JPS60240415A - 脱型時間の短縮法 - Google Patents
脱型時間の短縮法Info
- Publication number
- JPS60240415A JPS60240415A JP59096621A JP9662184A JPS60240415A JP S60240415 A JPS60240415 A JP S60240415A JP 59096621 A JP59096621 A JP 59096621A JP 9662184 A JP9662184 A JP 9662184A JP S60240415 A JPS60240415 A JP S60240415A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- foam
- salt
- undecene
- doors
- diazabicyclo
- Prior art date
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- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は冷蔵庫外殻及び扉類の断熱方法、とくに冷蔵庫
外殻及び扉類の硬質ウレタンフオームの注入方法に関す
る。
外殻及び扉類の硬質ウレタンフオームの注入方法に関す
る。
硬質ウレタンフオームは断熱性が優れているため、電気
冷蔵庫、ガス冷蔵庫、パネル、住宅、倉庫、装置、貯蔵
タンクなどの断熱材として広く使用されており、施工対
象物へ原液を注入し発泡硬化させる方法が一般に行なわ
れている。
冷蔵庫、ガス冷蔵庫、パネル、住宅、倉庫、装置、貯蔵
タンクなどの断熱材として広く使用されており、施工対
象物へ原液を注入し発泡硬化させる方法が一般に行なわ
れている。
硬質ウレタンフオームは発泡硬化の際、Ｉｃｍ２当１数
ｋｃｔに達する発泡圧を発生し、施工対象物にふくれを
生ずるため、外側を治具で補強し作業を行っている。と
くに冷蔵庫外殻及び扉類の場合には極めて薄い金属板ま
たは合成樹脂板を使用する上に完成品に寸法精度が要求
される。従って治具として使用する型は正確な形状及び
堅牢性のほか５大量生産に適するような複雑な開閉機構
を要するため極めて高価となる。
ｋｃｔに達する発泡圧を発生し、施工対象物にふくれを
生ずるため、外側を治具で補強し作業を行っている。と
くに冷蔵庫外殻及び扉類の場合には極めて薄い金属板ま
たは合成樹脂板を使用する上に完成品に寸法精度が要求
される。従って治具として使用する型は正確な形状及び
堅牢性のほか５大量生産に適するような複雑な開閉機構
を要するため極めて高価となる。
また成型時間も長く例えば冷蔵庫外殻へ注入発泡する際
には、型へ挿入した後ウレタン原液を注入し、発泡終了
後、型から取シ外す（脱型）までに宇＝十数分を要して
いる。一方注入発泡法によシ断熱パネルなどの扉類を製
造する際には脱型時間が数十分から数時間に及ぶことも
ある。
には、型へ挿入した後ウレタン原液を注入し、発泡終了
後、型から取シ外す（脱型）までに宇＝十数分を要して
いる。一方注入発泡法によシ断熱パネルなどの扉類を製
造する際には脱型時間が数十分から数時間に及ぶことも
ある。
最近に至シ高価な型の数を増すことなく単にその回転率
を上昇させるだけで生産量を増大させるため、脱型時間
の短縮に対する要望が高くなってきた、 本発明者らはこの点を解決すべく種々検討した結果、特
殊の触媒系が有効なことを見出し本発明に到達した。
を上昇させるだけで生産量を増大させるため、脱型時間
の短縮に対する要望が高くなってきた、 本発明者らはこの点を解決すべく種々検討した結果、特
殊の触媒系が有効なことを見出し本発明に到達した。
即ち本発明は次の通シである。
