JPH0616859A - オープンセル構造を有する硬質イソシアヌレートフォーム及びその製造方法 - Google Patents
オープンセル構造を有する硬質イソシアヌレートフォーム及びその製造方法Info
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- JPH0616859A JPH0616859A JP5059659A JP5965993A JPH0616859A JP H0616859 A JPH0616859 A JP H0616859A JP 5059659 A JP5059659 A JP 5059659A JP 5965993 A JP5965993 A JP 5965993A JP H0616859 A JPH0616859 A JP H0616859A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】ＮＣＯ／ＯＨ当量比が３．５〜１３である有機
ポリイソシアネートと有機ポリオールからなる混合物を
発泡させて得られる実質的にオープンセル構造を有する
硬質イソシアヌレートフォーム。 【効果】本発明のフォームを用いた真空断熱体は高い断
熱性と難燃性を示し、発泡剤が断熱体内に残らないた
め、ストレスクラックという問題もない。
ポリイソシアネートと有機ポリオールからなる混合物を
発泡させて得られる実質的にオープンセル構造を有する
硬質イソシアヌレートフォーム。 【効果】本発明のフォームを用いた真空断熱体は高い断
熱性と難燃性を示し、発泡剤が断熱体内に残らないた
め、ストレスクラックという問題もない。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は有機ポリイソシアネート
と有機ポリオールより得られる実質的にオープンセル構
造を持った新規なイソシアヌレートフォーム及びその製
造法及びそれを用いた真空断熱体に関する。
と有機ポリオールより得られる実質的にオープンセル構
造を持った新規なイソシアヌレートフォーム及びその製
造法及びそれを用いた真空断熱体に関する。
【０００２】
【従来の技術】有機ポリイソシアネートと有機ポリオー
ルとを発泡剤の存在下に反応させて硬質ウレタンフォー
ムや硬質イソシアヌレートフォームを得ることはよく知
られており、それらは広く断熱材として使用されてい
る。硬質イソシアヌレートフォームはそのポリマー構造
中にイソシアヌレート結合を持つため、硬質ウレタンフ
ォームよりも難燃性、耐熱性が優れるという特徴を有す
る。
ルとを発泡剤の存在下に反応させて硬質ウレタンフォー
ムや硬質イソシアヌレートフォームを得ることはよく知
られており、それらは広く断熱材として使用されてい
る。硬質イソシアヌレートフォームはそのポリマー構造
中にイソシアヌレート結合を持つため、硬質ウレタンフ
ォームよりも難燃性、耐熱性が優れるという特徴を有す
る。
【０００３】硬質ウレタンフォームは通常スズ触媒や第
３アミン触媒の存在下、有機ポリイソシアネートと有機
ポリオールをＮＣＯ／ＯＨ当量比が約０．９〜１．２に
なるように反応させて得られるのに対し、硬質イソシア
ヌレートフォームはイソシアネートの３量化触媒の存在
下、ＮＣＯ／ＯＨ当量比が約３．０以上になるように反
応させて得られる。一般的にＮＣＯ／ＯＨ当量比が３．
０以下ではイソシアヌレート結合が少ないため、難燃性
や耐熱性の向上はあまり期待できず、逆にＮＣＯ／ＯＨ
当量比が高すぎてもフォームがもろくなって使用に耐え
なくなってくる。良好な難燃性・耐熱性・機械物性を得
るためには下式（１）で示されるトリマー％が１８〜２
２％になるように反応させることが好ましいといわれて
いる。 トリマー（％）＝４２００（Ｅi −Ｅh ）／（Ｗi ＋Ｗh ） （１） Ｅi ：イソシアネート当量 Ｗi ：イソシアネート化
合物重量（ｇ） Ｅh ：水酸基当量 Ｗh ：ポリオール化合物
重量（ｇ）
３アミン触媒の存在下、有機ポリイソシアネートと有機
ポリオールをＮＣＯ／ＯＨ当量比が約０．９〜１．２に
なるように反応させて得られるのに対し、硬質イソシア
ヌレートフォームはイソシアネートの３量化触媒の存在
下、ＮＣＯ／ＯＨ当量比が約３．０以上になるように反
応させて得られる。一般的にＮＣＯ／ＯＨ当量比が３．
０以下ではイソシアヌレート結合が少ないため、難燃性
や耐熱性の向上はあまり期待できず、逆にＮＣＯ／ＯＨ
当量比が高すぎてもフォームがもろくなって使用に耐え
なくなってくる。良好な難燃性・耐熱性・機械物性を得
るためには下式（１）で示されるトリマー％が１８〜２
２％になるように反応させることが好ましいといわれて
いる。 トリマー（％）＝４２００（Ｅi −Ｅh ）／（Ｗi ＋Ｗh ） （１） Ｅi ：イソシアネート当量 Ｗi ：イソシアネート化
合物重量（ｇ） Ｅh ：水酸基当量 Ｗh ：ポリオール化合物
重量（ｇ）
【０００４】また硬質ウレタンフォームや硬質イソシア
ヌレートフォームを得るための発泡剤としてはトリクロ
ロモノフレオロメタン（ＣＦＣ−１１）のようなクロロ
フルオロカーボン類（以下ＣＦＣ類と略称する）がその
利点、例えば低熱伝導率・不活性・低沸点・不燃性等か
ら最も好適なものとして使用されてきた。
ヌレートフォームを得るための発泡剤としてはトリクロ
ロモノフレオロメタン（ＣＦＣ−１１）のようなクロロ
フルオロカーボン類（以下ＣＦＣ類と略称する）がその
利点、例えば低熱伝導率・不活性・低沸点・不燃性等か
ら最も好適なものとして使用されてきた。
【０００５】しかし近年そのようなＣＦＣ類はオゾン層
を破壊し、地球上の環境問題をひき起こすことが指摘さ
れ、その製造及び使用が制限され、代替品の開発が望ま
れている。そのような代替品の１つとしてＨＣＦＣ−１
２３（ＣＨＣｌ2 ＣＦ3 ）やＨＣＦＣ−１４１ｂ（ＣＨ
3 ＣＣｌ2 Ｆ）のような水素を含むクロロフルオロカー
ボン（ＨＣＦＣ類）が開発され、その実用化が検討され
ている。そのようなＨＣＦＣ類は比較的大気中で分解さ
れやすく、オゾン層破壊係数（ＯＤＰ）はＣＦＣ類に比
べて小さいものの、熱伝導率が高く、高価であるという
欠点がある。
