JPS60233120A - ポリマーミクロ粒子分散液 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明はポリマー状ミクロ粒子およびポリマー状ミクロ
粒子の非水分散液、特にウレタン結合を有するポリマー
状ミクロ粒子および被覆組成物にお（Ｊるそれらの用途
に関する。
粒子の非水分散液、特にウレタン結合を有するポリマー
状ミクロ粒子および被覆組成物にお（Ｊるそれらの用途
に関する。
（従来技術）
ミクロゲル（Ｊ分散重合法により調製されたコロイド状
の太き、即ち、直径約００１〜ｌ０ｔｚのポリマー状１
！ヤ子である。ミクロケルは被覆組成物に用いられ、被
覆組成物のレオロジーおよび得られ／コ硬化皮股の性能
を改善する。特に、ミクロゲルは被覆組成物のスプレー
効率、即ちスプレーカンのより少ない往復により完全な
被覆を形成することを可能にする。ミクロゲルはまた皮
膜のサンフレジスタンス（ｓａｇ ｒｅｓｉｓｔａｎｃ
ｅ）およびアルミニウムフレークの如き金属顔料を用い
る被覆組成物の金属顔料パターン制御を改善する。
の太き、即ち、直径約００１〜ｌ０ｔｚのポリマー状１
！ヤ子である。ミクロケルは被覆組成物に用いられ、被
覆組成物のレオロジーおよび得られ／コ硬化皮股の性能
を改善する。特に、ミクロゲルは被覆組成物のスプレー
効率、即ちスプレーカンのより少ない往復により完全な
被覆を形成することを可能にする。ミクロゲルはまた皮
膜のサンフレジスタンス（ｓａｇ ｒｅｓｉｓｔａｎｃ
ｅ）およびアルミニウムフレークの如き金属顔料を用い
る被覆組成物の金属顔料パターン制御を改善する。
゛ 」−記の如く、ミクロゲルおよびその調製方法は周
知である。英国特許第９６７．０５１号および米国特許
第４．２９０，９３２号にはビニルモノマーの混合物（
その少なくとも１種は少なくとも２つのエチレン系不飽
和二重結合を有する）を水性エマルジョン重合法により
重合して、粒子状の架橋されノこポリマーを得ることに
よりミクロゲルを調製する方法か開示されている。
知である。英国特許第９６７．０５１号および米国特許
第４．２９０，９３２号にはビニルモノマーの混合物（
その少なくとも１種は少なくとも２つのエチレン系不飽
和二重結合を有する）を水性エマルジョン重合法により
重合して、粒子状の架橋されノこポリマーを得ることに
よりミクロゲルを調製する方法か開示されている。
＝７−
米国特許第３．３１７．６３５号には有機溶媒中で有機
溶媒に可溶のエチレン系不飽和モノマーを重合すること
により調製されたポリマーの非水分散液を開示ずろが、
得られたポリマーは有機溶媒に対し不溶性である。重合
は有機液体に溶媒和されるセグメントと主として化学結
合によりポリマー鎖に付加している不飽和基とを有する
ポリマー状安定剤の存在下に行なわれろ。この主たる化
学結合の例としてはポリマー鎖中のヒドロキシル基と不
飽和結合にイ」随するＮＣＯ基との反応が挙げられる。
溶媒に可溶のエチレン系不飽和モノマーを重合すること
により調製されたポリマーの非水分散液を開示ずろが、
得られたポリマーは有機溶媒に対し不溶性である。重合
は有機液体に溶媒和されるセグメントと主として化学結
合によりポリマー鎖に付加している不飽和基とを有する
ポリマー状安定剤の存在下に行なわれろ。この主たる化
学結合の例としてはポリマー鎖中のヒドロキシル基と不
飽和結合にイ」随するＮＣＯ基との反応が挙げられる。
例えば、安定剤はｔ−ブヂルメタクリレートとエチレン
グリコールモノメタクリレートのコポリマーであってよ
い。このコポリマーは次いでアリルイソシアネー）・と
反応される。安定剤は上述のように重合反応に用いられ
る。上記特許中には、ＮＧＯプレポリマーを活性水素含
有物質と反応してポリマー状ミクロ粒子の分散液を得る
ことの開示は全くない。
グリコールモノメタクリレートのコポリマーであってよ
い。このコポリマーは次いでアリルイソシアネー）・と
反応される。安定剤は上述のように重合反応に用いられ
る。上記特許中には、ＮＧＯプレポリマーを活性水素含
有物質と反応してポリマー状ミクロ粒子の分散液を得る
ことの開示は全くない。
米国特許第３，７１７，６０５号は前記米国特許第３．
３１７，６３５号と同様に、エチレン系不飽８− 和モノマーをポリマー状安定剤の存在下に有機液体中で
重合ずろことによりポリマーの非水分散液を開示する。
３１７，６３５号と同様に、エチレン系不飽８− 和モノマーをポリマー状安定剤の存在下に有機液体中で
重合ずろことによりポリマーの非水分散液を開示する。
安定剤は有機液体より溶媒和され得る化合物ＡどＡとは
異なる極性を有し有機液体に溶媒和されずかつ化合物Ａ
と縮合反応をし得る基を有する化合物Ｂとの反応により
得られろ。化合物ＡおよびＢの共反応基はウレタン結合
を形成するしの例えばイソシアネ−１・およびヒドロキ
シル基であってよい。この特許にも予め形成したＮＣＯ
プレポリマーを活性水素含有物質と反応してポリマー状
ミクロ粒子の分散液を形成するとの記載は全く存在しな
い。
異なる極性を有し有機液体に溶媒和されずかつ化合物Ａ
と縮合反応をし得る基を有する化合物Ｂとの反応により
得られろ。化合物ＡおよびＢの共反応基はウレタン結合
を形成するしの例えばイソシアネ−１・およびヒドロキ
シル基であってよい。この特許にも予め形成したＮＣＯ
プレポリマーを活性水素含有物質と反応してポリマー状
ミクロ粒子の分散液を形成するとの記載は全く存在しな
い。
米国特許第３，７４８，２９４号にはポリイソノアネ−
１・とポリヒドロキシ前駆物質との反応により調製され
たポリウレタンミクロゲルが開示され、この反応はポリ
