JPS60240495A

JPS60240495A - 感熱記録用転写体

Info

Publication number: JPS60240495A
Application number: JP59096822A
Authority: JP
Inventors: Akihiro Imai; 章博今井; Nobuyoshi Taguchi; 田口　信義; Soichiro Mima; 美間　総一郎; Hideaki Iwanaga; 岩永　秀明
Original assignee: Matsushita Electric Industrial Co Ltd
Current assignee: Panasonic Holdings Corp
Priority date: 1984-05-15
Filing date: 1984-05-15
Publication date: 1985-11-29

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は、熱転写による記録に用いられる感熱記録用転
写体に関する。

従来例の構成とその問題点色材層に昇華性染料を用いる昇華染料方式は、染料が昇
華して記録紙上に転移するが、色材層の結着剤は転写体
上に保持されなくてはなら々い。

従来、昇華染料方式は、記録熱エネルギーが大きいため
、ポリカーボネート、セルロースアセテート等の耐熱性
結着剤が検討されているが、加熱時に高分子フィルムと
の接着性が弱くなるため記録紙上に転移する問題がある
。

又、色材層に粒子を含有させて結着剤と記録紙との直接
的接触を避け、結着剤の転移を防ぐ方法が提案されてい
るが、色材層中に余分の粒子が存在するため、色材層中
の単位体積当たりの染料含有量が低下し記録濃度が著し
く低下する。

発明の目的本発明は、上記のような従来の欠点を解消し、結着剤の
転移及び、記録濃度の低下のない感熱記録用転写体を提
供することを目的とする。

発明の構成本発明による感熱記録用転写体は、基体の一方の面に、
粒子と高分子物質からな′る組成物層を設けるとともに
、前記粒子により前記組成物層の表面が粗面化されてお
シ、前記組成物層上に昇華性染料を含む色材層を設けて
いることを特徴とする。

この構成によれば、前記組成物層の表面が粗面化されて
いるため、色材層との接触面積が増加する。

その結果、色材層と組成物層との密着強度が増加して結
着剤の転移が防止される。、又、色材層に余分の粒子を
含まないため記録濃度が低下しない。

実施例の説明以下、本発明の実施例について説明する。

本発明の一実施例として転写体の概略断面図を第１図に
示す。基体１の一方の面に組成物層２があり、さらにそ
の上に色材層３がある。組成物層２は、粒子と高分子物
質、あるいは粒子と高分子物質と界面活性剤からなる。

粒子４は組成物層２の内部だけでなく表面にも露出する
よう含有されている。界面活性剤は組成物層と色材層と
の親和性あるいは色材層の塗シ性を良好にするために優
れた効果を有する。

本発明の他の実施例として転写体の概略断面図を第２図
に示す。基体６の一方の面に粒子９により表面が粗面化
された組成物層６があシ、さらにその上に色材層７があ
り、他方の面に滑性耐熱層８がある。滑性耐熱層８には
微粒子１ｏがその内部だけでなく表面にも露出するよう
に含有されている。

高分子物質は熱可塑性高分子、熱、光、電子線硬化性高
分子物質を用いることができる。特に熱、光、電子線硬
化性高分子が優れている。例えば、各種エポキシ樹脂、
シリコーン樹脂、フェノール樹脂、キシレン樹脂、ユリ
ア樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アル
キド樹脂、フラン樹脂、オリゴアクリレート等がある。

特に紫外線硬化性高分子として利用できる各種エポキシ
樹脂、特に例えばビニルシクロヘキセンジオキシド、３
゜４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキ
シシクロヘキサンカルボキシレート等の環状脂肪族エポ
キシ樹脂、又、オリゴアクリレートとして、例えば、ポリオールア
クリレート、ポリエステルアクリレート、エポキシアク
リレート、ウレタンアクリレート、シリコーンアクリレ
ート、ポリアセタールのアクリレート等がある。

上記樹脂には、テトラヒドロフルフリルアクリレート、
ラウリルアクリレート等の反応性希釈剤を添加して用い
ることができる。

粒子の材質は特に限定されるものではなく、金属、無機
系、有機系の各種粒子を用いることができる。例えば、
金属酸化物、金属硫化物、金属炭化物、金属窒化物、金
属フッ化物、黒鉛、フッ化イミド等の高分子等がある。