を破壊し、地球上の環境問題をひき起こすことが指摘さ
れ、その製造及び使用が制限され、代替品の開発が望ま
れている。そのような代替品の１つとしてＨＣＦＣ−１
２３（ＣＨＣｌ2 ＣＦ3 ）やＨＣＦＣ−１４１ｂ（ＣＨ
3 ＣＣｌ2 Ｆ）のような水素を含むクロロフルオロカー
ボン（ＨＣＦＣ類）が開発され、その実用化が検討され
ている。そのようなＨＣＦＣ類は比較的大気中で分解さ
れやすく、オゾン層破壊係数（ＯＤＰ）はＣＦＣ類に比
べて小さいものの、熱伝導率が高く、高価であるという
欠点がある。
【０００６】以上のようにして製造される硬質ウレタン
フォームや硬質イソシアヌレートフォームはすべてクロ
ーズドセル構造を有しており、通常８０〜９５％の独泡
率を有している。そしてそのために高い断熱性が得られ
ている。しかしこのようなクローズドセルフォームによ
る断熱では、クローズドセル中にとじ込められたガス状
の発泡剤による伝熱は避けられず、また長期間のうちに
徐々に発泡剤がより高い熱伝導率を持つ空気と置換し、
断熱性がさらに低下する傾向を示す。
フォームや硬質イソシアヌレートフォームはすべてクロ
ーズドセル構造を有しており、通常８０〜９５％の独泡
率を有している。そしてそのために高い断熱性が得られ
ている。しかしこのようなクローズドセルフォームによ
る断熱では、クローズドセル中にとじ込められたガス状
の発泡剤による伝熱は避けられず、また長期間のうちに
徐々に発泡剤がより高い熱伝導率を持つ空気と置換し、
断熱性がさらに低下する傾向を示す。
【０００７】理論的には真空状態が最も熱伝導率が低く
優れた断熱性を示すことはよく知られたことであり、オ
ープンセル硬質ウレタンフォームをコア材とした真空断
熱体が提案されている。このような例としては特開昭５
７−１３３８７０及びＵＳＰ４，６６８，５５５が挙げ
られる。
優れた断熱性を示すことはよく知られたことであり、オ
ープンセル硬質ウレタンフォームをコア材とした真空断
熱体が提案されている。このような例としては特開昭５
７−１３３８７０及びＵＳＰ４，６６８，５５５が挙げ
られる。
【０００８】前者は通常の方法により製造したクローズ
ドセルウレタンフォームを高温・高湿下で真空にしてセ
ル膜を破ることによりオープンセル構造を得ているが、
この方法ではオープンセルを得るのに長時間の減圧操作
が必要であり、また完全なオープンセルフォームを得る
ことは難しい。後者はカルシウムステアレートのような
セルオープニング剤を使用することによりブロック状の
オープンセル硬質ウレタンフォームを得ているが、この
方法では冷蔵庫等に応用する際、直接本体への注入発泡
を行ってパネル内でオープンセルが得られるか不明であ
る。ＵＳＰ４，６６８，５５５においては、できたブロ
ック状のオープンセルフォームを板状に切り出した後、
メタル−プラスチックからなるラミネートフィルム中に
減圧密封して真空断熱体を得ている。実際に冷蔵庫に応
用するには操作が煩雑であり、実用的といえない。
ドセルウレタンフォームを高温・高湿下で真空にしてセ
ル膜を破ることによりオープンセル構造を得ているが、
この方法ではオープンセルを得るのに長時間の減圧操作
が必要であり、また完全なオープンセルフォームを得る
ことは難しい。後者はカルシウムステアレートのような
セルオープニング剤を使用することによりブロック状の
オープンセル硬質ウレタンフォームを得ているが、この
方法では冷蔵庫等に応用する際、直接本体への注入発泡
を行ってパネル内でオープンセルが得られるか不明であ
る。ＵＳＰ４，６６８，５５５においては、できたブロ
ック状のオープンセルフォームを板状に切り出した後、
メタル−プラスチックからなるラミネートフィルム中に
減圧密封して真空断熱体を得ている。実際に冷蔵庫に応
用するには操作が煩雑であり、実用的といえない。
【０００９】さらに重要なことは、この特許はトリクロ
ロモノフルオロメタンを発泡剤としているが、これは地
球のオゾン層を破壊することから１９９５年以降は全世
界的に製造できなくなり、したがってこの方法も使用で
きなくなる。これ以外の発泡剤を使用してオープンセル
硬質フォームを作る方法は知られていない。
ロモノフルオロメタンを発泡剤としているが、これは地
球のオゾン層を破壊することから１９９５年以降は全世
界的に製造できなくなり、したがってこの方法も使用で
きなくなる。これ以外の発泡剤を使用してオープンセル
硬質フォームを作る方法は知られていない。
【００１０】また上記２件の特許はともにＮＣＯ／ＯＨ
当量比が３．０以下の硬質ウレタンフォームであり、難
燃性、耐熱性が充分とはいいがたい。ＮＣＯ／ＯＨ当量
比が３．０を超え、難燃性、耐熱性の優れた実質的なイ
ソシアヌレートフォームでオープンセル構造を有するフ
ォームはこれまで得られていないのが現状である。
当量比が３．０以下の硬質ウレタンフォームであり、難
燃性、耐熱性が充分とはいいがたい。ＮＣＯ／ＯＨ当量
比が３．０を超え、難燃性、耐熱性の優れた実質的なイ
ソシアヌレートフォームでオープンセル構造を有するフ
ォームはこれまで得られていないのが現状である。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】前記の問題点に鑑み、
本発明の目的は真空断熱体のコア材に適し、優れた難燃
性、耐熱性を有する実質的にオープンセル構造の新規な
硬質イソシアヌレートフォーム及びＣＦＣ類を用いない
その製造法、さらにはそれを用いた真空断熱体を提供す
ることにある。
本発明の目的は真空断熱体のコア材に適し、優れた難燃
性、耐熱性を有する実質的にオープンセル構造の新規な
硬質イソシアヌレートフォーム及びＣＦＣ類を用いない
その製造法、さらにはそれを用いた真空断熱体を提供す
ることにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明者等は最も断熱性
に優れる真空断熱体のコア材を種々検討した結果、本発
明に至ったものである。本発明にいうところの実質的に
オープンセル構造を持ったイソシアヌレートフォームは
ＮＣＯ／ＯＨ当量比が３．５〜１３の範囲から得られた
イソシアヌレートフォームであり、ＡＳＴＭ Ｄ−２８
