JPS6023963A - 金属−ハロゲン二次電池 - Google Patents
金属−ハロゲン二次電池Info
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- JPS6023963A JPS6023963A JP59126985A JP12698584A JPS6023963A JP S6023963 A JPS6023963 A JP S6023963A JP 59126985 A JP59126985 A JP 59126985A JP 12698584 A JP12698584 A JP 12698584A JP S6023963 A JPS6023963 A JP S6023963A
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- fiber
- electrode
- porous carbon
- halogen
- carbon fiber
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- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/96—Carbon-based electrodes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
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- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inert Electrodes (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明に金属−ハロゲン２次電池に関するものであり、
さらに詳しくは特定の多孔質炭素繊維紙状物全正極に適
用した２次電池に関するものである０ 従来の技術 １９７３年のエネルギー危機以来エネルギー問題が広く
各層で認識さｎる様になって来た○新しいエネルギー源
の開発と同時に発生したエネルギー全有効に利用するエ
ネルギーの変換、貯蔵、輸送、利用全台めたシステムの
開発も重要となって来ている。貯蔵金側にとれば、将来
電源構成で太き々比重を占めると予想されている原子力
１石炭火力等の大型発電では一定の出力全保って定常発
電することが高い効率を保つ上で必要であり、夜間の余
剰電力全適切に貯蔵して昼間の需要増大時にこｎ’ｌ放
出し、需要の変動に対応させる（ロードレベリング）こ
とのできる電力貯蔵技術への要求が強くなって来ている
。現在でも主要発電設備の年間稼動率は６０チ？切って
おり低下が続いている。電力貯蔵の方法には、実用化さ
れてにいるが送電によるロスがあシ、立地に制約の加わ
って来ている揚水発電の他に、新型２次電池、フライホ
イール、圧縮空気、超電導等の各種の方法が検討されて
いる。
さらに詳しくは特定の多孔質炭素繊維紙状物全正極に適
用した２次電池に関するものである０ 従来の技術 １９７３年のエネルギー危機以来エネルギー問題が広く
各層で認識さｎる様になって来た○新しいエネルギー源
の開発と同時に発生したエネルギー全有効に利用するエ
ネルギーの変換、貯蔵、輸送、利用全台めたシステムの
開発も重要となって来ている。貯蔵金側にとれば、将来
電源構成で太き々比重を占めると予想されている原子力
１石炭火力等の大型発電では一定の出力全保って定常発
電することが高い効率を保つ上で必要であり、夜間の余
剰電力全適切に貯蔵して昼間の需要増大時にこｎ’ｌ放
出し、需要の変動に対応させる（ロードレベリング）こ
とのできる電力貯蔵技術への要求が強くなって来ている
。現在でも主要発電設備の年間稼動率は６０チ？切って
おり低下が続いている。電力貯蔵の方法には、実用化さ
れてにいるが送電によるロスがあシ、立地に制約の加わ
って来ている揚水発電の他に、新型２次電池、フライホ
イール、圧縮空気、超電導等の各種の方法が検討されて
いる。
就中、新型電池による電気化学操作が有力であフ、ここ
当分の間輸送？含めた解決システムとして揚水発電に替
る最も実現性の高い方式と考えられでいる。又新型２次