冷蔵庫外殻及び扉類に硬質ウレタンフオーム原液を注入
発泡するに際し、糖媒として１，８−ジアザ−ビシクロ
（５，４，０）ウンデセン−７またはその有機塩類を添
加することを特徴とする冷蔵庫外殻及び扉類の脱型時間
の短縮法２ 本発明によれば発泡硬化時におけるウレタンフオームの
硬度上昇が早く、従って７オームの強度が速かに発生す
るため、発泡圧が高くても短時間で脱型が可能となる。
発泡するに際し、糖媒として１，８−ジアザ−ビシクロ
（５，４，０）ウンデセン−７またはその有機塩類を添
加することを特徴とする冷蔵庫外殻及び扉類の脱型時間
の短縮法２ 本発明によれば発泡硬化時におけるウレタンフオームの
硬度上昇が早く、従って７オームの強度が速かに発生す
るため、発泡圧が高くても短時間で脱型が可能となる。
本発明に使用する１、８−ジアザ−ビシクロとしては例
えば、フェノール塩、クレゾール塩、２−エチルヘキサ
ン酸塩、オレイン酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩などで
ある。
えば、フェノール塩、クレゾール塩、２−エチルヘキサ
ン酸塩、オレイン酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩などで
ある。
これらの触媒は単独または混合して使用し、その使用量
は下記の活性水素含有化合物１００重量部（本発明で部
は重量部を示す）に対し０．３〜３．０部が適当である
。 これらの触媒はまたウレタン７オームの製造に触媒
として一般的に使用されている有機金属化合物、第３級
アミン類の１種または２種以上と併用することもできる
。これらの有機金属化合物の代表的なものは例えば、酢
酸カリウム、オクタン酸カリウム、オレイン酸カリウム
、プロピオン酸ノーダ、オクタン酸ソーダ、オクタン酸
鉛、オレイン酸鉛、ジラウリン酸ジブチル錫、オクタン
酸鉛、ナフテン酸鉛などである。
は下記の活性水素含有化合物１００重量部（本発明で部
は重量部を示す）に対し０．３〜３．０部が適当である
。 これらの触媒はまたウレタン７オームの製造に触媒
として一般的に使用されている有機金属化合物、第３級
アミン類の１種または２種以上と併用することもできる
。これらの有機金属化合物の代表的なものは例えば、酢
酸カリウム、オクタン酸カリウム、オレイン酸カリウム
、プロピオン酸ノーダ、オクタン酸ソーダ、オクタン酸
鉛、オレイン酸鉛、ジラウリン酸ジブチル錫、オクタン
酸鉛、ナフテン酸鉛などである。
また第３級アミン類のうち代表的なものは例えば、トリ
エチレンジアミン、ギ酸トリエチレンジアミン、メチル
（トリエチレンジアミン）、テトラメチルへキサメチレ
ンジアミン、テトラメチルプロピレンジアミン、Ｎ−エ
チルモルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルシクロヘキシルアミン、ビス（ジメチルアミノエチ
ル）エーテル、ペンタメチルジエチレントリアミン、ジ
エチルエタノールアミン、ジメチルエタノールアミンな
どである。
エチレンジアミン、ギ酸トリエチレンジアミン、メチル
（トリエチレンジアミン）、テトラメチルへキサメチレ
ンジアミン、テトラメチルプロピレンジアミン、Ｎ−エ
チルモルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルシクロヘキシルアミン、ビス（ジメチルアミノエチ
ル）エーテル、ペンタメチルジエチレントリアミン、ジ
エチルエタノールアミン、ジメチルエタノールアミンな
どである。
本発明に使用する硬質ウレタンフオーム原液は活性水素
含有化合物、有機ポリイソシアネート、発泡剤、整泡剤
、前記の触媒類、及び必要に応じ難燃剤その他の助剤類
で構成する。
含有化合物、有機ポリイソシアネート、発泡剤、整泡剤