イソシアネートお」；びポリヒドロキシ前駆物質が本質
的に可溶である不活性有機液体中で行なわれる。ポリイ
ソシアネートの例としては２またはそれ以」二の反応性
イソシアネートを有する化合物および場合によってはポ
リマー状化合物が挙げられている。例えば、２．４−）
ルエンジイソシアネートおよび３またはそれ以上のイソ
シアネート基を有するそれらの縮合物が挙げられる。ポ
リヒドロキシ前駆物質の例として（」ポリオール、例え
ばペンタエリスリトールの種々の脂肪酸エステルの縮合
物、例えばペンタエリスリ）・−ルー１２−ヒドロキシ
ステアリン酸縮合物が挙げられている。ポリイソシアネ
ートお」：びポリヒドロキシ前駆物質は粒子状で有機液
体中に分散された架橋ポリマーを形成する条件下で重合
される。
１・とポリヒドロキシ前駆物質との反応により調製され
たポリウレタンミクロゲルが開示され、この反応はポリ
イソシアネートお」；びポリヒドロキシ前駆物質が本質
的に可溶である不活性有機液体中で行なわれる。ポリイ
ソシアネートの例としては２またはそれ以」二の反応性
イソシアネートを有する化合物および場合によってはポ
リマー状化合物が挙げられている。例えば、２．４−）
ルエンジイソシアネートおよび３またはそれ以上のイソ
シアネート基を有するそれらの縮合物が挙げられる。ポ
リヒドロキシ前駆物質の例として（」ポリオール、例え
ばペンタエリスリトールの種々の脂肪酸エステルの縮合
物、例えばペンタエリスリ）・−ルー１２−ヒドロキシ
ステアリン酸縮合物が挙げられている。ポリイソシアネ
ートお」：びポリヒドロキシ前駆物質は粒子状で有機液
体中に分散された架橋ポリマーを形成する条件下で重合
される。
しかしながら、この特許には有機液体により溶媒和され
るセグメントを有する予め形成されたＮＣＯ含有プレポ
リマーと活性水素含有物質とを反応して分散されたポリ
マー状ミクロ粒子を得るとの記載は存在しない。
るセグメントを有する予め形成されたＮＣＯ含有プレポ
リマーと活性水素含有物質とを反応して分散されたポリ
マー状ミクロ粒子を得るとの記載は存在しない。
［ジャーナル・オブ・セルラー・プラスチックス（ＪＯ
ＵＲＮＡＬ ＯＦ ＣＥＬＬＵＬＡＲＰＬＡＳＴＩＣＳ
）Ｊ、１９８１年１月／り月には、Ｐ ＨＤポリオール
類（ドイツ語の「ポリ尿素分散液（Ｐｏｌｙｈａｒｎｓ
ｔｏｆｆ Ｄ １ｓｐｅｒｓｊｏｎ）Ｊの省略形）が開
示されている。Ｐ ＨＤポリオール類はポリエーテルポ
リオール中に分散されたポリ尿素の粒子からなる。これ
らの分散液は予め形成されたＮＣＯプレポリマーポモジ
ーで調製されず、液体炭化水素にも分散しない。
ＵＲＮＡＬ ＯＦ ＣＥＬＬＵＬＡＲＰＬＡＳＴＩＣＳ
）Ｊ、１９８１年１月／り月には、Ｐ ＨＤポリオール
類（ドイツ語の「ポリ尿素分散液（Ｐｏｌｙｈａｒｎｓ
ｔｏｆｆ Ｄ １ｓｐｅｒｓｊｏｎ）Ｊの省略形）が開
示されている。Ｐ ＨＤポリオール類はポリエーテルポ
リオール中に分散されたポリ尿素の粒子からなる。これ
らの分散液は予め形成されたＮＣＯプレポリマーポモジ
ーで調製されず、液体炭化水素にも分散しない。
米国特許第４，４２５，４６８号にはポリ（尿素−ウレ
タン）分散体が開示されている。この特許ではポリイソ
シアネートをエチレン系不飽和の存在しないポリオール
の存在下にポリ多官能性アミンと反応する。反応は希釈
剤、例えばエチレン系不飽和化合物（メチルメタクリレ
ート等）および活性水素含有重合性エチレン系不飽和化
合物、例えばヒドロキシルエヂルメタクリレートの存在
下に行なわれる。重合性エチレン系不飽和化合物に分散
された重合性エチレン系不飽和尿素−ウレタンポリマー
が得られる。この特許には予め形成され、たＮＣＯ含有
プレポリマーと２もしくはそれ以上の反応性を有する活
性水素含有化合物との反応および液体炭化水素中での分
散液の形成は開示されていない。
タン）分散体が開示されている。この特許ではポリイソ
シアネートをエチレン系不飽和の存在しないポリオール
の存在下にポリ多官能性アミンと反応する。反応は希釈
剤、例えばエチレン系不飽和化合物（メチルメタクリレ
ート等）および活性水素含有重合性エチレン系不飽和化
合物、例えばヒドロキシルエヂルメタクリレートの存在
下に行なわれる。重合性エチレン系不飽和化合物に分散
された重合性エチレン系不飽和尿素−ウレタンポリマー
が得られる。この特許には予め形成され、たＮＣＯ含有
プレポリマーと２もしくはそれ以上の反応性を有する活
性水素含有化合物との反応および液体炭化水素中での分
散液の形成は開示されていない。
ｌｌ−
米国特許第４，１４７，６８８号にはアクリルミクロゲ
ルの調製方法および該ミクロゲルの被覆組成物における
使用が開示されている。アクリルミクロゲルはアクリル
系被覆組成物に用いると優れたザラブレジスタンスを提
供するが、縮合ポリマー、例えばポリエステルおよびポ
リウレタンから誘導された組成物に関しては効果を有さ
ない。本発明によれば、ポリウレタンミクロ粒子のある
種のものは縮合ポリマー、例えばポリエステルおよびポ
リウレタンに基づく被覆組成物に優れたサラブレジスタ
ンスを提供する。
ルの調製方法および該ミクロゲルの被覆組成物における
使用が開示されている。アクリルミクロゲルはアクリル
系被覆組成物に用いると優れたザラブレジスタンスを提
供するが、縮合ポリマー、例えばポリエステルおよびポ
リウレタンから誘導された組成物に関しては効果を有さ
ない。本発明によれば、ポリウレタンミクロ粒子のある
種のものは縮合ポリマー、例えばポリエステルおよびポ
リウレタンに基づく被覆組成物に優れたサラブレジスタ
ンスを提供する。
（発明の要約）