電池に、太陽光、風カ、波力等の自然エネルギー全利用
した発電のバックアップ装置、或いは電気自動車用電池
としても期待が寄せられている。上記目的に適用できる
２次電池として、鉛蓄電池、ナトリウム−硫黄電池、リ
チウム−硫化鉄電池、金属−ハログン電池、レドックス
フロー形電池等が開発されている。この中でも亜鉛−ハ
ロゲン電池に、液循環型であ夛、電池出力？調整しゃす
いこと、低温作動水溶液系電池で保守管理が容易なこと
、電池容量を液槽容量にて簡単に調整できること、両極
活物質に資源的に豊富であり、かつ安価であること、理
論エネルギー密度が高じこと、電池反応が簡単なため電
池構成が単純で安価な材料？用いて作れること等の秀れ
た特徴？もつため近年急速に開発が進められている。し
かし金属−ハロゲン電池全実用化するために値、いくつ
かの解決しなければならない問題点も存在し、その中で
も放電時正極（ハロゲン極）におけるハロゲンの還元反
応？いかにして、じん速かつ有効に反応させるがか、直
接電池の工となフている。従来正極電極゛として用いら
れているｐｔ板にかわる安価な例としては、導電性粉末
カーボンと粉末樹脂との混合物を加熱プレス成形した薄
板状カーボンプラスチック電極板や炭素焼結Ｗ、がある
が、これらの電極で値放電が進み正極活物質の濃度が下
ってぐるど、電位の落ち込泰が著しく、充放電のエネル
ギー効率（’１低い値にとどまって込た。特に高電流密
度放電で著しい電位の低下が認められた。
当分の間輸送？含めた解決システムとして揚水発電に替
る最も実現性の高い方式と考えられでいる。又新型２次
電池に、太陽光、風カ、波力等の自然エネルギー全利用
した発電のバックアップ装置、或いは電気自動車用電池
としても期待が寄せられている。上記目的に適用できる
２次電池として、鉛蓄電池、ナトリウム−硫黄電池、リ
チウム−硫化鉄電池、金属−ハログン電池、レドックス
フロー形電池等が開発されている。この中でも亜鉛−ハ
ロゲン電池に、液循環型であ夛、電池出力？調整しゃす
いこと、低温作動水溶液系電池で保守管理が容易なこと
、電池容量を液槽容量にて簡単に調整できること、両極
活物質に資源的に豊富であり、かつ安価であること、理
論エネルギー密度が高じこと、電池反応が簡単なため電
池構成が単純で安価な材料？用いて作れること等の秀れ
た特徴？もつため近年急速に開発が進められている。し
かし金属−ハロゲン電池全実用化するために値、いくつ
かの解決しなければならない問題点も存在し、その中で
も放電時正極（ハロゲン極）におけるハロゲンの還元反
応？いかにして、じん速かつ有効に反応させるがか、直
接電池の工となフている。従来正極電極゛として用いら
れているｐｔ板にかわる安価な例としては、導電性粉末
カーボンと粉末樹脂との混合物を加熱プレス成形した薄
板状カーボンプラスチック電極板や炭素焼結Ｗ、がある
が、これらの電極で値放電が進み正極活物質の濃度が下
ってぐるど、電位の落ち込泰が著しく、充放電のエネル
ギー効率（’１低い値にとどまって込た。特に高電流密
度放電で著しい電位の低下が認められた。
発明の目的
本発明者等にかかる在来のカーボンプラスチック電極や
炭素焼結板に付随する種々の欠点を改善すべく鋭意研究
の結果本発明に到達した。
炭素焼結板に付随する種々の欠点を改善すべく鋭意研究
の結果本発明に到達した。
発明の構成
即ち、本発明は正極として直径３０〜１０００人の範囲
の細孔容積全０．１ｃｃ／７以上有し、かつ単繊維の電
気比抵抗２）Ｋ５ＸＩＱ−１Ω・（７）以下である多孔
質炭素繊維を含み、繊維密度０．１ｆ／ＣＣ以上の紙秋
物葡前記のカーボンプラスチック電極板や炭素焼結板等
の如きｆＩＩＪ極基材の表面に接合したものを用いるこ
と全特徴とする金属−ハロゲン２次電池である。
の細孔容積全０．１ｃｃ／７以上有し、かつ単繊維の電
気比抵抗２）Ｋ５ＸＩＱ−１Ω・（７）以下である多孔
質炭素繊維を含み、繊維密度０．１ｆ／ＣＣ以上の紙秋
物葡前記のカーボンプラスチック電極板や炭素焼結板等
の如きｆＩＩＪ極基材の表面に接合したものを用いるこ
と全特徴とする金属−ハロゲン２次電池である。
前記カーボンプラスチック電極や炭素焼結板におけるハ
ロゲンの還元反応が進まないのは、電極表面が平滑で災