、前記の触媒類、及び必要に応じ難燃剤その他の助剤類
で構成する。
活性水素含有化合物は例えば、水、エチレングリコール
、グロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレンクリコール、ジプロピレンクリコール、クリセ
リン、トリメチロールプロパン、１・３・６−ヘキサン
ドリオール、ペンタエリスリトール、ソルビトール、シ
ュクロース、ビスフェノールＡ１ノボラツク、ヒドロキ
シ化１・２−ポリブタジェン、同１−４−ポリブタジェ
ン等の多価アルコール類、及び／又はこれらのポリヒド
ロキシ化合物にアルキレンオキサイドを付加重合させて
得たヒドロキシル価１００〜８００ｍｆＫＯＨ／７のポ
リエーテルポリオールである。またジェタノールアミン
、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類、エ
チレンジアミン、ジエチレントリアミン、アンモニア、
アニリン、トリレンジアミン、キシリレンジアミン、ジ
アミノジフェニルメタン等の活性水素を２個以上含有す
る化合物Ｍ、ｙ’ｃ１店１片？ｈＬ小マＳ ”／粕ｆ
〒キレソ千か廿イド、プロピレンオキサイド、ブチレン
オキサイド、スチレンオキサイド等を付加重合させて得
たヒドロキシル価１００〜８００ｍｆＫＯＨ／ｆのポリ
エールポリオール及びポリナト２メチレンエーテルグリ
コールも使用できる。
、グロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレンクリコール、ジプロピレンクリコール、クリセ
リン、トリメチロールプロパン、１・３・６−ヘキサン
ドリオール、ペンタエリスリトール、ソルビトール、シ
ュクロース、ビスフェノールＡ１ノボラツク、ヒドロキ
シ化１・２−ポリブタジェン、同１−４−ポリブタジェ
ン等の多価アルコール類、及び／又はこれらのポリヒド
ロキシ化合物にアルキレンオキサイドを付加重合させて
得たヒドロキシル価１００〜８００ｍｆＫＯＨ／７のポ
リエーテルポリオールである。またジェタノールアミン
、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類、エ
チレンジアミン、ジエチレントリアミン、アンモニア、
アニリン、トリレンジアミン、キシリレンジアミン、ジ
アミノジフェニルメタン等の活性水素を２個以上含有す
る化合物Ｍ、ｙ’ｃ１店１片？ｈＬ小マＳ ”／粕ｆ
〒キレソ千か廿イド、プロピレンオキサイド、ブチレン
オキサイド、スチレンオキサイド等を付加重合させて得
たヒドロキシル価１００〜８００ｍｆＫＯＨ／ｆのポリ
エールポリオール及びポリナト２メチレンエーテルグリ
コールも使用できる。
以上のほか高級脂肪酸エステルポリオール及びポリカル
ボン酸と低分子量ポリオールとを反応させて得たポリエ
ステルポリオール及びカプロラクトンを重合させて得た
ポリエステルポリオール、ヒマシ油、脱水ヒマシ油等の
ＯＨ基含有高級脂肪酸エステルも使用できる。
ボン酸と低分子量ポリオールとを反応させて得たポリエ
ステルポリオール及びカプロラクトンを重合させて得た
ポリエステルポリオール、ヒマシ油、脱水ヒマシ油等の
ＯＨ基含有高級脂肪酸エステルも使用できる。
さらに前記の公知のポリエーテルポリオールないしポリ
エステルポリオールにスチレン、アクリロニトリル、メ
チルメタアクリレートの如きエチレン性不飽和化合物を
グラフト反応させたポリマーポリオール及び１．２−も
しくは１．４−ポリブタジェンポリオールまたはこれら
の水素添加物も使用できる。これらの活性水素含有化合
物は１種又は２種以上混合して用いる。
エステルポリオールにスチレン、アクリロニトリル、メ
チルメタアクリレートの如きエチレン性不飽和化合物を
グラフト反応させたポリマーポリオール及び１．２−も