本発明によればポリマー状ミクロ粒子および液体炭化水
素に分散したポリマーミクロ粒子の非水分散液を提供す
る。このミクロ粒子は予め形成されたＮＣＯプレポリマ
ー炭化水素により溶媒和されるセグメントと炭化水素中
に溶解し得るセグメントを有する予め形成されたＮＣ０
−プレポリマーと少なくとも２の官能性を有する活性水
素含有化合物とを分散された形で反応することにより得
１２− られるポリマーミクロ粒子の液状炭化水素分散液を提供
する。
素に分散したポリマーミクロ粒子の非水分散液を提供す
る。このミクロ粒子は予め形成されたＮＣＯプレポリマ
ー炭化水素により溶媒和されるセグメントと炭化水素中
に溶解し得るセグメントを有する予め形成されたＮＣ０
−プレポリマーと少なくとも２の官能性を有する活性水
素含有化合物とを分散された形で反応することにより得
１２− られるポリマーミクロ粒子の液状炭化水素分散液を提供
する。
本発明はまたフィルム形成性ポリマーとポリマー状ミク
ロ粒子を組み合わせた被覆組成物と基材および該基材に
付着したポリマー状ミクロ粒子を含有する硬化された被
覆組成物からなる塗装された物品を提供する。
ロ粒子を組み合わせた被覆組成物と基材および該基材に
付着したポリマー状ミクロ粒子を含有する硬化された被
覆組成物からなる塗装された物品を提供する。
（発明の説明）
ＮＣＯプレポリマーは有機ポリイソシアネートとポリオ
ール成分との反応により得られる。ＮＧＯプレポリマー
は液体炭化水素により溶媒和されるセグメントと該液体
炭化水素により溶媒和されないセグメントとを含有する
。好ましくは溶媒和され得るセグメントはポリオール成
分である。
ール成分との反応により得られる。ＮＧＯプレポリマー
は液体炭化水素により溶媒和されるセグメントと該液体
炭化水素により溶媒和されないセグメントとを含有する
。好ましくは溶媒和され得るセグメントはポリオール成
分である。
分散助剤は反応に対し不活性でかつ好ましくは非極性で
ある。適当な分散助剤の例としては、炭化水素類、例え
ば非環式脂肪族炭化水素（例えば、ｎ−ペンクン、ｎ−
ヘキサノ、ｎ−ヘプタンおよびｎ−オクタン）：環式炭
化水素（例えば、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサ
ン）；芳香族炭化水素（例えば、ギシレンおよびトルエ
ン）が挙げられる。
ある。適当な分散助剤の例としては、炭化水素類、例え
ば非環式脂肪族炭化水素（例えば、ｎ−ペンクン、ｎ−
ヘキサノ、ｎ−ヘプタンおよびｎ−オクタン）：環式炭
化水素（例えば、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサ
ン）；芳香族炭化水素（例えば、ギシレンおよびトルエ
ン）が挙げられる。
好ましくは非環式化合物である。液体炭化水素は前記物
質の混合物および市販のミネラルスピリッツ或いは溶媒
ナフサの如きものを用いてもよい。
質の混合物および市販のミネラルスピリッツ或いは溶媒
ナフサの如きものを用いてもよい。
液体炭化水素の一部、即ち、５０％また（」それ以下（
ｊ極性溶媒、例えばケトンまたはエステルを含有しても
よい。しかしながら、極性溶媒の使用は反応混合物が分
離されたポリマー状ミクロ粒子の代わりにミクロケルを
形成する傾向があるためにθ三意しな（すればならない
。
ｊ極性溶媒、例えばケトンまたはエステルを含有しても
よい。しかしながら、極性溶媒の使用は反応混合物が分
離されたポリマー状ミクロ粒子の代わりにミクロケルを
形成する傾向があるためにθ三意しな（すればならない
。
有機ポリイソシアネートの例としては、脂肪族、例えば
環状脂肪族および芳香族ポリイソシアネートまたは混合
された芳香族−脂肪族ポリイソシアネートが挙げられる
。適当な有機ポリイソシアネートの例としては、２．４
−１ルエンジイソシアネートおよび２，４−および２．
６−）ルエンンイソシアネートの混合物、ヘキザメチレ
ンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４′−ジ
イソシアネート、４．４’ −メチレンービス（シクロ
ヘキソルイソシアネート）、イソポロンンイソシアネー
１−およびそれらの混合物が挙げられる。また、より高
い官能性のポリイソンアネ−１・、例えばベバ・ケミ−
（Ｖｅｂａ Ｃｂｃｍ１ｅ）からＴ１８９０として市販
のイソポロンジイソシアネートのｌ・リマーおよびモー
ヘイ・カンパニー（ＭｏｂａｙＣｏｍｐａｎｙ）からＤ
Ｅ Ｓ Ｍ ＯＤ Ｕ ＲＮとして市販の１．６−ヘ
キサンジイソシアネートおよび水の３；Ｉ（モル比）か
ら得られるピコ−レットを用いてもよい。
環状脂肪族および芳香族ポリイソシアネートまたは混合
された芳香族−脂肪族ポリイソシアネートが挙げられる
。適当な有機ポリイソシアネートの例としては、２．４
−１ルエンジイソシアネートおよび２，４−および２．
６−）ルエンンイソシアネートの混合物、ヘキザメチレ
ンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４′−ジ
イソシアネート、４．４’ −メチレンービス（シクロ
ヘキソルイソシアネート）、イソポロンンイソシアネー
１−およびそれらの混合物が挙げられる。また、より高
い官能性のポリイソンアネ−１・、例えばベバ・ケミ−
（Ｖｅｂａ Ｃｂｃｍ１ｅ）からＴ１８９０として市販
のイソポロンジイソシアネートのｌ・リマーおよびモー
ヘイ・カンパニー（ＭｏｂａｙＣｏｍｐａｎｙ）からＤ
Ｅ Ｓ Ｍ ＯＤ Ｕ ＲＮとして市販の１．６−ヘ
キサンジイソシアネートおよび水の３；Ｉ（モル比）か
ら得られるピコ−レットを用いてもよい。