反応表面積が小さいためハロゲン濃度が低下するとハロ
ゲンの電極表面への拡散量、吸着量が減少し、いわゆる
分極が生じるためと考えられる。そこで本発明者らは、
例えぽ各種方法でカーボンプラスチック電極の表面をエ
ツチングして表面績會上げたり、粉状カーボンに替えて
粉末活性炭を用いた電極全試作しｆｃが効果は少ながっ
ｆｃｏところが本発明の様に、多孔質炭素繊維より成る
紙秋物會例えば前記粉末カーボンプラスチック板あるい
は炭素焼結板よりなる電極基材の表面に接合した電極を
作製し、金属−ハロゲン２次電池に使用し充放電を行っ
たところ、ハロゲン濃度が低下しても正極電位は極めて
高く、又充放電エネルギー効率も著るしく向上した。し
がも細孔直径３０〜１００Ｏ人の細孔芥積’ｉ ０ 、
１ Ｅ／ｆ以上有し単繊維の比抵抗が５Ｘ’ｌＯ−！Ω
・ω 以下である多孔質又は活性炭素繊維からなり、か
つ繊維密度０．１汁を以上の紙状物を用いたとき、電圧
、電流効率とも秀れた値が得られ、高価な白金板に劣ら
ない電極性能を示すことブバ分かつ１こ。即ち、直径３
０人に満たないいわゆるミクロボアの分布が主体となる
と細孔径か小さいのでハロゲン化金属塩の水溶液に溶解
しているハロゲンの測孔内拡散係数が小さく、電極反応
に有効に働かない。又細孔径が１ｏｏｏ人を越す細孔が
主体となると、多孔質炭素繊維全体の表面積が小さくな
ってしまうので好壕しくない。さらに直径３０〜１００
０人の範囲の細孔宕積が０．１〜今に満たない多孔質炭
素ｍ維からなるシート状物特に不織布の場合は、単位体
積当りの表面積が小さく本発明の効果が得ら′ｉ尤ない
。又即繊維の電気比抵抗は、通常の多孔質炭素繊維の場
合１０−１Ωφα近辺であり、これらの単繊維からなる
シート状物全使用すると、電池の内部抵抗が高くなり、
好ましくない。単繊維比抵抗が５Ｘ１０’″ｌΩ命（７
）以下の多孔質炭素繊維から成る紙状物を使用して極め
て電圧効率の高い電池が得られる。かつ単繊維比抵抗が
５ Ｘ １０”ΩＩＩｃｒｎ 以下の多孔質炭素ｖ１．
維紙状物を用いると電池内部抵抗の減少と共に電極表面
における、ハロゲンの還元反応速度が上昇し、電極電位
が向上するのも見逃せない重要な利点であることが分か
った。又繊維密度が０．ｌ？／ＣＣに満たない場合は繊
維間の接触が少なく、電気抵抗が増し、電池の内部抵抗
の増加につながり、７ｆｉ圧効率が低下するので好まし
くない０きらに繊維密度が０．１汁ｔに満たない場合に
は、１ヒイ’ｄｉ、作製時にに＝’ｆＪ、 ｉｉｉの脱
落が生じ易く加工上も問題が生じる。
ロゲンの還元反応が進まないのは、電極表面が平滑で災
反応表面積が小さいためハロゲン濃度が低下するとハロ
ゲンの電極表面への拡散量、吸着量が減少し、いわゆる
分極が生じるためと考えられる。そこで本発明者らは、
例えぽ各種方法でカーボンプラスチック電極の表面をエ
ツチングして表面績會上げたり、粉状カーボンに替えて
粉末活性炭を用いた電極全試作しｆｃが効果は少ながっ
ｆｃｏところが本発明の様に、多孔質炭素繊維より成る
紙秋物會例えば前記粉末カーボンプラスチック板あるい
は炭素焼結板よりなる電極基材の表面に接合した電極を
作製し、金属−ハロゲン２次電池に使用し充放電を行っ
たところ、ハロゲン濃度が低下しても正極電位は極めて
高く、又充放電エネルギー効率も著るしく向上した。し
がも細孔直径３０〜１００Ｏ人の細孔芥積’ｉ ０ 、
１ Ｅ／ｆ以上有し単繊維の比抵抗が５Ｘ’ｌＯ−！Ω
・ω 以下である多孔質又は活性炭素繊維からなり、か
つ繊維密度０．１汁を以上の紙状物を用いたとき、電圧
、電流効率とも秀れた値が得られ、高価な白金板に劣ら
ない電極性能を示すことブバ分かつ１こ。即ち、直径３
０人に満たないいわゆるミクロボアの分布が主体となる
と細孔径か小さいのでハロゲン化金属塩の水溶液に溶解
しているハロゲンの測孔内拡散係数が小さく、電極反応
に有効に働かない。又細孔径が１ｏｏｏ人を越す細孔が
主体となると、多孔質炭素繊維全体の表面積が小さくな
ってしまうので好壕しくない。さらに直径３０〜１００
０人の範囲の細孔宕積が０．１〜今に満たない多孔質炭
素ｍ維からなるシート状物特に不織布の場合は、単位体
積当りの表面積が小さく本発明の効果が得ら′ｉ尤ない