しくは１．４−ポリブタジェンポリオールまたはこれら
の水素添加物も使用できる。これらの活性水素含有化合
物は１種又は２種以上混合して用いる。
本発明に使用する有機ポリイノシアネートは例えば２．
４−及び２．６−）リレンジイソシアネートとその混合
物、並びにこれらの多核体を含む粗製トリレンジイソシ
アネート、 ４．４’−ジフェニルメタン、ジイソシア
ネート、粗製ジフェニルメタンジイソシアネートと呼ば
れるポリメチレン、ポリフェニル、インシアネート、な
どである。
４−及び２．６−）リレンジイソシアネートとその混合
物、並びにこれらの多核体を含む粗製トリレンジイソシ
アネート、 ４．４’−ジフェニルメタン、ジイソシア
ネート、粗製ジフェニルメタンジイソシアネートと呼ば
れるポリメチレン、ポリフェニル、インシアネート、な
どである。
本発明においてはフオームを形成するため発泡剤及び整
泡剤を使用する。
泡剤を使用する。
発泡剤としては、水、トリクロロモノフルオロメタン（
Ｆ−１１Ａ）、ジクロロジフルオロメタン、メチレンク
ロライド、トリクロロトリフルオロニブ タン、ジＸロモテトラフルオロエタン、トリクロロエタ
ン、ペンタン、ヘキサン等の１種または２種以上を使用
する。
Ｆ−１１Ａ）、ジクロロジフルオロメタン、メチレンク
ロライド、トリクロロトリフルオロニブ タン、ジＸロモテトラフルオロエタン、トリクロロエタ
ン、ペンタン、ヘキサン等の１種または２種以上を使用
する。
本発明における整泡剤は、従来公知の有機けい素界面活
性剤であシ、例えば、日本ユニカー社製のＬ−５０１、
Ｌ−５２０、Ｌ−５３２、Ｌ−５４０、Ｌ−５４４、Ｌ
−３５５０、Ｌ−５３０２、Ｌ−５３０５，Ｌ−５３２
０、Ｌ−５３４０，Ｌ−５３５０，Ｌ−５４１０，Ｌ−
５４２０゜Ｌ−５７１０、Ｌ−５７２０、などであ夛、
トーレ・、シリコーン社製の５Ｈ−１９０，５Ｈ−１９
２，５Ｈ−１９３゜５Ｈ−１９４，５Ｈ−１９５，５Ｒ
−２００，５ＲＸ−２５３などであシ、信越シリコーン
社製のＦ−１１４、Ｆ−１２１、Ｆ−１２２、Ｆ−２２
０，Ｆ−２３０，Ｆ−２５８、Ｆ−２６０Ｂ％Ｆ−３０
５、Ｆ−３０６、Ｆ−３１７、Ｆ−３４１、Ｆ−６０１
、Ｆ−６０６、Ｘ−２０−２００，Ｘ−２０−２（１１
などであシ、東芝シリコーン社製ではＴＦＡ−４２００
、ＴＦＡ−４２０２などであるまた難燃剤として例えば
、トリス（２−クロロエチル）ホスフェート、トリス（
ジクロロプロビプ１ ル）ホスフェート、トリス（ジＸロモグロビル）ホスフ
ェート、大へ化学社＃ＩＣＲ−５０５及びＣＲ−５０７
，モンサント化学社製Ｐｈｏｓｇａｒｄ ２ Ｘ Ｃ−
２０及びＣ−２２−Ｒ，スト−ファー化学社製Ｆｙｒｏ
ｌ ６などを使用することができる。
性剤であシ、例えば、日本ユニカー社製のＬ−５０１、
Ｌ−５２０、Ｌ−５３２、Ｌ−５４０、Ｌ−５４４、Ｌ
−３５５０、Ｌ−５３０２、Ｌ−５３０５，Ｌ−５３２
０、Ｌ−５３４０，Ｌ−５３５０，Ｌ−５４１０，Ｌ−
５４２０゜Ｌ−５７１０、Ｌ−５７２０、などであ夛、
トーレ・、シリコーン社製の５Ｈ−１９０，５Ｈ−１９
２，５Ｈ−１９３゜５Ｈ−１９４，５Ｈ−１９５，５Ｒ
−２００，５ＲＸ−２５３などであシ、信越シリコーン
社製のＦ−１１４、Ｆ−１２１、Ｆ−１２２、Ｆ−２２
０，Ｆ−２３０，Ｆ−２５８、Ｆ−２６０Ｂ％Ｆ−３０
５、Ｆ−３０６、Ｆ−３１７、Ｆ−３４１、Ｆ−６０１
、Ｆ−６０６、Ｘ−２０−２００，Ｘ−２０−２（１１
などであシ、東芝シリコーン社製ではＴＦＡ−４２００
、ＴＦＡ−４２０２などであるまた難燃剤として例えば
、トリス（２−クロロエチル）ホスフェート、トリス（
ジクロロプロビプ１ ル）ホスフェート、トリス（ジＸロモグロビル）ホスフ
ェート、大へ化学社＃ＩＣＲ−５０５及びＣＲ−５０７