特に、合成非晶質シリカ、カーボンブラック、アルミナ
、酸化チタン、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、酸
化鉄、酸化コバルト、酸化亜鉛、珪酸カルシウム、珪酸
アルミニウム等が有力であり、特に超微粒子といわれる
０、１μｍ前後以下の粒子が結着剤との結合力が強く優
れていた。

合成非晶質シリカには無水シリカ及び含水シリカがある
。無水シリカとしては気相法で作製された超微粒子が有
用である。例えば、西独デグサ社で開発された高純度の
超微粒子状シリカ（商品名：アエロジル、日本アエロジ
ル株式会社）、同様に気相法で作製された酸化アルミニ
ウム、酸化チタン（いずれも、日本アエロジル株式会社
）等がある。

含水シリカあるいはホワイトカーボンとして、例えば、
塩野義製薬株式会社の「カープレックス」、日本シリカ
ニ業株式会社の「ニップシール」、水澤化学工業株式会
社の「ジルトン」、徳山曹達株式会社の「ファインシー
ル、トンシール」等の名称で市販されているものである
。

シリカは、使用する染料の特性によっては染料と反応す
る場合もあるため、シリカに存在するシラノール基を化
学的にメチル基あるいは有機珪素化合物等で一部置換結
合させた疎水性シリカを用いることができる。

微粒子の高分子物質に対する添加比率は１〜４００重量
係の範囲で用いることができる。特に、添加比率が１０
〜３００重量−の範囲で安定した特性を示す。粒子は、
超音波、三本ロール、ホモジナイザー等によシよ〈分散
される。

粒子は０．０１μｍ以下から１０００μｍの範囲の粒子
を用いることができる。特にその粒径が小さい程、画質
、記録濃度への影響が少ないので良好である。

界面活性剤としては、従来からよく知られている各種界
面活性剤を用いることができる。その例を以下に挙げる
。

例えば、カルボン酸塩、スルホン酸塩、硫酸エステル塩
、リン酸エステル塩等の各種陰イオン界面活性剤、各種脂肪族アミン塩、脂肪族４級アンモラウム塩、芳香
族４級アンモニウム塩、複素環４級アンモニウム塩等の
各種陽イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキル
エーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル等ノエーテル型、ポリオキシエチレングリセリン脂肪
酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エス
テル等のエーテルエステル型、ポリエチレングリコール
脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ンルビタン脂
肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、
ショ糖脂肪酸エステル等のエステル型、脂肪酸アルカノ
ールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオ
キシエチレンアルキルアミン、アルキルアミンオキサイ
ド等の含窒素型等の各種非イオン界面活性剤、各種ベタイン型、アミノカルボン酸塩型、イミダシリン
誘導体等の各種両性界面活性剤、フルオロアルキル（０
２〜Ｃ２０）カルボン酸、モノパーフルオロアルキル（
０６〜Ｃ１６）エチルリン酸エステル、パーフルオロオ
クタンスルフオン酸ジェタノールアミド等の各種フッ素
系界面活性剤、ポリエーテル変性シリコーンオイル、カ
ルボキシル変性シリコーンオイル、アルキルアラルキル
ポリエーテル変性シリコーンオイル、エポキシ・ポリエ
ーテル変性シリコーンオイル等の各種変性シリコーンオ
イル、ポリオキシアルキレングリコールとシリコーンと
の各種共重合体等の各種シリコーン系界面活性剤がある
。さらに、高分子界面活性剤、有機金属界面活性剤、反
応性界面活性剤等と称される界面活性剤も本発明に用い
ることができる。特にシリコーン系、フッ素系界面活性
剤が特に優れている。

滑性耐熱層は微粒子と潤滑性物質と高分子から構成され
ている。滑性耐熱層の表面は構成材料の微粒子によって
その表面が粗面化されている。滑性耐熱層を設けること
によりサーマルヘッドの熱で溶融するポリエチレンテレ
フタレート等の汎用フィルムあるいは走行不良のフィル
ムを用いることができる。微粒子は、高分子組成物層６
に用いた粒子９として前記した各種粒子を用いることが
できる。特に、合成非晶質シリカ、カーボンブランク、
アルミナ、酸化チタン、珪酸カルシウム、珪酸アルミニ
ウム等の超微粒子が有用である。