。又即繊維の電気比抵抗は、通常の多孔質炭素繊維の場
合１０−１Ωφα近辺であり、これらの単繊維からなる
シート状物全使用すると、電池の内部抵抗が高くなり、
好ましくない。単繊維比抵抗が５Ｘ１０’″ｌΩ命（７
）以下の多孔質炭素繊維から成る紙状物を使用して極め
て電圧効率の高い電池が得られる。かつ単繊維比抵抗が
５ Ｘ １０”ΩＩＩｃｒｎ 以下の多孔質炭素ｖ１．
維紙状物を用いると電池内部抵抗の減少と共に電極表面
における、ハロゲンの還元反応速度が上昇し、電極電位
が向上するのも見逃せない重要な利点であることが分か
った。又繊維密度が０．ｌ？／ＣＣに満たない場合は繊
維間の接触が少なく、電気抵抗が増し、電池の内部抵抗
の増加につながり、７ｆｉ圧効率が低下するので好まし
くない０きらに繊維密度が０．１汁ｔに満たない場合に
は、１ヒイ’ｄｉ、作製時にに＝’ｆＪ、 ｉｉｉの脱
落が生じ易く加工上も問題が生じる。
本発明で使用する原料繊維としては、炭化可能なもので
あ、ｆｔはよいが、炭化のし易は、多孔性の発達のさせ
易さ、多孔質炭素繊維の強伸度等の点からセルロース系
、アクリル系、フェノール系。
あ、ｆｔはよいが、炭化のし易は、多孔性の発達のさせ
易さ、多孔質炭素繊維の強伸度等の点からセルロース系
、アクリル系、フェノール系。
石油及び石炭ピッチ系の繊維が有利に使用できる。
不発明に係ゐ多孔質炭素＃！ Ｋ！！ｉから成る紙状物
とは、次に述べる各種の方法によって作ることができる
。多孔質炭素繊維と、他の有機、無機繊維と全必要とあ
れば結合剤を用いて混合抄紙したもの、又この紙状物音
さらに炭化或いは賦活し友ものでもよいし・有機・無機
繊維から庁る紙状物を炭化・賦活したものでもよい。多
孔質炭素繊維に富み、紙状中の多孔質炭素ＶＳＶの密度
が０．１ｆｉ印以上の電解質に耐える化学的又は物理的
に安定な紙であればよい。
とは、次に述べる各種の方法によって作ることができる
。多孔質炭素繊維と、他の有機、無機繊維と全必要とあ
れば結合剤を用いて混合抄紙したもの、又この紙状物音
さらに炭化或いは賦活し友ものでもよいし・有機・無機
繊維から庁る紙状物を炭化・賦活したものでもよい。多
孔質炭素繊維に富み、紙状中の多孔質炭素ＶＳＶの密度
が０．１ｆｉ印以上の電解質に耐える化学的又は物理的
に安定な紙であればよい。
前記有機質繊維又は紙状物企耐炎化、炭化する方法は夫
々の繊維葡構成する有機物に応じて適切な方法全選択し
なければならない。特に耐炎化は注意が必要である。多
孔性？ｒ−もたせる方法とじてに、最終的に繊維が細孔
直径３０〜１０００人の範囲のに円孔容積７．ｒ Ｏ、
１（ｆ−／を以上有するものとする方法であればいずれ
でもよい。又活性炭素繊維ケ得る方法として使われる水
蒸気、炭酸ガス、を俊素による４００〜１０００℃の温
度での賦活法は最もｆｊｉｌ単な方法として有効である
。又特願昭５６−１１４６４８号に記載されている金属
触媒を用いた賦活法もこの目的にぼ特に有利に使用でき
る。
々の繊維葡構成する有機物に応じて適切な方法全選択し
なければならない。特に耐炎化は注意が必要である。多
孔性？ｒ−もたせる方法とじてに、最終的に繊維が細孔
直径３０〜１０００人の範囲のに円孔容積７．ｒ Ｏ、
１（ｆ−／を以上有するものとする方法であればいずれ
でもよい。又活性炭素繊維ケ得る方法として使われる水
蒸気、炭酸ガス、を俊素による４００〜１０００℃の温
度での賦活法は最もｆｊｉｌ単な方法として有効である
。又特願昭５６−１１４６４８号に記載されている金属
触媒を用いた賦活法もこの目的にぼ特に有利に使用でき
る。
炭素繊維のエツチングとして前述の様な酸化性ガスによ
る方法を上げたが、他の方法も湿式、乾式を問わず使用
できるのは勿論である。
る方法を上げたが、他の方法も湿式、乾式を問わず使用
できるのは勿論である。
又単槽維の電気比抵抗に５Ｘ１０−”Ω・ａ 以下とし
、電池内部抵抗の減少、正極でのハロゲンの酸什還元反
応速度を上げるには、多孔質化を行った後年活性ガス中
１０００℃以上の高温処理全行ってもよいし、逆に不活
性ガス中高温処理を行った炭素繊維群に多孔質化音節し
てもよい。
、電池内部抵抗の減少、正極でのハロゲンの酸什還元反
応速度を上げるには、多孔質化を行った後年活性ガス中