５６−７０により測定したオープンセル率は５０％以上
である。
に優れる真空断熱体のコア材を種々検討した結果、本発
明に至ったものである。本発明にいうところの実質的に
オープンセル構造を持ったイソシアヌレートフォームは
ＮＣＯ／ＯＨ当量比が３．５〜１３の範囲から得られた
イソシアヌレートフォームであり、ＡＳＴＭ Ｄ−２８
５６−７０により測定したオープンセル率は５０％以上
である。
【００１３】本発明は、またその製造法に関して、ＮＣ
Ｏ／ＯＨ当量比が３．５〜１３の範囲にある有機ポリイ
ソシアネートと有機ポリオールを触媒、界面活性剤の存
在下、発泡剤として （Ａ）２０〜１００℃の沸点を有する炭化水素 （Ｂ）２０〜１００℃の沸点を有し、分子内に少なくと
も１個の水素を持つ塩素化炭化水素 上記（Ａ）、（Ｂ）の混合物を特定の混合比で用いるこ
とを特徴とする製造法を提供するものであり、さらには
オープンセル硬質イソシアヌレートとガスバリヤー性材
料でできた箱からなる真空断熱体をも提供するものであ
る。
Ｏ／ＯＨ当量比が３．５〜１３の範囲にある有機ポリイ
ソシアネートと有機ポリオールを触媒、界面活性剤の存
在下、発泡剤として （Ａ）２０〜１００℃の沸点を有する炭化水素 （Ｂ）２０〜１００℃の沸点を有し、分子内に少なくと
も１個の水素を持つ塩素化炭化水素 上記（Ａ）、（Ｂ）の混合物を特定の混合比で用いるこ
とを特徴とする製造法を提供するものであり、さらには
オープンセル硬質イソシアヌレートとガスバリヤー性材
料でできた箱からなる真空断熱体をも提供するものであ
る。
【００１４】本発明に用いられる有機ポリイソシアネー
トは下記一般式（２）で表され、 Ｒ（ＮＣＯ）m （２） （ここでＲは芳香族、脂肪族、アラルキル又はアリサイ
クリック化合物の残基又はこれら化合物の混合物の残基
を表し、ｍは２以上の整数を表す。）具体例としては、
２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエン
ジイソシアネート、クルードトルエンジイソシアネー
ト、下記一般式（３）で示されるポリイソシアネート
トは下記一般式（２）で表され、 Ｒ（ＮＣＯ）m （２） （ここでＲは芳香族、脂肪族、アラルキル又はアリサイ
クリック化合物の残基又はこれら化合物の混合物の残基
を表し、ｍは２以上の整数を表す。）具体例としては、
２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエン
ジイソシアネート、クルードトルエンジイソシアネー
ト、下記一般式（３）で示されるポリイソシアネート
【化１】 さらには４，４’，４”−トリフェニルメタントリイソ
シアネート、４，４’−ジメチルジフェニルメタン−
２，２’，５，５’−テトライソシアネートのような芳
香族ポリイソシアネート、キシレンジイソシアネートの
ようなアラルキルポリイソシアネート、ヘキサメチレン
−１，６−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレン−１，６
−ジ−イソシアネートのような脂肪族ポリイソシアネー
ト、及びこれら２種以上の混合物が挙げられる。
シアネート、４，４’−ジメチルジフェニルメタン−
２，２’，５，５’−テトライソシアネートのような芳
香族ポリイソシアネート、キシレンジイソシアネートの
ようなアラルキルポリイソシアネート、ヘキサメチレン
−１，６−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレン−１，６
−ジ−イソシアネートのような脂肪族ポリイソシアネー
ト、及びこれら２種以上の混合物が挙げられる。
【００１５】さらに水添ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ナフタレン−
１，５−ジイソシアネート、１−メトキシフェニル−
２，４−ジイソシアネート、４，４’−ビフェニレンジ
イソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフ
ェニルジイソシアネート、３，３’−ジメチルジフェニ
ルメタン−４，４−ジイソシアネートのようなポリイソ
シアネートを用いることができる。
ート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ナフタレン−
１，５−ジイソシアネート、１−メトキシフェニル−
２，４−ジイソシアネート、４，４’−ビフェニレンジ
イソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフ
ェニルジイソシアネート、３，３’−ジメチルジフェニ
ルメタン−４，４−ジイソシアネートのようなポリイソ
シアネートを用いることができる。
【００１６】また違ったタイプのポリイソシアネートと
してイソシアネート末端クワイシープレポリマーも使用
できる。このクワイシープレポリマーは過剰のポリイソ
シアネートと少量の活性水素含有化合物の反応によって
得られる。好ましい活性水素含有化合物としてはイソシ
アネートと反応しうる活性水素を少なくとも２つ含む化
合物であり、アルキレンジオール、水酸基含有ポリエス
テル、ポリアルキレンエーテルポリオール、ＯＨ末端ウ
レタンオリゴマー、ポリハイドリックポリチオエーテ
ル、リン含有の酸のエチレンオキサイド付加物、ポリア
セタール、脂肪族ポリオール、２つ以上のＳＨ基を有す
る脂肪族チオール及び１分子中に上記２種以上のグルー
プを有する化合物及びそれらの混合物等が挙げられる。
好ましいイソシアネート末端プレポリマーは２０〜３０
ｗｔ％の末端イソシアネート基を有する芳香族プレポリ
マーである。
してイソシアネート末端クワイシープレポリマーも使用
できる。このクワイシープレポリマーは過剰のポリイソ
シアネートと少量の活性水素含有化合物の反応によって
得られる。好ましい活性水素含有化合物としてはイソシ
アネートと反応しうる活性水素を少なくとも２つ含む化
合物であり、アルキレンジオール、水酸基含有ポリエス
テル、ポリアルキレンエーテルポリオール、ＯＨ末端ウ
レタンオリゴマー、ポリハイドリックポリチオエーテ
