JPS59191717A - 分岐化ポリカ−ボネ−トの製造法 - Google Patents
分岐化ポリカ−ボネ−トの製造法Info
- Publication number
- JPS59191717A JPS59191717A JP6494183A JP6494183A JPS59191717A JP S59191717 A JPS59191717 A JP S59191717A JP 6494183 A JP6494183 A JP 6494183A JP 6494183 A JP6494183 A JP 6494183A JP S59191717 A JPS59191717 A JP S59191717A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- branched polycarbonate
- branching agent
- methylene chloride
- phosgene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ブロー成形に適した分岐化ポリカーボネート
の製造方法に関し、特に、溶融成形時に揮散物がなく、
従って揮散物によって成形品の外観が害されることがな
い分岐化ポリカーボネートを製造する方法に関する。
の製造方法に関し、特に、溶融成形時に揮散物がなく、
従って揮散物によって成形品の外観が害されることがな
い分岐化ポリカーボネートを製造する方法に関する。
通常の芳香族ポリカーボネートは、ブロー成形の素材と
して適していないところから、従来より、その改良を意
図して部分的に分岐したポリカーボネートを製造する方
法が種々提案されており、例えば、特公昭４７−２３９
１８号公報には６価のフェノール化合物を分岐剤として
用いる方法が提案されている。しかし、この方法では、
ビスフェノール類と分岐化剤と末端停止剤（単官能性フ
ェノール化合物）との同時存在下にホスゲンを導入する
ことが提案されており、この方法では単官能性フェノー
ル化合物とホスゲンとの反応生成物であるジアリールカ
ーボネート化合物や単官能性フェノール化合物と分岐化
剤とホスゲンとが反応して生成するカーボネート化合物
等の低分子量のカーボネート化合物の副生は避は難く、
この方法で得られた分岐化ポリカーボネートを用いて成
形した場合、これらの低分子量のカーボネート化合物が
揮散して金型に付着し、成形品が汚染されて外観不良の
原因となり、あるいは押出しペレツＩ・化時にペント配
管が閉塞して作業性低下の原因となる等種々の不都合が
惹起する。
して適していないところから、従来より、その改良を意
図して部分的に分岐したポリカーボネートを製造する方
法が種々提案されており、例えば、特公昭４７−２３９
１８号公報には６価のフェノール化合物を分岐剤として
用いる方法が提案されている。しかし、この方法では、
ビスフェノール類と分岐化剤と末端停止剤（単官能性フ
ェノール化合物）との同時存在下にホスゲンを導入する
ことが提案されており、この方法では単官能性フェノー
ル化合物とホスゲンとの反応生成物であるジアリールカ
ーボネート化合物や単官能性フェノール化合物と分岐化
剤とホスゲンとが反応して生成するカーボネート化合物
等の低分子量のカーボネート化合物の副生は避は難く、
この方法で得られた分岐化ポリカーボネートを用いて成
形した場合、これらの低分子量のカーボネート化合物が
揮散して金型に付着し、成形品が汚染されて外観不良の
原因となり、あるいは押出しペレツＩ・化時にペント配
管が閉塞して作業性低下の原因となる等種々の不都合が
惹起する。
本発明者らは、上記公知方法の不都合を解消するために
鋭意検討を進めた結果、低分子量のカーボネート化合物
を副生ずることなく所望の分岐化ポリカーボネートな製
造する方法を見出して本発明を完成した。
鋭意検討を進めた結果、低分子量のカーボネート化合物
を副生ずることなく所望の分岐化ポリカーボネートな製
造する方法を見出して本発明を完成した。
すなわち、本発明は、公知のビスフェノール類とホスゲ
ンとの界面反応によってポリカーボネートを製造する方
法において、低分子量のカーボネート化合物の副生を抑
制して好適な分岐化ポリカーボネートを製造し得る方法
を提供するものであって、アルカリ水溶液とメチレンク
ロライドとの混合系にビスフェノール類を溶解し、この
混合系にホスゲンを導入して界面反応によってホスゲン
化を行ない、ホスゲン化反応終了後反応系に末端停止剤
と分岐化剤とを添加し、次いで重合触媒を添加して重合
反応を完結させることＫよって所望の分岐化ポリカーボ
ネートを製造する方法である。このように、反応原料の
反応系への添加の順序を段階的に行なうという簡単な操
作によって、押出しペレット化時あるいは射出成形時に
揮散物による不都合のない分岐化ポリカーボネートが得