１０００℃以上の高温処理全行ってもよいし、逆に不活
性ガス中高温処理を行った炭素繊維群に多孔質化音節し
てもよい。
本発明における多孔質炭素繊維の側孔直径及び細孔容積
は、直径３０〜３００人の範囲に常圧下の液体窒素の沸
点における吸着側の窒素ガス吸着等温線音用いてクラン
ストン−インクレー（Ｃｒａｎｓｔｏｎ −Ｉｎ１（Ｉ
ｅｙ ）の計算法によりめ、直径３００〜１０００人の
範囲は水銀圧入ポロシメーターによって測定したもの？
用い、３０〜１０００人の０００ 細孔容積（以下ＴＩ）Ｖ と略す）は両者の和に０ よって算出しｆｃものである。なお窒素吸着における多
分予成ＭＦｉ Ｊ７（ｔ ）と相対圧（Ｐ／Ｐｓ ）と
の関係は ｔ（人）＝ ４．３ ［５／ｌｎ （Ｐｓ／Ｐ ））”
なるフレンケルーハルシー（Ｆｒｅｎｋｅｌ −ＩＦＩ
ａｌｓｅｙ ）の式を採用した。
は、直径３０〜３００人の範囲に常圧下の液体窒素の沸
点における吸着側の窒素ガス吸着等温線音用いてクラン
ストン−インクレー（Ｃｒａｎｓｔｏｎ −Ｉｎ１（Ｉ
ｅｙ ）の計算法によりめ、直径３００〜１０００人の
範囲は水銀圧入ポロシメーターによって測定したもの？
用い、３０〜１０００人の０００ 細孔容積（以下ＴＩ）Ｖ と略す）は両者の和に０ よって算出しｆｃものである。なお窒素吸着における多
分予成ＭＦｉ Ｊ７（ｔ ）と相対圧（Ｐ／Ｐｓ ）と
の関係は ｔ（人）＝ ４．３ ［５／ｌｎ （Ｐｓ／Ｐ ））”
なるフレンケルーハルシー（Ｆｒｅｎｋｅｌ −ＩＦＩ
ａｌｓｅｙ ）の式を採用した。
又多孔質炭素繊維の電気比抵抗（ｌよ次の様にして測定
した。
した。
サンプリングした単ＦＭ、 Ｋｇケ適当本数ひき揃え、
両端を層、電性接着剤にて固定し、通電して、接着剤間
の電圧及び鴛流値から繊糸［Ｌの抵抗Ｒ（Ω）をめる。
両端を層、電性接着剤にて固定し、通電して、接着剤間
の電圧及び鴛流値から繊糸［Ｌの抵抗Ｒ（Ω）をめる。
又導電性接着剤間の長さＬ （Ｃｍ）ケ測る。単繊維が
屈曲している場合灯、！Ｊ１１倣鏡等にて寅質繊維長金
求める。次に繊維ケ取９はずし、顕微鏡にて繊維方向と
垂直な方向の断面積の総計Ｓ （ｃＪ）をめ、次式によ
って繊維方向の電久比抵抗Ｐ（Ω・ｃｒｎ）ケ算出する
。
屈曲している場合灯、！Ｊ１１倣鏡等にて寅質繊維長金
求める。次に繊維ケ取９はずし、顕微鏡にて繊維方向と
垂直な方向の断面積の総計Ｓ （ｃＪ）をめ、次式によ
って繊維方向の電久比抵抗Ｐ（Ω・ｃｒｎ）ケ算出する
。
但し測定は８ｉＪ項と同じ乾燥を行ったものケ室温、相
対湿度５％以下の乾燥雰囲気下で行うものと才る０ 発明の効果 以上の様に特定の多孔質炭素繊維からムる紙状物を正極
に適用した金属−ノ・ロゲンニ次電池は、ハロゲン濃度
が低下しても正極電位が極めて高く、充放電エネルギー
効率も著しく向上するものであった０ 実施例 以下実施例について本発明ををらに詳しく説明するが、
本発明は実施例に限定されるものでにない。
対湿度５％以下の乾燥雰囲気下で行うものと才る０ 発明の効果 以上の様に特定の多孔質炭素繊維からムる紙状物を正極
に適用した金属−ノ・ロゲンニ次電池は、ハロゲン濃度
が低下しても正極電位が極めて高く、充放電エネルギー
効率も著しく向上するものであった０ 実施例 以下実施例について本発明ををらに詳しく説明するが、
本発明は実施例に限定されるものでにない。
比較例１゜
導電性カーボン粉末全３０重量饅となる様に、ポリオレ
フィン系樹脂粉末と均一に混合したものを、樹脂の軟化
点より１０℃高めに設定した金型ノ底に一定厚みになる
様にしいた後、熱プレスして厚さ１．０＋ｓ大きさ１０
ｃｌｎ角のカーボンプラスチックフレー）ｋ作製した。
フィン系樹脂粉末と均一に混合したものを、樹脂の軟化
点より１０℃高めに設定した金型ノ底に一定厚みになる
様にしいた後、熱プレスして厚さ１．０＋ｓ大きさ１０
ｃｌｎ角のカーボンプラスチックフレー）ｋ作製した。
このプレートを陽イオン交換樹脂膜孕セパレーターとす
る流通型電解槽の一室に設置し正極とし、一方他室には
９９．９９％圧延亜鉛板ケ設置して負極とした。この電
解槽負極室に臭化亜鉛濃度３ 、０ ｍｏｌ ／／、％
塩化カリウム濃度４．０ ｍｏｌ／ｌの一定量の電解液