ル、リン含有の酸のエチレンオキサイド付加物、ポリア
セタール、脂肪族ポリオール、２つ以上のＳＨ基を有す
る脂肪族チオール及び１分子中に上記２種以上のグルー
プを有する化合物及びそれらの混合物等が挙げられる。
好ましいイソシアネート末端プレポリマーは２０〜３０
ｗｔ％の末端イソシアネート基を有する芳香族プレポリ
マーである。
【００１７】さらに別のタイプの有機ポリイソシアネー
トとしてカルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソシ
アネート、アロファネート変性トルエンジイソシアネー
ト、ウレア変性トルエンジイソシアネート、オキサゾリ
ドン変性トルエンジイソシアネートも使用できる。以上
の有機ポリイソシアネートのうち脂肪族ポリイソシアネ
ートは反応性が遅いため一般的にはあまり好ましくな
く、芳香族ポリイソシアネートが好適に使用される。好
ましいカルボジイミド変性ジフェニルメタンは２５〜３
５ｗｔ％の末端イソシアネート基を有する芳香族ポリイ
ソシアネートである。
トとしてカルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソシ
アネート、アロファネート変性トルエンジイソシアネー
ト、ウレア変性トルエンジイソシアネート、オキサゾリ
ドン変性トルエンジイソシアネートも使用できる。以上
の有機ポリイソシアネートのうち脂肪族ポリイソシアネ
ートは反応性が遅いため一般的にはあまり好ましくな
く、芳香族ポリイソシアネートが好適に使用される。好
ましいカルボジイミド変性ジフェニルメタンは２５〜３
５ｗｔ％の末端イソシアネート基を有する芳香族ポリイ
ソシアネートである。
【００１８】さらには難燃性、耐熱性、機械物性に優れ
たフォームを得るためには、一般式（３）で示されるポ
リイソシアネートが最も好適に使用される。具体的には
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート及びその
２，４’−アイソマー、２，２’−アイソマー、ポリメ
リックジフェニルメタンジイソシアネート及びそれらの
混合物が挙げられる。ポリメリックジフェニルメタンジ
イソシアネートは一般式（３）でｎが３以上のものをい
い、通常アニリンとホルムアルデヒドとの縮合生成物を
ホスゲン化して得られるが、ホスゲンを使用しない他の
方法により製造されたものも使用しうる。実際には以上
のものの液状混合物が容易に入手可能であり、平均ＮＣ
Ｏ官能基数が２．０から３．５の範囲のものが最も好ま
しい。
たフォームを得るためには、一般式（３）で示されるポ
リイソシアネートが最も好適に使用される。具体的には
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート及びその
２，４’−アイソマー、２，２’−アイソマー、ポリメ
リックジフェニルメタンジイソシアネート及びそれらの
混合物が挙げられる。ポリメリックジフェニルメタンジ
イソシアネートは一般式（３）でｎが３以上のものをい
い、通常アニリンとホルムアルデヒドとの縮合生成物を
ホスゲン化して得られるが、ホスゲンを使用しない他の
方法により製造されたものも使用しうる。実際には以上
のものの液状混合物が容易に入手可能であり、平均ＮＣ
Ｏ官能基数が２．０から３．５の範囲のものが最も好ま
しい。
【００１９】一方本発明に使用されるポリオールは分子
中に２つ又はそれ以上のＯＨ基を有する化合物を包含す
る。そのなかでポリエステルポリオール及びポリエーテ
ルポリオールが代表的であるが、その他にポリカーボネ
ートポリオール、ヒダントインポリオール、ポリオレフ
ィニックポリオールなどがある。好ましいポリエステル
ポリオールとしては多価カルボン酸特に脂肪族又は芳香
族多価カルボン酸と多価アルコール特にグリコール類か
ら得られるものであり、好ましい多価カルボン酸として
はシュウ酸、マロン酸、サクシン酸、グルタル酸、アジ
ピン酸、イソフタル酸、マレイン酸及びそれらの混合物
が挙げられる。好ましい多価アルコールとしてはエチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、１，３−プロピ
レングリコール、１，４−ブタンジオール、グリセリ
ン、ネオペンチルグリコール及びビスフェノールＡのよ
うなフェノール誘導体が挙げられる。
中に２つ又はそれ以上のＯＨ基を有する化合物を包含す
る。そのなかでポリエステルポリオール及びポリエーテ
ルポリオールが代表的であるが、その他にポリカーボネ
ートポリオール、ヒダントインポリオール、ポリオレフ
ィニックポリオールなどがある。好ましいポリエステル
ポリオールとしては多価カルボン酸特に脂肪族又は芳香
族多価カルボン酸と多価アルコール特にグリコール類か
ら得られるものであり、好ましい多価カルボン酸として
はシュウ酸、マロン酸、サクシン酸、グルタル酸、アジ
ピン酸、イソフタル酸、マレイン酸及びそれらの混合物
が挙げられる。好ましい多価アルコールとしてはエチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、１，３−プロピ
レングリコール、１，４−ブタンジオール、グリセリ
ン、ネオペンチルグリコール及びビスフェノールＡのよ
うなフェノール誘導体が挙げられる。
【００２０】他のポリエステルポリオールとしてはε−
カプロラクトンのようなラクトン化合物を開環重合して
得られるポリエステルポリオールも好適に使用される。
またアミンやアミノアルコールを含むポリエステルアミ
ドを使用できる。好ましいポリアルキレンポリエーテル
ポリオールとしては多価アルコールとアルキレンオキサ
イドとの重合生成物である。多価アルコールとしては２
官能ないしは８官能の水酸基含有化合物が用いられ、そ
の例は前述したものの他にサクロース等の多糖類も使用
でき、またアルキレンオキサイドとしてはエチレンオキ
サイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、
アミレンオキサイド及びこれらの混合物等を使用でき
る。また前記のような多価アルコール以外の活性水素含