られる点で、本発明の方法は実用的価値が高い。
ンとの界面反応によってポリカーボネートを製造する方
法において、低分子量のカーボネート化合物の副生を抑
制して好適な分岐化ポリカーボネートを製造し得る方法
を提供するものであって、アルカリ水溶液とメチレンク
ロライドとの混合系にビスフェノール類を溶解し、この
混合系にホスゲンを導入して界面反応によってホスゲン
化を行ない、ホスゲン化反応終了後反応系に末端停止剤
と分岐化剤とを添加し、次いで重合触媒を添加して重合
反応を完結させることＫよって所望の分岐化ポリカーボ
ネートを製造する方法である。このように、反応原料の
反応系への添加の順序を段階的に行なうという簡単な操
作によって、押出しペレット化時あるいは射出成形時に
揮散物による不都合のない分岐化ポリカーボネートが得
られる点で、本発明の方法は実用的価値が高い。
以下、本発明の方法を具体的な実施態様にもとづいて説
明する。本発明の方法は、芳香族ポリカーボネートの製
造方法として最も一般的であると言われているホスゲン
法を採用するものであって、酸結合剤としてアルカリ水
溶液を用い、有機溶剤としてメチレンクロライドを用い
てホスゲンとビスフェノール類とを界面反応によって反
応させ、ホスゲン化反応終了後に末端停止剤と分岐化剤
とを共存させて重合反応を行なう方法である。ここでア
ルカリ水溶液とは、通常、か性ソーダの水溶液であり、
ビスフェノール類及び分岐化剤は、この水溶液中に塩の
形で溶解させる。ここで用いるビスフェノール類は、芳
香族ポリカーボネートの原料としてそれ自体公知の２価
のフェノール性化合物であればイスレでモヨく、ビス（
４−ヒドロキシフェニル）アルカン類と総称されるビス
フェノール化合物を代表的に挙げることができる。具体
的にハ４．４’−ジヒドロキシフェニルメタン、４゜４
′−ジヒドロキシジフェニルエタン、２．２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）フロパン、１．１−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（
４−ヒドロキシ−３，５−シフ’ｌ−モフェニル）プロ
パン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−６，５−ジクロ
ロフェニル）プロパン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ
−３，５−ジメチルフェニル）プロパン等が例示され、
これらのビスフェノール類は、所望に応じて混合して用
いられてもよい。
明する。本発明の方法は、芳香族ポリカーボネートの製
造方法として最も一般的であると言われているホスゲン
法を採用するものであって、酸結合剤としてアルカリ水
溶液を用い、有機溶剤としてメチレンクロライドを用い
てホスゲンとビスフェノール類とを界面反応によって反
応させ、ホスゲン化反応終了後に末端停止剤と分岐化剤
とを共存させて重合反応を行なう方法である。ここでア
ルカリ水溶液とは、通常、か性ソーダの水溶液であり、
ビスフェノール類及び分岐化剤は、この水溶液中に塩の
形で溶解させる。ここで用いるビスフェノール類は、芳
香族ポリカーボネートの原料としてそれ自体公知の２価
のフェノール性化合物であればイスレでモヨく、ビス（
４−ヒドロキシフェニル）アルカン類と総称されるビス
フェノール化合物を代表的に挙げることができる。具体
的にハ４．４’−ジヒドロキシフェニルメタン、４゜４
′−ジヒドロキシジフェニルエタン、２．２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）フロパン、１．１−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（
４−ヒドロキシ−３，５−シフ’ｌ−モフェニル）プロ
パン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−６，５−ジクロ
ロフェニル）プロパン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ
−３，５−ジメチルフェニル）プロパン等が例示され、
これらのビスフェノール類は、所望に応じて混合して用
いられてもよい。
ビスフェノール類を溶解したアルカリ水溶液とメチレン
クロライドの混合系に攪拌下にホスゲンを導入して界面
反応によってホスゲン化を５− 行なう。ホスゲン化反応終了後、一旦攪拌を停止して反
応混合物を静置し、しかるのち激しい攪拌下に反応混合
物を乳化状態に保ち、この反応系１こ末端停止剤と分岐
化剤とを添加してカーボネート化反応を行なう。ここで
用いる末端停止剤は、公知のポリカーボネートの製造に
おいて用いられるものであればいずれでもよいが、通常