全循環し、一方正極室には臭化亜鉛と塩化カリウムは負
極液と同濃度だが、臭素３．０ ｍｏｌ／／、を含゛む
電解液を循環させ、４０ ｍＡ／ｉ の電流密度で定量
流放電を常温にて行ない、正極電解液中の臭素濃度とル
ギン毛管？有するＡｆ／Ａｊ’Ｃｔ電極？参照電極とし
て正極の単極電位を観測した０結果全全第１に示す。正
極に白金板を使用したときの結果も合せて載せる。
る流通型電解槽の一室に設置し正極とし、一方他室には
９９．９９％圧延亜鉛板ケ設置して負極とした。この電
解槽負極室に臭化亜鉛濃度３ 、０ ｍｏｌ ／／、％
塩化カリウム濃度４．０ ｍｏｌ／ｌの一定量の電解液
全循環し、一方正極室には臭化亜鉛と塩化カリウムは負
極液と同濃度だが、臭素３．０ ｍｏｌ／／、を含゛む
電解液を循環させ、４０ ｍＡ／ｉ の電流密度で定量
流放電を常温にて行ない、正極電解液中の臭素濃度とル
ギン毛管？有するＡｆ／Ａｊ’Ｃｔ電極？参照電極とし
て正極の単極電位を観測した０結果全全第１に示す。正
極に白金板を使用したときの結果も合せて載せる。
第 １ 表
臭素濃度が２．０Ｍ／ｌの値は放電初期に相当し、ｏ、
５ｙｖｔｔｒｓ放電末期に相当する。カーボンプラスチ
ック電極に放電末期における電位の落ち込みが大きいこ
とが分かる。
５ｙｖｔｔｒｓ放電末期に相当する。カーボンプラスチ
ック電極に放電末期における電位の落ち込みが大きいこ
とが分かる。
比較例２
単繊維太さ２．Ｏｄ、長さ７６目の再生セルロース繊維
全原料とし１３０ ｆ／ｎ？の目付の不織布全ニードル
パンチ法で製造し、これら不織布を、第二リン酸アンモ
ンの水溶液に浸漬、絞り後、乾燥することによって、第
二リン酸アンモン全繊維重量に対して１０％含浸させた
後２７０℃の不活性ガス気流中で３０分加熱し続いて２
７０℃から８５０℃まで約９０分１要して昇温し、８５
０℃で水蒸気賦活７行って、目付６０ ｆ／ｒｒ？の活
性炭素繊維不織布Ｓ？ｃ−得た。不織布Ｓの一部ケ不活
性ガス中１０５０℃の熱処理？施し、冷却して不織布Ｓ
Ｈ’に得た。
全原料とし１３０ ｆ／ｎ？の目付の不織布全ニードル
パンチ法で製造し、これら不織布を、第二リン酸アンモ
ンの水溶液に浸漬、絞り後、乾燥することによって、第
二リン酸アンモン全繊維重量に対して１０％含浸させた
後２７０℃の不活性ガス気流中で３０分加熱し続いて２
７０℃から８５０℃まで約９０分１要して昇温し、８５
０℃で水蒸気賦活７行って、目付６０ ｆ／ｒｒ？の活
性炭素繊維不織布Ｓ？ｃ−得た。不織布Ｓの一部ケ不活
性ガス中１０５０℃の熱処理？施し、冷却して不織布Ｓ
Ｈ’に得た。
活性炭素繊維不織布Ｓ及びＳＨ’に別々に、水に入れミ
キサーで約１＋＋ｒ＋＋長に短繊維比重ポリプロピレン
短繊維、増粘剤、結合剤を加えて手抄き抄紙し、乾燥し
たもの會さらに１５０℃ロール間でプレスして多孔質炭
素繊維含量７５ｗｔ％１坪量５０１／靜の紙Ｐ−８及び
−Ｐ−８Ｈ’に得た。こ几ら二種のペーパーにつき、前
記比較例１で述べた金型の底に敷き、この上に同じく比
較例１で使用したカーボンプラスチック粉末混合品全均
一厚みにしてのせ、熱プレスして厚さ１節大きさ１０ｃ
ｒｎ角のカーボンプラスチック板の表面に多孔質炭素繊
維ペーパーが接合された電極（正極）を炸裂した。
キサーで約１＋＋ｒ＋＋長に短繊維比重ポリプロピレン
短繊維、増粘剤、結合剤を加えて手抄き抄紙し、乾燥し
たもの會さらに１５０℃ロール間でプレスして多孔質炭
素繊維含量７５ｗｔ％１坪量５０１／靜の紙Ｐ−８及び
−Ｐ−８Ｈ’に得た。こ几ら二種のペーパーにつき、前
記比較例１で述べた金型の底に敷き、この上に同じく比
較例１で使用したカーボンプラスチック粉末混合品全均
一厚みにしてのせ、熱プレスして厚さ１節大きさ１０ｃ
ｒｎ角のカーボンプラスチック板の表面に多孔質炭素繊
維ペーパーが接合された電極（正極）を炸裂した。
これら本発明になる電極を正極上して用いた亜鉛−臭素
電池の放電実験全比較例１と同様に行ない第２表の如き
結果全得た。
電池の放電実験全比較例１と同様に行ない第２表の如き
結果全得た。
第２表
比較例３
比較例２で得た不織布Ｓについて酢酸マグネシウムの溶
液に浸漬し、絞り後乾燥してマグネシウムとして３．２
重量％に相当する酢酸マグネシウムを添着させ、水蒸気