有化合物とアルキレンオキサイドの重合物、例えばアニ
リン、２，４−トルエンジアミンとプロピレンオキサイ
ドとの重合物も使用できる。またポリアルキレンポリエ
ーテルポリオールとしてテトラヒドロフランとアルキレ
ンオキサイドやエピクロルヒドリンのようなエピクロル
ヒドリン類あるいはスチレンオキサイドのようなアラル
キレンオキサイドとの共重合体も使用できる。
カプロラクトンのようなラクトン化合物を開環重合して
得られるポリエステルポリオールも好適に使用される。
またアミンやアミノアルコールを含むポリエステルアミ
ドを使用できる。好ましいポリアルキレンポリエーテル
ポリオールとしては多価アルコールとアルキレンオキサ
イドとの重合生成物である。多価アルコールとしては２
官能ないしは８官能の水酸基含有化合物が用いられ、そ
の例は前述したものの他にサクロース等の多糖類も使用
でき、またアルキレンオキサイドとしてはエチレンオキ
サイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、
アミレンオキサイド及びこれらの混合物等を使用でき
る。また前記のような多価アルコール以外の活性水素含
有化合物とアルキレンオキサイドの重合物、例えばアニ
リン、２，４−トルエンジアミンとプロピレンオキサイ
ドとの重合物も使用できる。またポリアルキレンポリエ
ーテルポリオールとしてテトラヒドロフランとアルキレ
ンオキサイドやエピクロルヒドリンのようなエピクロル
ヒドリン類あるいはスチレンオキサイドのようなアラル
キレンオキサイドとの共重合体も使用できる。
【００２１】またチオジグリコールの縮合物や上記のジ
ハイドリックアルコールとチオエーテルグリコールとの
反応生成物のような多価ポリチオエーテルも使用でき
る。またスルホン酸やリン酸のアルキレンオキサイド付
加物も使用できる。さらに１，２−エタンジチオール、
１，２−プロパンジチオール、２−ブテン−１，４−ジ
チオール、３−ヘキシレン−１，６−ジチオール等の脂
肪族チオール類、エチレングリコール、１，３−プロピ
レングリコール、１，４−ブタンジオール等の脂肪族ジ
オール類等も使用できる。これらのポリオールは単独で
も２種以上の混合物でも使用可能であり、ＯＨ基１個当
りの分子量が３０から３０００の範囲であることが好ま
しい。
ハイドリックアルコールとチオエーテルグリコールとの
反応生成物のような多価ポリチオエーテルも使用でき
る。またスルホン酸やリン酸のアルキレンオキサイド付
加物も使用できる。さらに１，２−エタンジチオール、
１，２−プロパンジチオール、２−ブテン−１，４−ジ
チオール、３−ヘキシレン−１，６−ジチオール等の脂
肪族チオール類、エチレングリコール、１，３−プロピ
レングリコール、１，４−ブタンジオール等の脂肪族ジ
オール類等も使用できる。これらのポリオールは単独で
も２種以上の混合物でも使用可能であり、ＯＨ基１個当
りの分子量が３０から３０００の範囲であることが好ま
しい。
【００２２】以上の有機ポリイソシアネートとポリオー
ルの反応化率はＮＣＯ／ＯＨ当量比が３．５〜１３好ま
しくは５〜１０の範囲の比率であることが望ましく、そ
れよより小さいと、難燃性、耐熱性が低下したり、フォ
ームが縮みやすくなり好ましくない。またこれより大き
いと、一般にフォームがもろくなるため好ましくない。
さらにこの範囲の中でも式（１）に示したトリマー％が
１８〜２５％好ましくは２０〜２５％になる範囲が最も
望ましい。
ルの反応化率はＮＣＯ／ＯＨ当量比が３．５〜１３好ま
しくは５〜１０の範囲の比率であることが望ましく、そ
れよより小さいと、難燃性、耐熱性が低下したり、フォ
ームが縮みやすくなり好ましくない。またこれより大き
いと、一般にフォームがもろくなるため好ましくない。
さらにこの範囲の中でも式（１）に示したトリマー％が
１８〜２５％好ましくは２０〜２５％になる範囲が最も
望ましい。
【００２３】本発明において使用できる炭化水素として
は約２０〜１００℃の沸点を有するものが好ましく、か
かる化合物としては脂肪族としてｎ−ペンタン、ｉ−ペ
ンタン、ｎ−ヘキサン、ヘプタン、ジメチルエチルメタ
ン、２−メチルペンタン、２，３−ジメチルブタン、ペ
ンテン−１，２−メチルブテン、３−メチルブテン、ヘ
キセン−１等が挙げられ、芳香族としてベンゼン、脂環
族としてシクロヘキサン、シクロペンタン等が挙げら
れ、単独もしくは２種以上の混合物として使用できる。
最も好適なものとしてｎ−ペンタンが挙げられる。
は約２０〜１００℃の沸点を有するものが好ましく、か
かる化合物としては脂肪族としてｎ−ペンタン、ｉ−ペ
ンタン、ｎ−ヘキサン、ヘプタン、ジメチルエチルメタ
ン、２−メチルペンタン、２，３−ジメチルブタン、ペ
ンテン−１，２−メチルブテン、３−メチルブテン、ヘ
キセン−１等が挙げられ、芳香族としてベンゼン、脂環
族としてシクロヘキサン、シクロペンタン等が挙げら
れ、単独もしくは２種以上の混合物として使用できる。
最も好適なものとしてｎ−ペンタンが挙げられる。
【００２４】また本発明に使用できる分子中に少なくと
も１個の水素を持つ塩素化炭化水素は２０〜１００℃の
沸点を有するものが好ましく、かかる化合物としては、
ｎ−プロピルクロライド、イソプロピルクロライド、イ
ソブチルクロライド、ｔ−ブチルクロライド、メチレン
クロライド、クロロホルム、エチレンジクロライド、ト
リクロロエチレン、１，１，１−トリフルオロ−２，２
−ジクロロエタン（ＣＦ3 ＣＨＣｌ2 ：ＨＣＦＣ−１２
３）、１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン（ＣＦＣ
ｌ2 ＣＨ3 ：ＨＣＦＣ−１４１ｂ）等が挙げられ、単独
もしくは２種以上の混合物として使用できる。最も好適
なものはメチレンクロライドである。
も１個の水素を持つ塩素化炭化水素は２０〜１００℃の
沸点を有するものが好ましく、かかる化合物としては、
ｎ−プロピルクロライド、イソプロピルクロライド、イ
ソブチルクロライド、ｔ−ブチルクロライド、メチレン
クロライド、クロロホルム、エチレンジクロライド、ト
リクロロエチレン、１，１，１−トリフルオロ−２，２