、ｐ −ｔｅｒｔ−ブチルフェノールで代表すれる単官
能性フェノール化合物が用いられる。単官能性フェノー
ル化合物の使用量は、ビスフェノール類に対して０．５
〜８モル％、好マしくは１〜６モル％に相当する範囲の
量で選ばれる。
クロライドの混合系に攪拌下にホスゲンを導入して界面
反応によってホスゲン化を５− 行なう。ホスゲン化反応終了後、一旦攪拌を停止して反
応混合物を静置し、しかるのち激しい攪拌下に反応混合
物を乳化状態に保ち、この反応系１こ末端停止剤と分岐
化剤とを添加してカーボネート化反応を行なう。ここで
用いる末端停止剤は、公知のポリカーボネートの製造に
おいて用いられるものであればいずれでもよいが、通常
、ｐ −ｔｅｒｔ−ブチルフェノールで代表すれる単官
能性フェノール化合物が用いられる。単官能性フェノー
ル化合物の使用量は、ビスフェノール類に対して０．５
〜８モル％、好マしくは１〜６モル％に相当する範囲の
量で選ばれる。
同時に反応系に添加される分岐化剤としては、通常、１
分子中に３個のフェノール性水酸基を有する化合物が用
いられ、特に２．６−シメチルー２．４．６−）す（４
−ヒドロキシフェニル）−へブタ−６−エン、 ６− が好適である。この６価のフェノール化合物は、特開昭
５３−７９８４７号公報及び特開昭５４−７６５６１号
公報に開示されている。
分子中に３個のフェノール性水酸基を有する化合物が用
いられ、特に２．６−シメチルー２．４．６−）す（４
−ヒドロキシフェニル）−へブタ−６−エン、 ６− が好適である。この６価のフェノール化合物は、特開昭
５３−７９８４７号公報及び特開昭５４−７６５６１号
公報に開示されている。
分岐化剤の使用量は、所望の圧力依存指数が達成され、
かつ過度の架橋化による高分子量物を生成しない範囲の
量で選ばれるべきで、通常、ビスフェノール類に対して
０．０１〜２モル％、好ましくは０．２５〜１．５モル
％に相当する範囲の量で選ばれる。
かつ過度の架橋化による高分子量物を生成しない範囲の
量で選ばれるべきで、通常、ビスフェノール類に対して
０．０１〜２モル％、好ましくは０．２５〜１．５モル
％に相当する範囲の量で選ばれる。
次いで、カーボネート化反応系に重合触媒を添加し、重
合反応を行なわせて所望の分岐化ポリカーボネートを生
成させる。ここで用いる重合触媒も、公知のポリカーボ
ネートの製造において用いられるものであればいずれで
もよいが、通常、トリメチルアミン、トリエチルアミン
で代表される第三級アミンやトリメチルベンジルアンモ
ニウムクルライト、トリエチルベンジルアンモニウムク
ロライドで代表される第四級アンモニウム塩が用いられ
る。
合反応を行なわせて所望の分岐化ポリカーボネートを生
成させる。ここで用いる重合触媒も、公知のポリカーボ
ネートの製造において用いられるものであればいずれで
もよいが、通常、トリメチルアミン、トリエチルアミン
で代表される第三級アミンやトリメチルベンジルアンモ
ニウムクルライト、トリエチルベンジルアンモニウムク
ロライドで代表される第四級アンモニウム塩が用いられ
る。
重合反応を終えた反応液は、重合体を含有するメチレン
クロライド溶液と水溶液に分液し、目的の分岐化ポリカ
ーボネートは、公知のポリカーボネートの製造法におけ
ると同じ手法で、メチレンクロライド溶液から単離され
る。
クロライド溶液と水溶液に分液し、目的の分岐化ポリカ
ーボネートは、公知のポリカーボネートの製造法におけ
ると同じ手法で、メチレンクロライド溶液から単離され
る。
以上詳述した本発明の方法によって得られる分岐化ポリ
カーボネートには前述のごとき低分子量のカーボネート
化合物が含有されないため、これを用いて成形した場合
、金をのくもりも見られず、成形品の外観も良好であり
、加えて、下記に説明する圧力依存指数Ｎの高い値を示
すところから、ブロー成形に好適なポリカーボネート素
材が提供される。
カーボネートには前述のごとき低分子量のカーボネート
化合物が含有されないため、これを用いて成形した場合
、金をのくもりも見られず、成形品の外観も良好であり
、加えて、下記に説明する圧力依存指数Ｎの高い値を示
すところから、ブロー成形に好適なポリカーボネート素
材が提供される。
ここで、圧力依存指数とは、２８０°Ｃの加熱体を用い
、１０製、４０製及び１６０Ｖの圧力を加えた時の口径
１ｎ′Ｌｍ のノズルより押出される単位時間当りの
樹脂量を測定し、次式によって算出する値である。
、１０製、４０製及び１６０Ｖの圧力を加えた時の口径
１ｎ′Ｌｍ のノズルより押出される単位時間当りの
樹脂量を測定し、次式によって算出する値である。
この圧力依存指数は、ポリマーの分子鎖のからみ状態に
かかわる指標であって、分岐化ポリカーボネートの場合
にはポリカーボネートにおける分岐度を示す尺度となる
。因みに、本発明者らは、圧力依存指数とプルー特性の