を４０容量係含む窒素ガス中で１００℃よＪ８５０Ｃｔ
でもたらし、１．０分間保持した後窒素気流中で冷却し
て、酸洗浄、水洗全行って活性炭素繊維不織布Ｕｔ得た
。活性炭素値組不織布Ｕについて、比較例２と同じ方法
でベーパー化しくペーパー１ｐ−ｙｕ）、電極板全作製
し、放電実験を・行った。
液に浸漬し、絞り後乾燥してマグネシウムとして３．２
重量％に相当する酢酸マグネシウムを添着させ、水蒸気
を４０容量係含む窒素ガス中で１００℃よＪ８５０Ｃｔ
でもたらし、１．０分間保持した後窒素気流中で冷却し
て、酸洗浄、水洗全行って活性炭素繊維不織布Ｕｔ得た
。活性炭素値組不織布Ｕについて、比較例２と同じ方法
でベーパー化しくペーパー１ｐ−ｙｕ）、電極板全作製
し、放電実験を・行った。
第３辰に結果？載せる〇
実施例１
比較例３でイ０た不織布Ｕの一部？不活性ガス中１０５
０℃の熱処理音節し、冷却して不織布ＵＨをイυ１ζ０
活性炭素Ｎ２維不織布Ｕ Ｈについて、比較例２と同じ
方法でベーパー化しくペーパーＡ Ｐ ＵＨ）’＋Ｈ＋
Ｈ極板製作、放電実験上行った。
０℃の熱処理音節し、冷却して不織布ＵＨをイυ１ζ０
活性炭素Ｎ２維不織布Ｕ Ｈについて、比較例２と同じ
方法でベーパー化しくペーパーＡ Ｐ ＵＨ）’＋Ｈ＋
Ｈ極板製作、放電実験上行った。
同じく第３表に結果ケ載せる。
第 ３ 表
比軟ｆｌ１４
実施例１で得た不織布Ｕを比較例１で得たカーボンプラ
スチックプレートに熱接着して複合電極ケ作製し、比較
例１と同じ方法で、電池テストケ行った。これも第３表
に結果ケ載せる。
スチックプレートに熱接着して複合電極ケ作製し、比較
例１と同じ方法で、電池テストケ行った。これも第３表
に結果ケ載せる。
Claims (1)
- 直径３０〜１０００人の範囲の細孔容積２ ｏ、ｉαし
７１以上有し、かつ単繊維の電気比抵抗が５Ｘ１０−”
Ω・ｍ以下である多孔質炭素繊維全台み、繊維密度が０
．１ｒ／ｃｃ以上の紙状物全電極基材表面に接合したも
の全ハロゲン極に使用してなる金属−ノ・ロゲン二次電
池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59126985A JPS6023963A (ja) | 1984-06-20 | 1984-06-20 | 金属−ハロゲン二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59126985A JPS6023963A (ja) | 1984-06-20 | 1984-06-20 | 金属−ハロゲン二次電池 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58049386A Division JPH0711969B2 (ja) | 1983-03-23 | 1983-03-23 | 金属―ハロゲン二次電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6023963A true JPS6023963A (ja) | 1985-02-06 |
Family
ID=14948796
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59126985A Pending JPS6023963A (ja) | 1984-06-20 | 1984-06-20 | 金属−ハロゲン二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6023963A (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62128449A (ja) * | 1985-11-29 | 1987-06-10 | Meidensha Electric Mfg Co Ltd | 亜鉛−臭素電池の電極 |
| JPS62211865A (ja) * | 1986-03-12 | 1987-09-17 | Meidensha Electric Mfg Co Ltd | 亜鉛−ハロゲン電池の電極 |
| JPS62229661A (ja) * | 1985-11-29 | 1987-10-08 | Meidensha Electric Mfg Co Ltd | 炭素繊維による表面処理電極 |