ポリオール成分は１種または２種以」−のポリオールを
含んでもよく、その内の１種はポリマー状ポリオールで
あってよい。好ましくｉ−１ポリマー状ポリオールは液
体炭化水素により溶媒和されないセグメントを含有する
。適当なポリマー状ポリオールの例と１．ではポリエー
テルポリオール、アクリルポリオールおよびポリエステ
ルポリオールが挙げられる。ポリエステルポリオールが
好ましい。
含んでもよく、その内の１種はポリマー状ポリオールで
あってよい。好ましくｉ−１ポリマー状ポリオールは液
体炭化水素により溶媒和されないセグメントを含有する
。適当なポリマー状ポリオールの例と１．ではポリエー
テルポリオール、アクリルポリオールおよびポリエステ
ルポリオールが挙げられる。ポリエステルポリオールが
好ましい。
好ましくは、ポリマー状ポリオール（Ｊジオールである
。
。
ポリエーテルポリオールの例として（」ポリアル１５−
キレンエーテルポリオールであって、以下の構造式を宵
するもの ［式中、置換基Ｒは水素および炭素数１〜２の低級アル
キルからなる群から選ばれ、置換基は混合されていても
よい、およびｎは典型的には２から６であり、ｍはＩＯ
から１００またはそれより高くてもよい。］を含む。そ
れらの例としては、ポリ（オキシテトラメチレン）グリ
コール、ポリ（オキシエチレン）グリコール、ポリ（オ
キソ−１，２−プロピレン）グリコールおよびエチレン
グリコールと１．２−プロピレンオキシドおよびエチレ
ンオキシドの混合物との反応生成物か挙げられる。
するもの ［式中、置換基Ｒは水素および炭素数１〜２の低級アル
キルからなる群から選ばれ、置換基は混合されていても
よい、およびｎは典型的には２から６であり、ｍはＩＯ
から１００またはそれより高くてもよい。］を含む。そ
れらの例としては、ポリ（オキシテトラメチレン）グリ
コール、ポリ（オキシエチレン）グリコール、ポリ（オ
キソ−１，２−プロピレン）グリコールおよびエチレン
グリコールと１．２−プロピレンオキシドおよびエチレ
ンオキシドの混合物との反応生成物か挙げられる。
アクリルポリマーの例としては、約０．２〜５０重量％
のヒドロギシル含有ビニルモノマー、例えば、アルキル
基中に炭素数２〜６を有するヒドロギンアルキルアクリ
レ−１・およびメタクリレ−１６− トおよび５０〜９９．８重量％の他のエチレン系不飽和
共重合性物質、例えばアルギルアクリレ−１−１５よび
メタクリレートの共重合体が挙げられる。
のヒドロギシル含有ビニルモノマー、例えば、アルキル
基中に炭素数２〜６を有するヒドロギンアルキルアクリ
レ−１・およびメタクリレ−１６− トおよび５０〜９９．８重量％の他のエチレン系不飽和
共重合性物質、例えばアルギルアクリレ−１−１５よび
メタクリレートの共重合体が挙げられる。
但し、重量％（」総モノマー重量に基づく。
適当なヒドロギンアルキルアクリレートおよびメタクリ
レートの例としてはエチレングリコールおよびプロピレ
ングリコールのアクリル酸およびメタクリル酸エステル
が挙げられる。
レートの例としてはエチレングリコールおよびプロピレ
ングリコールのアクリル酸およびメタクリル酸エステル
が挙げられる。
適当なアルギルアクリレートおよびメタクリレートの例
としてはエチルアクリレートおよびメチルメタクリレー
トが挙げられる。。
としてはエチルアクリレートおよびメチルメタクリレー
トが挙げられる。。
アルキルアクリレートおよびメタクリレ−１・の他に、
ヒドロギンアルキルアクリレ−１・およびメタクリレー
トと重合し得る他の重合性エチレン系不飽和モノマーは
エチレン系不飽和物質、例え・ばモノオレフィン系およ
びジオレフィン系炭化水素、ハロゲン化上ジオレフィン
およびジオレフィン炭化水素、有機酸および無機酸の不
飽和エステル、不飽和酸のアミドおよびエステル、ニト
リルおよび不飽和酸等である。このにう九′モノマーの
例としては、スチレン、１．３−ブタジェン、アクリル
アミド、アクリロニトリル、α−メチルスチレン、α−
メチルクロロスチレン、ビニルアセテート、ビニルアセ
テート、アリルクロライド、ジビニルベンゼン、ジアリ
ルイタフネート、トリアリルシアヌレートおよびこれら
の混合物が挙げられる。通常、これらの他のエチレン系
不飽和物質は上記アクリレートおよびメタクリレートに
添加して用いられる。
ヒドロギンアルキルアクリレ−１・およびメタクリレー
トと重合し得る他の重合性エチレン系不飽和モノマーは
エチレン系不飽和物質、例え・ばモノオレフィン系およ
びジオレフィン系炭化水素、ハロゲン化上ジオレフィン
およびジオレフィン炭化水素、有機酸および無機酸の不
飽和エステル、不飽和酸のアミドおよびエステル、ニト
リルおよび不飽和酸等である。このにう九′モノマーの
例としては、スチレン、１．３−ブタジェン、アクリル
アミド、アクリロニトリル、α−メチルスチレン、α−
メチルクロロスチレン、ビニルアセテート、ビニルアセ
テート、アリルクロライド、ジビニルベンゼン、ジアリ
ルイタフネート、トリアリルシアヌレートおよびこれら
の混合物が挙げられる。通常、これらの他のエチレン系
不飽和物質は上記アクリレートおよびメタクリレートに
添加して用いられる。
ポリエステルポリオールとしては有機ポリオールおよび
／またはエポキシドと有機ポリカルボン酸または無水物
のポリエステル化により調製されるものか挙げられる。
／またはエポキシドと有機ポリカルボン酸または無水物
のポリエステル化により調製されるものか挙げられる。
有機ポリオールとしてはモノマー状非環式および環式ポ
リオール、例えば炭素数２から２０の脂肪族、環状脂肪
族および芳香族ポリオールが挙げられる。好ましくはジ