潤滑性物質は、各種滑剤、あるいは界面活性剤である。

界面活性剤は前記した各種界面活性剤を用いることがで
きる。特にシリコーン系、フッ素系界面活性剤が優れて
いる。又、ＨＬＢ値が３．０以下と３．０以上、あるい
はＨＬＢ値が３以上離れている界面活性剤を２つ以上併
用して用いるとその効果が著しい。又、滑剤と界面活性
剤を併用して用いるとより有効である。界面活性剤が滑
性あるいは帯電防止性を保持している場合、よシ有効で
ある。

滑剤は、従来滑剤あるいは潤滑性を示す物質として知ら
れている各種物質を用いることができ、例えば、ジメチ
ルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メ
チルハイドロジエンポリ７０キサン、フッ（シリコーン
オイル等のシリコーン系オイル、アルキルベンゼン、ポリブテン、アルキルナフタレン、
アルキルジフェニルエタン、リン酸エステル等の合成油
、飽和炭化水素、動植物油、鉱物油、エチレングリコール
、フロピレンゲリコール、ポリアルキレングリコール等
のゲルコール類、グリセリン及びグリセリン誘導体、ブ
チルステアレート等のエステル類、流動パラフィン等の
液体滑剤、ステアリルアルコール、マンニトール等の各種アルコー
ル、ステアリン酸、モンタン酸等の脂肪酸、ステアリル
ステアレート、セチルパルミテート、ペンタエリスリト
ールテトラステアレート等の脂肪酸エステル、マイクロ
クリスタリンワックス、ポリオレフィンワックス等のワ
ックス類、およびこれらの部分酸化物、フン化物、塩化
物等の脂肪族炭化水素、パルミチン酸アミド、エチレン
ビスステアリン酸アミド等の脂肪酸アミド、ステアリン
酸カルシウム、ステアリン酸アルミフッ化カーボン、タ
ルク、等の固体滑剤がある。

特にシリコーン系、脂肪酸系滑剤が有効である。

滑性耐熱層の高分子は、高分子組成物層６の高分子物質
として記載した熱、光、電子線硬化性高分子物質を用い
ることができる。特に環状脂肪族エポキシ樹脂、オリゴ
アクリレートが優れている。

本発明において用いる基体は、高分子フィルムであれば
特に限定されるものでなく、例えば、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネ
ート等のエステル系高分子、ナイロン等のアミド系高分
子、アセチルセルロース、セロハン等のセルロース誘導
体、ポリフッ化ビニリチン、４７フ化エチレン−６７ノ
化プロピレン共重合体、テフロン等のフッ素系高分子、
ポリオキシメチレン、ポリアセタール等のエーテル系高
分子、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、
メチルペンテンポリマー等のオレフィン系高分子、ポリ
イミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド等のイ
ミド系高分子等を用いＺことができる。

特に、ポリエステル系高分子は薄く、耐熱性もあり、安
価であるので有用である。又、基体がポリエステル系高
分子より耐熱性のあるイミド系、アミド系等の高分子は
転写体を繰り返し使用する場合、高速で使用する場合に
耐熱的に優れているので有用である。

色材層には昇華性染料が含有されている。結着剤は、水
溶性、あるいは有機溶剤溶解性の各種高分子等を用いる
ことができる。色材層には酸化亜鉛、アルミナ、シリカ
、酸化チタン等の各種粒子を適量添加することにより画
質を同士させることができる。又、界面活性剤等の添加
剤が含有されていてもよい。昇華性染料として３００°
Ｃ以下で昇華あるいは蒸発を始める染料を用いることが
でき、例えば、塩基性染料、分散染料等がある。

以下、さらに具体的に説明する。

実施例１基体に厚さ６μｍのポリエチレンテレフタレートフィル
ム（以下、ＰＥＴフィルムと略す）を用いる。このフィ
ルムの下面に次に示す組成の塗工液をワイヤーバーで塗
工した。塗工液組成は、ポリエステルアクリレ−）２０
ｐ、ベンゾインエチルエーテル１ｙ、”＋）コーンオイ
ルｏ、４ｇ、ポ＋）オキシエチレンラウリルエーテル０
．２ｙ１ワックス０．３ｙ１非晶質シリカ（カープレッ
クス）６２、塩化メチレン１００ｇである。

塗工したＰＥＴフィルムに６０℃の熱風を吹きつけて塩
化メチレンを蒸発させた後、２ＫＷの高圧水銀灯を照射
してＰＥＴフィルムの下面に硬化皮膜（滑性耐熱層）を
形成させた。