，モンサント化学社製Ｐｈｏｓｇａｒｄ ２ Ｘ Ｃ−
２０及びＣ−２２−Ｒ，スト−ファー化学社製Ｆｙｒｏ
ｌ ６などを使用することができる。
その他可塑剤、充填剤、安定剤、着色剤等を必要に応じ
添加することができる。
添加することができる。
本発明を実施するには、活性水素含有化合物、触媒、発
泡剤、整泡剤、及び難燃剤その他の助剤類の所定量を混
合してレジン液とする。
泡剤、整泡剤、及び難燃剤その他の助剤類の所定量を混
合してレジン液とする。
ポリウレタン発泡機を使用し、レジン液と有機ポリイソ
シアネートとを一定の比率で連続的に急速混合する。得
られた硬質ウレタンフオーム原液を、型に固定した冷蔵
庫外殻または扉の内外両板の間に直ちに注入し、発泡硬
化させる。この際有機ポリイソシアネートと活性水素含
有化合物との当量比が０．８−３゜０ となるようにレ
ジン液と有機ポリイソシアネートとの流量比を調節する
８注入後３〜７分放置すれば硬質ウレタン７オームの硬
度は十分上昇するため、型を開いて取シ出す。脱型後外
殻及び扉にふくれ、そりなどの変化は発生し々い。
シアネートとを一定の比率で連続的に急速混合する。得
られた硬質ウレタンフオーム原液を、型に固定した冷蔵
庫外殻または扉の内外両板の間に直ちに注入し、発泡硬
化させる。この際有機ポリイソシアネートと活性水素含
有化合物との当量比が０．８−３゜０ となるようにレ
ジン液と有機ポリイソシアネートとの流量比を調節する
８注入後３〜７分放置すれば硬質ウレタン７オームの硬
度は十分上昇するため、型を開いて取シ出す。脱型後外
殻及び扉にふくれ、そりなどの変化は発生し々い。
次に実施例及び比較例を挙げて、本発明を具体的に述べ
る。
る。
之
実施例１及び比較例１、同＼
活性水素含有化合物としてシュクロース及びトリエタノ
ールアミンにアルキレンオキサイドを付加重合して得た
ヒドロキシル価４５０ｍｆＫＯＨ／Ｐ。
ールアミンにアルキレンオキサイドを付加重合して得た
ヒドロキシル価４５０ｍｆＫＯＨ／Ｐ。
粘度１３．０００ｃｐｓ／２５℃のポリオールＣを使用
した。別にシュクロースにアルキレンオキサイドを付加
重合して得たポリオールを粗製トリレンジイソシアネー
トと反応させプレポリマーとする。
した。別にシュクロースにアルキレンオキサイドを付加
重合して得たポリオールを粗製トリレンジイソシアネー
トと反応させプレポリマーとする。
このプレポリマーと粗製ジフェニルメタンジイソ℃のｌ
５Ｏ−Ａを有機ポリイソシアネートとして使用した。
５Ｏ−Ａを有機ポリイソシアネートとして使用した。
触媒としてはテトラメチルへキサメチレンジアミン（Ｔ
ＭＨＤＡ）、トリエチレンジアミン（ＤＡＢＣＯ）及び
１．８−ビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７の２−
エチルヘキサン酸塩（ＳＡ−１０２）を使用した。
ＭＨＤＡ）、トリエチレンジアミン（ＤＡＢＣＯ）及び
１．８−ビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７の２−
エチルヘキサン酸塩（ＳＡ−１０２）を使用した。
以上の原料を第１表の通シに配合し、ハンド混合による
フリー発泡及び発泡機を使用する注入発泡を行った。
フリー発泡及び発泡機を使用する注入発泡を行った。
反応性はフリー発泡によシ測定し、硬度はフリー発泡し
た７オームについて一定時間毎に表面硬度をタイプＦ硬
度計によシ測定した。またフオーム温度はフリー発泡フ
オーム内に挿入した温度計によシ測定した。発泡圧は型
の中央部付近にストレンゲージを取シ付け、ウレタンフ
オームとはポリエチレンフィルムを介在させて測定した
。
た７オームについて一定時間毎に表面硬度をタイプＦ硬
度計によシ測定した。またフオーム温度はフリー発泡フ
オーム内に挿入した温度計によシ測定した。発泡圧は型