間には次表に示すような相関性があることを確認してお
り、従って、圧力依存指数が高いポリマーはドローダウ
ンしに＜＜、成形品の肉厚分布が均一となり、ブロー適
性が良好であるといえる。
かかわる指標であって、分岐化ポリカーボネートの場合
にはポリカーボネートにおける分岐度を示す尺度となる
。因みに、本発明者らは、圧力依存指数とプルー特性の
間には次表に示すような相関性があることを確認してお
り、従って、圧力依存指数が高いポリマーはドローダウ
ンしに＜＜、成形品の肉厚分布が均一となり、ブロー適
性が良好であるといえる。
９−
−本発明の方法で得られる分岐化ポリカーボネートは、
固有粘度（２５℃、メチレンクロライド中）０．２５〜
１．２、好ましくは０．４〜０．８を持つべきであり、
０．２５より低い固有粘度のポリマーでは機械的強度が
維持できず、１．２より高い固有粘度のポリマーでは溶
融粘度が高く、ブロー成形が困難である。
固有粘度（２５℃、メチレンクロライド中）０．２５〜
１．２、好ましくは０．４〜０．８を持つべきであり、
０．２５より低い固有粘度のポリマーでは機械的強度が
維持できず、１．２より高い固有粘度のポリマーでは溶
融粘度が高く、ブロー成形が困難である。
以下、実施例を示す。
実施例 １
７２５０ｇの２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、９％の水酸化ナトリウム水溶液４０Ａ及び３
０Ａの塩化メチレンを攪拌羽根を取り付けた１００１の
反応釜に加え、温度を１５〜２５℃に保ち、攪拌しなが
ら、６６７０ｇのホスゲンを４５分間で吹き込んだ。吹
き込み終了後、この反応混合物を激しく攪拌しながら、
塩化メチレンに溶解した１５５ｇ（３，２５モル９６）
のｐ−ｔ−ブチルフェノールと６２ｇ（０，５モル％）
の２．６−シメチルー１０− ２．４．６−トリ （４−ヒドロキシフェニル）−へブ
タ−６−エンとを添加し、ついで６ｇのトリエチルアミ
ンを添加し、攪拌を続けた。反応混合物の粘度は上昇し
、約１時間で重合が完結した。
プロパン、９％の水酸化ナトリウム水溶液４０Ａ及び３
０Ａの塩化メチレンを攪拌羽根を取り付けた１００１の
反応釜に加え、温度を１５〜２５℃に保ち、攪拌しなが
ら、６６７０ｇのホスゲンを４５分間で吹き込んだ。吹
き込み終了後、この反応混合物を激しく攪拌しながら、
塩化メチレンに溶解した１５５ｇ（３，２５モル９６）
のｐ−ｔ−ブチルフェノールと６２ｇ（０，５モル％）
の２．６−シメチルー１０− ２．４．６−トリ （４−ヒドロキシフェニル）−へブ
タ−６−エンとを添加し、ついで６ｇのトリエチルアミ
ンを添加し、攪拌を続けた。反応混合物の粘度は上昇し
、約１時間で重合が完結した。
重合反応終了後、塩化メチレン層と水層を分離し、塩化
メチレン層にリン酸を添加して中和を行ない、ついで水
層が中性になるまで水洗をくり返した。精製終了後、有
機層に沈澱剤を加え、残余の塩化メチレンを蒸留する事
により、白色粉末の分岐化ポリカーポネ−１・樹脂を得
た。
メチレン層にリン酸を添加して中和を行ない、ついで水
層が中性になるまで水洗をくり返した。精製終了後、有
機層に沈澱剤を加え、残余の塩化メチレンを蒸留する事
により、白色粉末の分岐化ポリカーポネ−１・樹脂を得
た。
得られた樹脂の極限粘度、圧力依存指数及びブロー成形
状況（金型付着物、成形性）の結果を表−１に記した。
状況（金型付着物、成形性）の結果を表−１に記した。
実施例 ２及び３
実施例１において、分岐化剤２，６−シメチルー２．４
．６−トリ （４−ヒドロキシフェニル）−へブタ−３
−エンの添加量をそれぞれ６１ｇ（０，２５モル％）（
実施例２）及び１２４ｇ（１，０モル９６）（実施例６
）に代える以外は、実施例１と同じ手順で分岐化ポリカ
ーボネート樹脂を製造した。
．６−トリ （４−ヒドロキシフェニル）−へブタ−３
−エンの添加量をそれぞれ６１ｇ（０，２５モル％）（
実施例２）及び１２４ｇ（１，０モル９６）（実施例６
）に代える以外は、実施例１と同じ手順で分岐化ポリカ
ーボネート樹脂を製造した。
得られた樹脂の性能は、それぞれ表−１に示す。
比較例
実施例１において、末端停止剤であるｐ−ｔ−ブチルフ
ェノールと分岐化剤である２、６−シメチルー２．４．
６−トリ （４−ヒドロキシフェニル）−へブタ−３−
エンとを２．２−ビス（４−ヒトＩ：Ｉキシフェニル）
プロパンとともに反応釜に仕込む以外は、実施例１と同
じ手順で分岐化ポリカーボネート樹脂を製造した。
ェノールと分岐化剤である２、６−シメチルー２．４．
６−トリ （４−ヒドロキシフェニル）−へブタ−３−
エンとを２．２−ビス（４−ヒトＩ：Ｉキシフェニル）
プロパンとともに反応釜に仕込む以外は、実施例１と同
じ手順で分岐化ポリカーボネート樹脂を製造した。
得られた樹脂の性能は、表−１に併記した。
ここで得られた樹脂は、成形性良好なるも、揮散物質に