オールである。その様なものはアルキレングリコール、
例えばエチレングリコール、ネオペンチルグリコールお
Ｊ：びグリコール類、例えば水素化ビスフェノールＡ１
ンクロヘキサンンオールおよびンクロヘキサンジメタノ
ールが挙げられる。より高い官能性のポリオール、例え
ばトリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペ
ンタエリスリトール等を用いてもよい。
リオール、例えば炭素数２から２０の脂肪族、環状脂肪
族および芳香族ポリオールが挙げられる。好ましくはジ
オールである。その様なものはアルキレングリコール、
例えばエチレングリコール、ネオペンチルグリコールお
Ｊ：びグリコール類、例えば水素化ビスフェノールＡ１
ンクロヘキサンンオールおよびンクロヘキサンジメタノ
ールが挙げられる。より高い官能性のポリオール、例え
ばトリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペ
ンタエリスリトール等を用いてもよい。
エポキシドの例としては、アルキレンオキシド、例えば
エチレンオキシドお」；びプロピレンオキシド、グリシ
ジルエーテルエーテル、例えばブチルグリシジルエーテ
ルが挙げられる。
エチレンオキシドお」；びプロピレンオキシド、グリシ
ジルエーテルエーテル、例えばブチルグリシジルエーテ
ルが挙げられる。
ポリエステルの酸性分は基本的には１分子中に炭素数２
から１８のモノマー状カルボン酸および無水物からなる
。その様なものの例としては非環式および環式ポリカル
ボン酸、例えば脂肪族、環状脂肪族および芳香族ポリカ
ルボン酸が挙げられる。好ましくはジカルボン酸である
。有用な酸の例としてはフタル酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘギザヒドロフタル
酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸およびグル
タル酸が挙げられる。また、より高い官能性のポリカル
ボン酸、例えば、トリメリット酸およびトリカルバリル
酸を用いてもよい。」−記にお１９− いて酸と言う場合には、無水物を形成する酸の場合は酸
の代わりにそれらの無水物を用いてもよいと理解すべき
である。また酸の低級アルキルエステル、例えばメチル
エステルを用いてもよい。
から１８のモノマー状カルボン酸および無水物からなる
。その様なものの例としては非環式および環式ポリカル
ボン酸、例えば脂肪族、環状脂肪族および芳香族ポリカ
ルボン酸が挙げられる。好ましくはジカルボン酸である
。有用な酸の例としてはフタル酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘギザヒドロフタル
酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸およびグル
タル酸が挙げられる。また、より高い官能性のポリカル
ボン酸、例えば、トリメリット酸およびトリカルバリル
酸を用いてもよい。」−記にお１９− いて酸と言う場合には、無水物を形成する酸の場合は酸
の代わりにそれらの無水物を用いてもよいと理解すべき
である。また酸の低級アルキルエステル、例えばメチル
エステルを用いてもよい。
ポリ塩基酸とポリオールとから得られたポリエステルポ
リオールの他に、ポリラクトンタイプのポリエステルを
用いてもよい。これらの例としては、ラクトン、例えば
イプシロンカプロラクトンとポリオールの反応から得ら
れる。その様な生成物はホステトラ−（Ｈｏｓｔｅｔｔ
ｌ、ｅｒ）による米国特許第３，１６９，９４５号に開
示されており、この特許のこの部分を本明細書に挿入す
る。典型的にはポリマー状ポリオールは少なくとも５０
０、通常５００〜１００００の数平均分子量を有する。
リオールの他に、ポリラクトンタイプのポリエステルを
用いてもよい。これらの例としては、ラクトン、例えば
イプシロンカプロラクトンとポリオールの反応から得ら
れる。その様な生成物はホステトラ−（Ｈｏｓｔｅｔｔ
ｌ、ｅｒ）による米国特許第３，１６９，９４５号に開
示されており、この特許のこの部分を本明細書に挿入す
る。典型的にはポリマー状ポリオールは少なくとも５０
０、通常５００〜１００００の数平均分子量を有する。
ポリマー状ポリオールの他にポリオール成分は好ましく
は低分子量ポリオール、即ち分子量２５０以下のポリオ
ールを含んでもよい。好ましくは、低分子量ジオールか
用いられる。その様なポリオールの例としては、炭素数
１２までの非環式および環式ポリオールが挙げられる。
は低分子量ポリオール、即ち分子量２５０以下のポリオ
ールを含んでもよい。好ましくは、低分子量ジオールか
用いられる。その様なポリオールの例としては、炭素数
１２までの非環式および環式ポリオールが挙げられる。
その様な低分子２０−
量ポリオールとしては非環式、脂肪族グリコール、例え
ば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１４
−ブタンジオールおよび環状脂肪族ジオール、例えば１
．２−シクロヘキサンジオールおよびシクロヘキサンジ
メタノールが挙げられる。トリオール、例えばポリメチ
ロールプロパンを用いてしよい。
ば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１４
−ブタンジオールおよび環状脂肪族ジオール、例えば１
．２−シクロヘキサンジオールおよびシクロヘキサンジ
メタノールが挙げられる。トリオール、例えばポリメチ