−ジクロロエタン（ＣＦ3 ＣＨＣｌ2 ：ＨＣＦＣ−１２
３）、１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン（ＣＦＣ
ｌ2 ＣＨ3 ：ＨＣＦＣ−１４１ｂ）等が挙げられ、単独
もしくは２種以上の混合物として使用できる。最も好適
なものはメチレンクロライドである。
【００２５】本発明の実質的にオープンセル構造を持つ
イソシアヌレートフォームを得るには発泡剤として前記
の（Ａ）炭化水素と（Ｂ）分子中に少なくとも１個の水
素を持つ塩素化炭化水素の混合物が用いられるが、その
割合は重量比で（Ａ）：（Ｂ）が５：９５から５０：５
０の範囲が好ましい。（Ａ）がこれより少ないとフォー
ムにクラックやボイドができて好ましくなく、これより
多いとオープンセル構造が得にくく、クローズドセルの
割合が増えてしまうため好ましくない。さらに好ましい
割合は（Ａ）：（Ｂ）が１０：９０から３０：７０の範
囲である。
イソシアヌレートフォームを得るには発泡剤として前記
の（Ａ）炭化水素と（Ｂ）分子中に少なくとも１個の水
素を持つ塩素化炭化水素の混合物が用いられるが、その
割合は重量比で（Ａ）：（Ｂ）が５：９５から５０：５
０の範囲が好ましい。（Ａ）がこれより少ないとフォー
ムにクラックやボイドができて好ましくなく、これより
多いとオープンセル構造が得にくく、クローズドセルの
割合が増えてしまうため好ましくない。さらに好ましい
割合は（Ａ）：（Ｂ）が１０：９０から３０：７０の範
囲である。
【００２６】また本発明に用いることができる界面活性
剤は通常の硬質ウレタンフォーム、イソシアヌレートフ
ォームに使用されるものはいかなるものでも使用でき、
例えばポリメチルシロキサン−ポリオキシアルキレンブ
ロック共重合体のような市販品を使用できる。このよう
な界面活性剤の使用量は有機ポリイソシアネート１００
重量部に対して０．１〜３重量部好ましくは１〜２重量
部である。
剤は通常の硬質ウレタンフォーム、イソシアヌレートフ
ォームに使用されるものはいかなるものでも使用でき、
例えばポリメチルシロキサン−ポリオキシアルキレンブ
ロック共重合体のような市販品を使用できる。このよう
な界面活性剤の使用量は有機ポリイソシアネート１００
重量部に対して０．１〜３重量部好ましくは１〜２重量
部である。
【００２７】また本発明に使用しうる触媒は通常のイソ
シアネート三量化触媒であればいかなるものも使用可能
であり、ＵＳＰ３，９３１，０６５、ＵＳＰ３，６２
１，８７２に記載の触媒が好適に使用される。最も好適
なものとしては下記一般式（４）で表される触媒であ
る。
シアネート三量化触媒であればいかなるものも使用可能
であり、ＵＳＰ３，９３１，０６５、ＵＳＰ３，６２
１，８７２に記載の触媒が好適に使用される。最も好適
なものとしては下記一般式（４）で表される触媒であ
る。
【化２】 （ここでＲ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 はメチル、エチル基から選ば
れる炭化水素基を表し、Ｒ5 は炭素数２又は３個の水酸
基含有炭化水素基を表し、Ｒ1 は水素又は炭素数１〜８
個の炭化水素基を表す。）具体的にはトリメチルヒドロ
キシプロピルアンモニウムホルメイト、トリメチルヒド
ロキシプロピルアンモニウム−２−エチルヘキサノエー
ト等のトリメチルヒドロキシプロピルアンモニウムカル
ボキシレートが挙げられ、これらはエアプロダクツ社よ
りＤＡＢＣＯ ＴＭＲ、ＤＡＢＣＯ ＴＭＲ−２の商品
名で市販されている。これらの触媒の使用量は一般的に
有機ポリイソシアネート１００重量部に対して０．１〜
５．０重量部であり、好ましくは１〜４重量部である。
れる炭化水素基を表し、Ｒ5 は炭素数２又は３個の水酸
基含有炭化水素基を表し、Ｒ1 は水素又は炭素数１〜８
個の炭化水素基を表す。）具体的にはトリメチルヒドロ
キシプロピルアンモニウムホルメイト、トリメチルヒド
ロキシプロピルアンモニウム−２−エチルヘキサノエー
ト等のトリメチルヒドロキシプロピルアンモニウムカル
ボキシレートが挙げられ、これらはエアプロダクツ社よ
りＤＡＢＣＯ ＴＭＲ、ＤＡＢＣＯ ＴＭＲ−２の商品
名で市販されている。これらの触媒の使用量は一般的に
有機ポリイソシアネート１００重量部に対して０．１〜
５．０重量部であり、好ましくは１〜４重量部である。
【００２８】本発明の実質的にオープンセル構造を持つ
イソシアヌレートフォームを製造するには通常の硬質ウ
レタンフォーム、イソシアヌレートフォームを製造しう
る装置であればいかなるものも使用できる。すなわち所
定量の触媒、界面活性剤、発泡剤を含むポリールと所定
量の有機ポリイソシアネートを混合撹拌後所望のモール
ドに注入することにより、常温で製造できる。発泡剤の
量は所望のフォーム密度によって変化し、通常有機ポリ
イソシアネート１００部に対して５〜２０部であるが必
ずしも制限はない。かくして得られたイソシアヌレート
フォームはオープンセル率を５０％以上、好ましくは７
０％以上、さらに好ましくは８０％以上とすることがで
き、優れた難燃性、機械特性を示し、真空断熱体の好適
なコア材となりうる。
イソシアヌレートフォームを製造するには通常の硬質ウ
レタンフォーム、イソシアヌレートフォームを製造しう
る装置であればいかなるものも使用できる。すなわち所
定量の触媒、界面活性剤、発泡剤を含むポリールと所定
量の有機ポリイソシアネートを混合撹拌後所望のモール
ドに注入することにより、常温で製造できる。発泡剤の
量は所望のフォーム密度によって変化し、通常有機ポリ
イソシアネート１００部に対して５〜２０部であるが必
ずしも制限はない。かくして得られたイソシアヌレート
フォームはオープンセル率を５０％以上、好ましくは７
０％以上、さらに好ましくは８０％以上とすることがで
き、優れた難燃性、機械特性を示し、真空断熱体の好適
なコア材となりうる。
【００２９】本発明の真空断熱体はガスバリア性材料で
できた箱とコア材としてこれまで述べた実質的にオープ
ンセル構造を持つ硬質イソシアヌレートフォームより構
成される。ガスバリア性材料は、注入発泡成形に際し、