よる金型の汚染が見られ、ひいては、成形品の外観不良
をもたらす原因となることが判る。
よる金型の汚染が見られ、ひいては、成形品の外観不良
をもたらす原因となることが判る。
表−１
圭−１プロー成形は、石川島播磨重工業■製ブロー成形
機（ＩＰＢ−１ｏ（至）を用いて行すった。金製付着物
は５ｏシヨア） 後の金型の状況を目視で観察した。成 形性は、重量３００ｇの容積５看の容 器を成形し、困難なしに成形できたと き「良」、成形は容易であったが、成形品の厚みに若干
むらが観察されたとき 「やや良」と判断した。。
機（ＩＰＢ−１ｏ（至）を用いて行すった。金製付着物
は５ｏシヨア） 後の金型の状況を目視で観察した。成 形性は、重量３００ｇの容積５看の容 器を成形し、困難なしに成形できたと き「良」、成形は容易であったが、成形品の厚みに若干
むらが観察されたとき 「やや良」と判断した。。
特許出願人 三菱瓦斯化学株式会社
代表者 長野和書
１３−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ アルカリ水溶液とメチレンクルライドとの混合系に
ビスフェノール類を溶解し、この混合系にホスゲンを導
入して界面反応によってホスゲン化を行ない、ホスゲン
化反応終了後反応系に末端停止剤と分岐化剤とを添加し
、次いで重合触媒を添加して重合反応を完結させること
を特徴とする分岐化ポリカーボネートの製造法。 ２ 分岐化剤が２，６−シメチルー２．４．６−トリ
（４−ヒドロキシフェニル）−へブタ−６−エンである
特許請求の範囲第１項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6494183A JPS59191717A (ja) | 1983-04-13 | 1983-04-13 | 分岐化ポリカ−ボネ−トの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6494183A JPS59191717A (ja) | 1983-04-13 | 1983-04-13 | 分岐化ポリカ−ボネ−トの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59191717A true JPS59191717A (ja) | 1984-10-30 |
Family
ID=13272557
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6494183A Pending JPS59191717A (ja) | 1983-04-13 | 1983-04-13 | 分岐化ポリカ−ボネ−トの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59191717A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5288837A (en) * | 1991-07-02 | 1994-02-22 | The Dow Chemical Company | Preparation of polycarbonate with subsequent addition of chain terminator and base |
| US5362839A (en) * | 1991-07-02 | 1994-11-08 | The Dow Chemical Company | Polycarbonate having reduced carbonate byproduct content |
| USRE35499E (en) * | 1988-11-16 | 1997-04-29 | The Dow Chemical Company | Elimination of monocarbonate from polycarbonate |
| WO2016072491A1 (ja) * | 2014-11-07 | 2016-05-12 | 出光興産株式会社 | 分岐ポリカーボネートの製造方法 |
-
1983
- 1983-04-13 JP JP6494183A patent/JPS59191717A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| USRE35499E (en) * | 1988-11-16 | 1997-04-29 | The Dow Chemical Company | Elimination of monocarbonate from polycarbonate |
| US5288837A (en) * | 1991-07-02 | 1994-02-22 | The Dow Chemical Company | Preparation of polycarbonate with subsequent addition of chain terminator and base |