ロールプロパンを用いてしよい。
上述のようにポリオール成分は液体炭化水素により溶媒
和されないセグメントと溶媒和されるセグメントの両者
を含む。エーテル、エステルおよび重合アクリルエステ
ル基、例えば上述のポリマー状ポリオール中の重合化さ
れたエチルメタクリレート基が液体炭化水素により溶媒
されないセグメントを提供する。また、ポリイソシアネ
ートとの反応から得られるウレタン結合も液体炭化水素
により溶媒和されないセグメントを提供する。
和されないセグメントと溶媒和されるセグメントの両者
を含む。エーテル、エステルおよび重合アクリルエステ
ル基、例えば上述のポリマー状ポリオール中の重合化さ
れたエチルメタクリレート基が液体炭化水素により溶媒
されないセグメントを提供する。また、ポリイソシアネ
ートとの反応から得られるウレタン結合も液体炭化水素
により溶媒和されないセグメントを提供する。
溶媒和し得るセグメントに関して、ＩＯよりも大きい、
より好ましくは少なくとも１８の炭素数を有する非環式
炭化水素鎖が好ましい。好ましくは、炭化水素鎖はペン
ダント基である。ペンダン１−鎖とは溶媒和し得ろセグ
メントを含有する残りの分子と共有結合によって一端で
結合されている鎖を意味する。溶媒和し得ろセグメント
（Ｊ上記ポリマー状ポリオールに存在してもよく、また
更に他のポリオールに存在してもよい。溶媒和し得ろセ
グメントがポリマー状ポリオールに導入されろ場合にζ
Ｊ、ポリマー骨格に対してペンダン）・基であることが
好ましい。アクリル系ポリオールの場合に（Ｊこれらは
溶媒和し得るセグメントとしてラウリルおよびステアリ
ル基を有するラウリルメタクリレートまたはステアリル
メタクリレートの如き共重合し得るモノマーを用いて達
成されろ。ポリエステルポリオールの場合には、脂肪モ
ノカルボン酸、例えばラウリン酸およびステアリン酸ま
）こは不飽和脂肪酸、例えばオレイン酸およびリノール
酸を他のポリカルボン酸に加えて用いてもよい。しかし
ながら、モノカルボン酸をこの方法に使用する場合には
、使用量はポリカルボン酸に比べて比較的低くしな（Ｊ
ればならない。別に脂肪モノカルホン酸をポリオール、
例えばトリメチメールプロパン、ペンタエリスリトール
またはスクロースと縮合して脂肪酸残基含有ポリオール
を形成してもよい。この脂肪酸残基含有ポリオールはそ
れ自体を用いてもよいが、他のポリカルボン酸およびポ
リオールと縮合してポリエステルを形成してもよい。溶
媒和し得るセグメントはポリマー骨格に存在してもよく
、それはタイマー酸を用いた場合に達成される。
より好ましくは少なくとも１８の炭素数を有する非環式
炭化水素鎖が好ましい。好ましくは、炭化水素鎖はペン
ダント基である。ペンダン１−鎖とは溶媒和し得ろセグ
メントを含有する残りの分子と共有結合によって一端で
結合されている鎖を意味する。溶媒和し得ろセグメント
（Ｊ上記ポリマー状ポリオールに存在してもよく、また
更に他のポリオールに存在してもよい。溶媒和し得ろセ
グメントがポリマー状ポリオールに導入されろ場合にζ
Ｊ、ポリマー骨格に対してペンダン）・基であることが
好ましい。アクリル系ポリオールの場合に（Ｊこれらは
溶媒和し得るセグメントとしてラウリルおよびステアリ
ル基を有するラウリルメタクリレートまたはステアリル
メタクリレートの如き共重合し得るモノマーを用いて達
成されろ。ポリエステルポリオールの場合には、脂肪モ
ノカルボン酸、例えばラウリン酸およびステアリン酸ま
）こは不飽和脂肪酸、例えばオレイン酸およびリノール
酸を他のポリカルボン酸に加えて用いてもよい。しかし
ながら、モノカルボン酸をこの方法に使用する場合には
、使用量はポリカルボン酸に比べて比較的低くしな（Ｊ
ればならない。別に脂肪モノカルホン酸をポリオール、
例えばトリメチメールプロパン、ペンタエリスリトール
またはスクロースと縮合して脂肪酸残基含有ポリオール
を形成してもよい。この脂肪酸残基含有ポリオールはそ
れ自体を用いてもよいが、他のポリカルボン酸およびポ
リオールと縮合してポリエステルを形成してもよい。溶
媒和し得るセグメントはポリマー骨格に存在してもよく
、それはタイマー酸を用いた場合に達成される。
溶媒和し得ろセグメントを含有する物質、例えばヒト［
１ギノステアリン酸またはポリ−１２−ヒドロキシステ
アリン酸をポリエポキシド、例えば１．４−ブタノンオ
ールのンクリシジルエーテルまた（ＪビスフェノールΔ
のンクリソジルエーテルど反応して溶媒和し得るセグメ
ントを含有するポリオールを得てもよい。好ましく（Ｊ
１ポリ−１２−ヒドロキシステアリン酸、即ち数平均分
子量５８２〜約５０００を有するダイマーまたはより高
い自己縮合したポリマーを用いてらよい。
１ギノステアリン酸またはポリ−１２−ヒドロキシステ
アリン酸をポリエポキシド、例えば１．４−ブタノンオ
ールのンクリシジルエーテルまた（ＪビスフェノールΔ
のンクリソジルエーテルど反応して溶媒和し得るセグメ
ントを含有するポリオールを得てもよい。好ましく（Ｊ
１ポリ−１２−ヒドロキシステアリン酸、即ち数平均分
子量５８２〜約５０００を有するダイマーまたはより高
い自己縮合したポリマーを用いてらよい。
セグメントが溶媒和し得る程度は勿論液体炭化水素の極
性と比較してセグメントの極性に依存す＝２３− る。これは溶媒和し得るセグメントを含有する物質自体
の溶解性、才なイつちアクリルポリマーを調製する場合
に用いられるステアリルメタクリレートの溶解性、ポリ
エステルを調製する際に用いられるステアリン酸または
ダイマー酸の溶解性、およびポリカボン酸との付加物と
の調製に用いられるポリ−１２−ヒドロキシステアリン