の中央部付近にストレンゲージを取シ付け、ウレタンフ
オームとはポリエチレンフィルムを介在させて測定した
。
フオームの低温寸法安定性は一３０℃、２４時間放置後
の寸法変化率を測定し、高温寸法安定性は１１０℃、２
４時間放置後の寸法変化率を測定した、第１表よシ明ら
かなごと（、１，８−ビシクロ（５，４，０） ウンデ
セン−７の２−エチルへキサン酸塩を使用すると、ＴＭ
ＨＤＡまたはＤＡＢＣＯのみを使用した場合に比べ、脱
型時間を短縮することができ、しかもフオームの一般物
性には悪影響を与えなかった。
の寸法変化率を測定し、高温寸法安定性は１１０℃、２
４時間放置後の寸法変化率を測定した、第１表よシ明ら
かなごと（、１，８−ビシクロ（５，４，０） ウンデ
セン−７の２−エチルへキサン酸塩を使用すると、ＴＭ
ＨＤＡまたはＤＡＢＣＯのみを使用した場合に比べ、脱
型時間を短縮することができ、しかもフオームの一般物
性には悪影響を与えなかった。
（以ｐ−；５′ξ白２）
第 １ 表
Claims (1)
- 冷蔵庫外殻及び扉類に硬質ウレタン７オーム原液を注入
発泡するに際し、触媒として１，８−ジアザ−ビシクロ
（５，４，０）ウンデセン−７またはその有機塩類を添
加することを特徴とする冷蔵庫外殻及び扉類の脱型時間
の短縮法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59096621A JPS60240415A (ja) | 1984-05-16 | 1984-05-16 | 脱型時間の短縮法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59096621A JPS60240415A (ja) | 1984-05-16 | 1984-05-16 | 脱型時間の短縮法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60240415A true JPS60240415A (ja) | 1985-11-29 |
Family
ID=14169913
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59096621A Pending JPS60240415A (ja) | 1984-05-16 | 1984-05-16 | 脱型時間の短縮法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60240415A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009215448A (ja) * | 2008-03-11 | 2009-09-24 | San Apro Kk | ポリウレタンフォーム製造用触媒及びポリウレタンフォームの製造方法 |
| WO2014156810A1 (ja) | 2013-03-25 | 2014-10-02 | 日油株式会社 | ウレタン硬化性組成物 |
-
1984
- 1984-05-16 JP JP59096621A patent/JPS60240415A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009215448A (ja) * | 2008-03-11 | 2009-09-24 | San Apro Kk | ポリウレタンフォーム製造用触媒及びポリウレタンフォームの製造方法 |
| WO2014156810A1 (ja) | 2013-03-25 | 2014-10-02 | 日油株式会社 | ウレタン硬化性組成物 |
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