| US5362839A (en) * | 1991-07-02 | 1994-11-08 | The Dow Chemical Company | Polycarbonate having reduced carbonate byproduct content |
| WO2016072491A1 (ja) * | 2014-11-07 | 2016-05-12 | 出光興産株式会社 | 分岐ポリカーボネートの製造方法 |
| JP2016089102A (ja) * | 2014-11-07 | 2016-05-23 | 出光興産株式会社 | 分岐ポリカーボネートの製造方法 |
| CN107075102A (zh) * | 2014-11-07 | 2017-08-18 | 出光兴产株式会社 | 支化聚碳酸酯的制造方法 |
| US10030101B2 (en) | 2014-11-07 | 2018-07-24 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Branched polycarbonate production method |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3544514A (en) | Process for the production of thermoplastic polycarbonates | |
| CA1062845A (en) | Process for preparing a branched polycarbonate | |
| JPH04213323A (ja) | コポリエステルカーボネートの製造方法 | |
| TWI492960B (zh) | 烷基酚－封端的共聚碳酸酯，其製備方法，包含其之模製組成物，及由其製得之物件 | |
| JPS6051499B2 (ja) | ポリカ−ボネ−トスクラツプからの高品質ポリカ−ボネ−トの回収法 | |
| EP0249882B1 (en) | Process for producing polycarbonate resin | |
| JP3466787B2 (ja) | ビスクロルホルメート法による共ポリエステルカーボネートの製造法 | |
| US4294953A (en) | Process for preparing a branched polycarbonate | |
| US9683078B2 (en) | Method for preparing branched polycarbonate with continuous two-phase interface phosgene method | |
| EP0061060B1 (en) | Halogen-containing polycarbonate resin and process for producing same | |
| JPS59191717A (ja) | 分岐化ポリカ−ボネ−トの製造法 | |
| JPH0349930B2 (ja) | ||
| JPS59191719A (ja) | 分岐化ポリカ−ボネ−トの製造方法 | |
| US5380814A (en) | Aromatic polycarbonate and process for production thereof | |
| WO2005113637A1 (ja) | 分岐状ポリカーボネート樹脂およびその製造方法 | |
| EP1035151A1 (en) | Branched polycarbonate resin | |
| KR100459857B1 (ko) | 용융강도가 우수한 고유동 폴리에스테르카보네이트 수지의제조방법 | |
| KR0180827B1 (ko) | 분지 폴리카보네이트의 제조방법 | |
| JP3824024B2 (ja) | 高分子型酸化防止剤の製造法 | |
| JPS63227663A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| US4100139A (en) | Polycarbonates incorporating epihalohydrin residues | |
| JPH07157555A (ja) | 芳香族ポリカーボネートおよびその製造法 | |
| JP3742538B2 (ja) | 芳香族ポリカーボネートの製造方法及び芳香族ポリカーボネート組成物 | |
| JP5495317B2 (ja) | カーボネート型難燃剤の製造法 | |
| JPS62297319A (ja) | ポリカ−ボネ−ト樹脂の製造方法 |