充分なガスバリア性があるものであれば何ら限定されな
い。特に、鉄、銅、アルミニウム、鋼鉄等の金属製の箔
又はプレート、熱可塑又は熱硬化性のフィルムを使用で
きる。ガラス繊維、カーボン繊維、スチール繊維、ガラ
ス繊維マット、ガラス繊維クロス、無機粉等で補強した
合成樹脂は本発明におけるガスバリア性材料として好適
である。メタライズドプラスチックが特に好ましい材料
である。真空断熱体の形状は何ら限定されず、その用途
に応じて変更し得るものであり、箱型、袋型、円盤型、
シリンダー状、板状等が採用できる。
できた箱とコア材としてこれまで述べた実質的にオープ
ンセル構造を持つ硬質イソシアヌレートフォームより構
成される。ガスバリア性材料は、注入発泡成形に際し、
充分なガスバリア性があるものであれば何ら限定されな
い。特に、鉄、銅、アルミニウム、鋼鉄等の金属製の箔
又はプレート、熱可塑又は熱硬化性のフィルムを使用で
きる。ガラス繊維、カーボン繊維、スチール繊維、ガラ
ス繊維マット、ガラス繊維クロス、無機粉等で補強した
合成樹脂は本発明におけるガスバリア性材料として好適
である。メタライズドプラスチックが特に好ましい材料
である。真空断熱体の形状は何ら限定されず、その用途
に応じて変更し得るものであり、箱型、袋型、円盤型、
シリンダー状、板状等が採用できる。
【００３０】ここで真空断熱体に用いる硬質イソシアヌ
レートフォームは２．２Ｌｂ／Ｆｔ3 （ｐｃｆ）以上、
好ましくは２．５ｐｃｆ以上の密度を有していることが
好ましい。これより低密度では一般に圧縮密度が充分で
なく、真空断熱体の内外の圧力差により変形してしまい
好ましくない。本発明の真空断熱体の製造法は特に制限
はないが、簡便な方法としてはガスバリア性の充分高い
材料で作られた箱中で前述した実質的にオープンセル構
造を持つ硬質イソシアヌレートフォームを注入発泡法で
製造後箱内を真空脱気し、密封することにより得る方法
が挙げられる。ここで硬質イソシアヌレートフォームは
真空脱気前により高いオープンセル率を持っていること
が好ましく、８０％以上であれば容易に真空脱気を完了
できる。かくして得られた真空断熱体は真空であるがた
め優れた断熱性を示し、また難燃性にも優れ、冷蔵庫、
冷凍庫等の家庭用、冷凍車等の産業用の断熱体として幅
広い用途に適用可能である。
レートフォームは２．２Ｌｂ／Ｆｔ3 （ｐｃｆ）以上、
好ましくは２．５ｐｃｆ以上の密度を有していることが
好ましい。これより低密度では一般に圧縮密度が充分で
なく、真空断熱体の内外の圧力差により変形してしまい
好ましくない。本発明の真空断熱体の製造法は特に制限
はないが、簡便な方法としてはガスバリア性の充分高い
材料で作られた箱中で前述した実質的にオープンセル構
造を持つ硬質イソシアヌレートフォームを注入発泡法で
製造後箱内を真空脱気し、密封することにより得る方法
が挙げられる。ここで硬質イソシアヌレートフォームは
真空脱気前により高いオープンセル率を持っていること
が好ましく、８０％以上であれば容易に真空脱気を完了
できる。かくして得られた真空断熱体は真空であるがた
め優れた断熱性を示し、また難燃性にも優れ、冷蔵庫、
冷凍庫等の家庭用、冷凍車等の産業用の断熱体として幅
広い用途に適用可能である。
【００３１】
【実施例】以下、実施例を挙げて説明する。各フォーム
物性は下記の方法に準じて測定した。 オープンセル率 ：ＡＳＴＭ Ｄ−２８５６−７０ ｐ
ｒｏｃｅｄｕｒｅＢ バトラーチムニー：ＡＳＴＭ Ｄ−３０１４−７６ 圧縮強度 ：ＡＳＴＭ Ｄ−１６２１−７３ フライアビリティ：ＡＳＴＭ Ｃ−４２１−７７
物性は下記の方法に準じて測定した。 オープンセル率 ：ＡＳＴＭ Ｄ−２８５６−７０ ｐ
ｒｏｃｅｄｕｒｅＢ バトラーチムニー：ＡＳＴＭ Ｄ−３０１４−７６ 圧縮強度 ：ＡＳＴＭ Ｄ−１６２１−７３ フライアビリティ：ＡＳＴＭ Ｃ−４２１−７７
【００３２】（実施例１〜３）発砲剤としてメチレンク
ロライド／ペンタン（８０／２０重量比）混合物を用
い、ワンショット法によりイソシアヌレートフォームを
製造した。表１に示す原料を用い、発泡剤量を変化させ
た。結果を表１に示す。いずれのフォームも高いオープ
ンセル率を示し、高いバトラーチムニー難燃性を示し
た。
ロライド／ペンタン（８０／２０重量比）混合物を用
い、ワンショット法によりイソシアヌレートフォームを
製造した。表１に示す原料を用い、発泡剤量を変化させ
た。結果を表１に示す。いずれのフォームも高いオープ
ンセル率を示し、高いバトラーチムニー難燃性を示し
た。
【００３３】
【表１】
【００３４】（実施例４，５、比較例１，２）ＮＣＯ／
ＯＨ当量比を変化させた以外は実施例１〜３と同様にイ
ソシアヌレートフォームを製造した。結果を表２に示
す。いずれのフォームも高いオープンセル率を示し、高
いバトラーチムニー難燃性を示した。ＮＣＯ／ＯＨ当量
比が１５では機械強度が弱いフォームしか得られず、
２．５ではフォームがシュリンクしてしまった。
ＯＨ当量比を変化させた以外は実施例１〜３と同様にイ
ソシアヌレートフォームを製造した。結果を表２に示
す。いずれのフォームも高いオープンセル率を示し、高
いバトラーチムニー難燃性を示した。ＮＣＯ／ＯＨ当量
比が１５では機械強度が弱いフォームしか得られず、
２．５ではフォームがシュリンクしてしまった。
【００３５】
【表２】
【００３６】（実施例６，７、比較例３，４）メチレン
クロライド／ペンタン混合比を変えた以外は実施例１と
同様にイソシアヌレートフォームを製造した。結果を表
３に示す。
クロライド／ペンタン混合比を変えた以外は実施例１と
同様にイソシアヌレートフォームを製造した。結果を表
３に示す。
【００３７】
【表３】
【００３８】メチレンクロライド単独では良好なフォー
ムが得られず、ペンタン単独では低いオープンセル率し
か得られなかった。大きなボイドヤ粗いセルがあると、
真空脱気して真空断熱体を製造する際、大きなボイドの
ところから変形したり、粗いセルのために強度が低下す
るという欠点となる。
ムが得られず、ペンタン単独では低いオープンセル率し
か得られなかった。大きなボイドヤ粗いセルがあると、
真空脱気して真空断熱体を製造する際、大きなボイドの