とのＰＥＴフィルムの上面に、エピコート８２８（シェ
ル化学株式会社）１ｏ２、ジエチレントリアミン０．５
ｙ１界面活性剤（５Ｆ８４１０、トーレ・シリコーン株
式会社）ｏ、　１ｙ、アルミナ（平均粒径１μｍ）１ｏ
２、塩化メチレン１００ｐからなる塗工液をワイヤーバ
ーで塗工した後、８０″Ｃの恒温室に３時間保持して硬
化させた。この硬化膜上に下記の分子構造で表わされる
昇華性染料１．６ｙ、ポリカーボネート３．５ｙ、塩化
メチレン１００２を混合したインキをワイヤーバーで塗
工して転写体を作製した。

この転写体を用いて以下のサーマルヘッド記録条件で活
性クレーコート紙上に記録した。

主および副走査の線密度：４ドツト／執記録電力　：０
．７７Ｗ／ドツトヘツドの加熱時間　：１〜７ｍｓこの結果、２〜８ｍｓのすべての範囲において転写体の
結着剤のポリカーボネートは、活性クレーコート紙上に
まったく転移しなかった。

又、サーマルヘッド上をスティックあるいはヘッドつま
りにより発生するドロップアウトがなく安定に走行した
。

実施例２基体に厚さ１５４ｍの七ロノ・ンを用いる。このセロハ
ンの上面に、エポキシアクリレ−）１０，９、ベンゾイ
ンエチルエーテル０．５　ｇ　、界面活性剤（ＳＦ８４
１０）０．０５２、酸化チタン（１次粒子の平均径、３
０μｍ）１０２、塩化メチレン１００ｇからなる液をワ
イヤーバーで塗工し、塩化メチレンが蒸発した後、２Ｋ
Ｗの高圧水銀灯で硬化させた。硬化膜の厚さは０．５μ
ｍであった。この硬化膜上に実施例１で用いた染料イン
キをワイヤーバーで塗工して転写体を作製した。この転
写体をＡとする。以下、実施例１と同じ記録条件で活性
クレーコート紙上に記録した。

この結果、転写体の結着剤のポリカーボネートは活性ク
レーコート紙上にまったく転移しなかった。又、記録濃
度曲線を転写体Ａとして第３図に示した。

比較例１厚さ６７１ｍのＰＥＴフィルムの上面に実施例１で用い
た染料インキをワイヤーバーで塗工して転写体を作製し
た。実施例１と同じ記録条件で記録した結果、２〜３ｍ
ｓにおいて、結着剤を含む色材層が活性クレーコート紙
上に転移しており、４ｍｓにおいて転写体が溶融切断し
た。

比較例２厚さ１６μｍのセロハンの上面に実施例１で用いた昇華
性染料１．６ｙ、ポリカーボネート３．５ｙ。

酸化チタン（平均粒径１μｍ）３．ｓ２、塩化メチレン
１００２からなるインキをワイヤーバーで塗工して転写
体を作製した。この転写体をＢとする。

・以下、実施例１と同じ記録条件で活性クレーコート紙
上に記録した。記録濃度曲線を転写体Ｂとして第３図に
示した。

発明の効果以上のように、本発明の感熱記録用転写体を用いると、
結着剤の転移がまったくなく、また記録濃度も向上する
ため、画質、濃度とも優れた画像を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図は本発明の実施例における感熱記録用転
写体の概略断面図、第３図は実施例および比較例の転写
体から得られた記録濃度特性図である。 °１，５　・基体、２，６　・　組成物層、３．７・・
・・・・色材層、４，９・　・粒子、８・・・・−滑性
耐熱層、１０　・微粒子。代理人の氏名　弁理士　中　尾　敏　男　はが１名第１
図第２図

Claims

【特許請求の範囲】

（１）基体の一方の面に、粒子と高分子物質からなり、
前記粒子により表面が粗面化されている組成物層を設け
、この組成物層上に昇華性染料を含む色材層を設けた感
熱記録用転写体。
（２）基体の他方の面に滑性耐熱層を有する特許請求の
囲第１項記載の感熱記録用転写体。
（３）前記組成物層が、界面活性剤を含む特許請求の範
囲第１項記載の感熱記録用転写体。り４）色材層が粒子を含有している特許請求の範囲第１
項記載の感熱記録用転写体。