| JPS62278757A (ja) * | 1986-05-28 | 1987-12-03 | Meidensha Electric Mfg Co Ltd | 金属―ハロゲン電池用正極電極 |
| JPS63174278A (ja) * | 1987-01-13 | 1988-07-18 | Meidensha Electric Mfg Co Ltd | モノポ−ラ型亜鉛−臭素電池の電極 |
| JPS63254670A (ja) * | 1987-04-10 | 1988-10-21 | Meidensha Electric Mfg Co Ltd | 二次電池用電極 |
| JPH01169876A (ja) * | 1987-12-25 | 1989-07-05 | Meidensha Corp | 金属ハロゲン電池 |
| JPH04316805A (ja) * | 1991-04-15 | 1992-11-09 | Iwamoto:Kk | 薄板石の製造方法 |
| JPH07144950A (ja) * | 1993-10-22 | 1995-06-06 | Eishu Sen | 人工大理石の製造方法 |
| JPH0767691B2 (ja) * | 1989-11-30 | 1995-07-26 | テクノマイエラ・ソシエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタタ | 装飾石またはこれと同等材を基材とする複合パネルの製法 |
-
1984
- 1984-06-20 JP JP59126985A patent/JPS6023963A/ja active Pending
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62128449A (ja) * | 1985-11-29 | 1987-06-10 | Meidensha Electric Mfg Co Ltd | 亜鉛−臭素電池の電極 |
| JPS62229661A (ja) * | 1985-11-29 | 1987-10-08 | Meidensha Electric Mfg Co Ltd | 炭素繊維による表面処理電極 |
| JPS62211865A (ja) * | 1986-03-12 | 1987-09-17 | Meidensha Electric Mfg Co Ltd | 亜鉛−ハロゲン電池の電極 |
| JPS62278757A (ja) * | 1986-05-28 | 1987-12-03 | Meidensha Electric Mfg Co Ltd | 金属―ハロゲン電池用正極電極 |
| JPS63174278A (ja) * | 1987-01-13 | 1988-07-18 | Meidensha Electric Mfg Co Ltd | モノポ−ラ型亜鉛−臭素電池の電極 |
| JPS63254670A (ja) * | 1987-04-10 | 1988-10-21 | Meidensha Electric Mfg Co Ltd | 二次電池用電極 |
| JPH01169876A (ja) * | 1987-12-25 | 1989-07-05 | Meidensha Corp | 金属ハロゲン電池 |
| JPH0767691B2 (ja) * | 1989-11-30 | 1995-07-26 | テクノマイエラ・ソシエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタタ | 装飾石またはこれと同等材を基材とする複合パネルの製法 |
| JPH04316805A (ja) * | 1991-04-15 | 1992-11-09 | Iwamoto:Kk | 薄板石の製造方法 |
| JPH07144950A (ja) * | 1993-10-22 | 1995-06-06 | Eishu Sen | 人工大理石の製造方法 |
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