ところから変形したり、粗いセルのために強度が低下す
るという欠点となる。
【００３９】（実施例８〜１０、比較例５）発泡剤とし
てトリクロロエチレン／ペンタン混合物を用い、混合比
を変化させた以外は実施例１と同様にイソシアヌレート
フォームを製造した。結果を表４に示す。
てトリクロロエチレン／ペンタン混合物を用い、混合比
を変化させた以外は実施例１と同様にイソシアヌレート
フォームを製造した。結果を表４に示す。
【００４０】
【表４】
【００４１】（実施例１１、１２）表５に示す組成物
を、室温にて混合撹拌後、直ちに５０℃に加温された
７″×６″×２″のステンレス製モールド（エア抜き
付）に注入発泡し、５分後脱型してイソシアヌレートフ
ォームを製造した。結果を表５に示す。
を、室温にて混合撹拌後、直ちに５０℃に加温された
７″×６″×２″のステンレス製モールド（エア抜き
付）に注入発泡し、５分後脱型してイソシアヌレートフ
ォームを製造した。結果を表５に示す。
【００４２】
【表５】
【００４３】（実施例１３、１４）エア抜きの代りにモ
ールド上部に脱気用バルブを取り付けたモールドを用い
た以外は実施例１１、１２とそれぞれ同様の操作で実施
例１３、１４を行い、イソシアヌレートフォームを製造
した。発泡後、型内に保持したまま、１２０℃で１時間
ポストキュア後、室温にて脱気用バルブから真空ポンプ
にて減圧にして０．１ｍｍＨｇの圧力に１時間保持し
た。その後モールド内を常圧に戻し脱型後、コア部のオ
ープンセル率を測定したところ、実施例１３は９８％，
実施例１４は９６％であった。減圧処理によりオープン
セル率が高くなることが観察された。
ールド上部に脱気用バルブを取り付けたモールドを用い
た以外は実施例１１、１２とそれぞれ同様の操作で実施
例１３、１４を行い、イソシアヌレートフォームを製造
した。発泡後、型内に保持したまま、１２０℃で１時間
ポストキュア後、室温にて脱気用バルブから真空ポンプ
にて減圧にして０．１ｍｍＨｇの圧力に１時間保持し
た。その後モールド内を常圧に戻し脱型後、コア部のオ
ープンセル率を測定したところ、実施例１３は９８％，
実施例１４は９６％であった。減圧処理によりオープン
セル率が高くなることが観察された。
【００４４】
【発明の効果】硬質イソシアヌレートフォームを製造す
るにあたり、発泡剤として炭化水素と分子中に少なくと
も１個の水素を持つ塩素化炭化水素との特定割合の混合
物を使用することにより、実質的にオープンセル構造を
持つ新規なイソシアヌレートフォームが得られることを
見い出した。また、発泡剤としてＣＦＣ類を使用しない
ため、環境破壊の原因ともならない。このオープンセル
硬質イソシアヌレートフォームは優れた難燃性を示し、
真空断熱体のコア材料として有用であり、かくして得ら
れた真空断熱体は高い断熱性、高い難燃性を示し、かつ
発泡剤が断熱体中に残らないため、冷蔵庫等に適用した
際、クローズドセルフォームを使用して発泡剤がフォー
ム中に残存する系でしばしば観察される冷蔵庫構成材料
のストレスクラックという問題も引き起こさないという
利点を有している。
るにあたり、発泡剤として炭化水素と分子中に少なくと
も１個の水素を持つ塩素化炭化水素との特定割合の混合
物を使用することにより、実質的にオープンセル構造を
持つ新規なイソシアヌレートフォームが得られることを
見い出した。また、発泡剤としてＣＦＣ類を使用しない
ため、環境破壊の原因ともならない。このオープンセル
硬質イソシアヌレートフォームは優れた難燃性を示し、
真空断熱体のコア材料として有用であり、かくして得ら
れた真空断熱体は高い断熱性、高い難燃性を示し、かつ
発泡剤が断熱体中に残らないため、冷蔵庫等に適用した
際、クローズドセルフォームを使用して発泡剤がフォー
ム中に残存する系でしばしば観察される冷蔵庫構成材料
のストレスクラックという問題も引き起こさないという
利点を有している。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 75:04
Claims (8)
- 【請求項１】ＮＣＯ／ＯＨ当量比が３．５〜１３である
有機ポリイソシアネートと有機ポリオールからなる混合
物を発泡させて得られる実質的にオープンセル構造を有
する硬質イソシアヌレートフォーム。 - 【請求項２】有機ポリイソシアネートが芳香族ポリイソ
シアネートである請求項１の硬質イソシアヌレートフォ
ーム。 - 【請求項３】芳香族ポリイソシアネートがモノメリック
ジフェニルメタンジイソシアネート又はポリメリックジ
フェニルメタンジイソシアネート又はこれらのジイソシ
アネートの混合物である請求項２の硬質イソシアヌレー
トフォーム。 - 【請求項４】芳香族ポリイソシアネートのＮＣＯ官能基
数が２．０〜３．５個／モルである請求項２の硬質イソ
シアヌレートフォーム。 - 【請求項５】有機ポリオールがポリエーテルポリオー
ル、アルキレンポリオール又はポリエステルポリオール
から選ばれ、そのＯＨ基１個当りの分子量が３０〜３０
００でありＯＨ官能基数が２〜８個／モルである請求項
１の硬質イソシアヌレートフォーム。 - 【請求項６】硬質イソシアヌレートフォームのオープン
セル率が５０容量％以上である請求項１の硬質イソシア
ヌレートフォーム。 - 【請求項７】ＮＣＯ／ＯＨ当量比が３．５〜１３である
有機ポリイソシアネートと有機ポリオールを以下の
（ａ）、（ｂ）の存在下、又は（ａ）、（ｂ）、（ｃ）
の存在下に反応させることを特徴とする、実質的にオー
プンセル構造を有する硬質イソシアヌレートフォームの
製造方法。 （ａ）沸点２０〜１００℃の炭化水素５〜５０重量％
と、少なくとも１個の水素原子を有する沸点が２０〜１
００℃の塩素化炭化水素９５〜５０重量％からなる発泡
剤。 （ｂ）３量化触媒。 （ｃ）界面活性剤。 - 【請求項８】ＮＣＯ／ＯＨ当量比が３．５〜１３である
有機ポリイソシアネートと有機ポリオールからなる混合
物を発泡させて得られる実質的にオープンセル構造を有
する硬質イソシアヌレートフォームをコア材とした真空
断熱体。
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