酸により決定され得る。液体炭化水素に溶解し得る物質
はそれ自体溶媒和し得るセグメントを提供する。溶解度
に関して、液体炭化水素への完全な溶解性は要求されて
おらず、多少曇った生成物を与える部分溶解性であって
も許容し得る。
性と比較してセグメントの極性に依存す＝２３− る。これは溶媒和し得るセグメントを含有する物質自体
の溶解性、才なイつちアクリルポリマーを調製する場合
に用いられるステアリルメタクリレートの溶解性、ポリ
エステルを調製する際に用いられるステアリン酸または
ダイマー酸の溶解性、およびポリカボン酸との付加物と
の調製に用いられるポリ−１２−ヒドロキシステアリン
酸により決定され得る。液体炭化水素に溶解し得る物質
はそれ自体溶媒和し得るセグメントを提供する。溶解度
に関して、液体炭化水素への完全な溶解性は要求されて
おらず、多少曇った生成物を与える部分溶解性であって
も許容し得る。
好ましくは、溶媒和し得るセグメンＩ・は少なくとも１
５％、より好ましくは約１５〜５０％のポリマー状ミク
ロ粒子を含有する。この場合重量％は溶媒和し得るセグ
メントを含有する物質の重量をポリマー状ミクロ粒子の
調製に用いる反応物の総重量で割ったものの値である。
５％、より好ましくは約１５〜５０％のポリマー状ミク
ロ粒子を含有する。この場合重量％は溶媒和し得るセグ
メントを含有する物質の重量をポリマー状ミクロ粒子の
調製に用いる反応物の総重量で割ったものの値である。
ポリオール成分およびポリイソシアネートを有機溶媒、
例えばトルエンおよびメチルイソブチル２４− ケトン中で好ましくは攪拌下に反応１７てＮＣＯプレポ
リマーを得る。このプレポリマーは常套の方法により調
製してもよい。例えば、ポリイソシアネートを最初に適
当な反応容器に仕込み、次いでポリオール成分を仕込ん
だ後、所望により混合物を加熱してもよい。必要ならば
触媒、例えばジブチル錫ラウレート、スタナスオフチェ
ート等を用いて反応を促進してもよい。
例えばトルエンおよびメチルイソブチル２４− ケトン中で好ましくは攪拌下に反応１７てＮＣＯプレポ
リマーを得る。このプレポリマーは常套の方法により調
製してもよい。例えば、ポリイソシアネートを最初に適
当な反応容器に仕込み、次いでポリオール成分を仕込ん
だ後、所望により混合物を加熱してもよい。必要ならば
触媒、例えばジブチル錫ラウレート、スタナスオフチェ
ート等を用いて反応を促進してもよい。
ＮＧＯプレポリマーを調製した後、液体炭化水素中に分
散し、次いで２またはそれ以上の平均活性水素官能性を
有する活性水素含有物質、すなわち鎖延長剤と反応する
。反応を行ない粒子状のポリマー、すなわち分散粒子（
電子顕微鏡での測定により０００１〜１０μのオーダー
を有する）ポリマーを得る。
散し、次いで２またはそれ以上の平均活性水素官能性を
有する活性水素含有物質、すなわち鎖延長剤と反応する
。反応を行ない粒子状のポリマー、すなわち分散粒子（
電子顕微鏡での測定により０００１〜１０μのオーダー
を有する）ポリマーを得る。
適当な鎖延長剤の例としてはポリオール、ポリアミンお
よびアミノアルコールまたはこれらの混合物が挙げられ
ろ。好ましくはジオールより高い官能性のポリオールの
混合物が挙げられろ。ポリオール、例えばジオールの特
別な例としてはエチレンゲリコールおよび１．４−ブタ
ンジオールが挙げられる。２以上の官能性を有するポリ
オールの例としてはグリセリン、トリメチロールプロパ
ンおよびペンタエリスリトールが挙げられる。
よびアミノアルコールまたはこれらの混合物が挙げられ
ろ。好ましくはジオールより高い官能性のポリオールの
混合物が挙げられろ。ポリオール、例えばジオールの特
別な例としてはエチレンゲリコールおよび１．４−ブタ
ンジオールが挙げられる。２以上の官能性を有するポリ
オールの例としてはグリセリン、トリメチロールプロパ
ンおよびペンタエリスリトールが挙げられる。
２またはそれ以」二の官能性を有するポリアミンの特定
の例としてはエチレンジアミン、イソホ〔１ンジアミン
、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テ
トラエチレンペンタミン、ペンタエチレンへキザミン、
トリイソプロピレン−１゜２−テトラミン、ビス−（３
−アミノ−プロピル）アミン、およびこれらの混合物が
挙げられる。また、ヒドラジンおよび置換ヒドラジン、
例えばメチルヒドラジン、エチルヒドラジンおよびフェ
ニルヒドラジンを単独または混合して用いてもよく、更
に前記アミンと混合して用いてもよい。
の例としてはエチレンジアミン、イソホ〔１ンジアミン
、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テ
トラエチレンペンタミン、ペンタエチレンへキザミン、
トリイソプロピレン−１゜２−テトラミン、ビス−（３
−アミノ−プロピル）アミン、およびこれらの混合物が
挙げられる。また、ヒドラジンおよび置換ヒドラジン、
例えばメチルヒドラジン、エチルヒドラジンおよびフェ
ニルヒドラジンを単独または混合して用いてもよく、更
に前記アミンと混合して用いてもよい。
、アミノアルコールの例としては、Ｎ−アミノエチルエ
タノールアミン、ジェタノールアミンおよびアミツブビ
ルアルコールが挙げられる。
タノールアミン、ジェタノールアミンおよびアミツブビ
ルアルコールが挙げられる。
使用される鎖延長剤の量はプレポリマーのＮＣＯ含量お
よび活性水素含有物質の反応性および官能性に依存する
。一般に、活性水素対ＮＣＯ基の当量比は約０６〜１．
８：ｌ、好ましくは０８〜１．２：Ｉの範囲内である。
よび活性水素含有物質の反応性および官能性に依存する
。一般に、活性水素対ＮＣＯ基の当量比は約０６〜１．
８：ｌ、好ましくは０８〜１．２：Ｉの範囲内である。
鎖延長剤との反応のために、ＮＧＯプレポリマーは液体
炭化水素中に分散され、鎖延長剤と分散された形で反応
する。Ｎ Ｇ Ｏプレポリマーは種々の方法により分散
してもよい。このプレポリマーを分散媒体中に適当な攪
拌下に増量しつつ添加してもよい。また、分散媒体をプ
レポリマーに適当な攪拌下に増量的に添加してもよい。
炭化水素中に分散され、鎖延長剤と分散された形で反応
する。Ｎ Ｇ Ｏプレポリマーは種々の方法により分散
してもよい。このプレポリマーを分散媒体中に適当な攪
拌下に増量しつつ添加してもよい。また、分散媒体をプ
レポリマーに適当な攪拌下に増量的に添加してもよい。
次いで鎖延長剤を分散液に加えてもよい。また鎖延長剤
は最初に液体炭化水素に加えて次いでプレポリマーの分
散液に加えてもよい。
は最初に液体炭化水素に加えて次いでプレポリマーの分
散液に加えてもよい。
ＮＧＯプレポリマーと鎖延長剤との反応は室温またはよ
り高い温度、通常的１００℃までの温度で進行し得るが
、この温度は種々の反応物の反応性、触媒の存否および
反応速度に依存する。反応時間は大きく変えてもよいが
、通常はミクロ粒子状の生成物を得るのに十分な時間で
ある。通常架橋反応の時間は約１分〜５時間である。
り高い温度、通常的１００℃までの温度で進行し得るが
、この温度は種々の反応物の反応性、触媒の存否および
反応速度に依存する。反応時間は大きく変えてもよいが
、通常はミクロ粒子状の生成物を得るのに十分な時間で
ある。通常架橋反応の時間は約１分〜５時間である。
２７−
分散層中の反応物の濃度は通常分散液の総重量に基づい
て１０〜５０重量％である。架橋反応の終了時に有機液
体を分散液の安定性をなくならない程度に除去すること
によ、って固形分濃度を少し増大してもよい。
て１０〜５０重量％である。架橋反応の終了時に有機液
体を分散液の安定性をなくならない程度に除去すること
によ、って固形分濃度を少し増大してもよい。
ＮＣＯプレポリマーおよび鎖延長剤の官能性に基づいて
、本発明の分散液が架橋されたポリマー状ミクロ粒子を
含有する場合があるが、部分的にミクロ粒子が架橋され
ることは好ましい。分散液中の架橋されたミクロ粒子の
存在は間接的な方法、有機液体の不存在下に同様の反応
物を反応させることにより測定される。もし固体のゲル
化物質を得たならば、この分散液は架橋されたポリマー
状ミクロ粒子を含むと信じられる。また、ポリマー状ミ
クロ粒子は好ましくは非結晶性である。架橋されそして
非結晶性であるミクロ粒子はこの粒子を被覆組成物に用
いた場合にレオロジー特性を著・ しく改善する。
、本発明の分散液が架橋されたポリマー状ミクロ粒子を
含有する場合があるが、部分的にミクロ粒子が架橋され
ることは好ましい。分散液中の架橋されたミクロ粒子の
存在は間接的な方法、有機液体の不存在下に同様の反応
物を反応させることにより測定される。もし固体のゲル
化物質を得たならば、この分散液は架橋されたポリマー
状ミクロ粒子を含むと信じられる。また、ポリマー状ミ
クロ粒子は好ましくは非結晶性である。架橋されそして
非結晶性であるミクロ粒子はこの粒子を被覆組成物に用
いた場合にレオロジー特性を著・ しく改善する。
上記のように調製されたポリマー状ミクロ粒子分散液を
被覆組成物、例えば有機溶媒ペースの被２８− 覆組酸物にこの分散液を被覆組成物に単に混合すること
により導入してもよい。また、ミクロ粒子をスプレード
ライ、濾過、凝集等の方法により分散液から分離し、乾
燥した後、被覆組成物に混合してもよい。
被覆組成物、例えば有機溶媒ペースの被２８− 覆組酸物にこの分散液を被覆組成物に単に混合すること
により導入してもよい。また、ミクロ粒子をスプレード
ライ、濾過、凝集等の方法により分散液から分離し、乾
燥した後、被覆組成物に混合してもよい。
ポリマー状ミクロ粒子はレオロジー変性剤として被覆組
成物に有用である。この用途のためにミクロ粒子をフィ
ルム形成性ポリマー、通常溶液ポリマーと混合する。フ
ィルム形成性ポリマーは通常組成物中に溶解した形で存
在するので、ミクロ粒子を該組成物中に分散する。
成物に有用である。この用途のためにミクロ粒子をフィ
ルム形成性ポリマー、通常溶液ポリマーと混合する。フ
ィルム形成性ポリマーは通常組成物中に溶解した形で存
在するので、ミクロ粒子を該組成物中に分散する。
被覆組成物中に存在するポリマー状ミクロ粒子の固形分
の量は全ての樹脂固形分の重量に基づいて、通常約１〜
８０重量％、好ましくは約３〜５０重量％、より好まし
くは５〜３０重量％である。
の量は全ての樹脂固形分の重量に基づいて、通常約１〜
８０重量％、好ましくは約３〜５０重量％、より好まし
くは５〜３０重量％である。
ポリマー状ミクロ粒子は縮合ポリマー、例えばポリエス
テルおよびポリウレタンに基づく被覆組成物、特に約４
０ないし８０重量％の固形分含量を有する高固形分（ハ
イソリッド）被覆組成物に用いるのが特に望ましい。ミ
クロ粒子はその様なハイソリッドの被覆組成物に特に優
れたザックレジスタンスを提供する。ポリマー状ミクＵ
）粒子を低固形分の被覆組成物に用いてもよいが、例え
ば少なくとも３０重量％の固形分含量をｆｊ”４′る被
覆組成物に用いろと有用である。
テルおよびポリウレタンに基づく被覆組成物、特に約４
０ないし８０重量％の固形分含量を有する高固形分（ハ
イソリッド）被覆組成物に用いるのが特に望ましい。ミ
クロ粒子はその様なハイソリッドの被覆組成物に特に優
れたザックレジスタンスを提供する。ポリマー状ミクＵ
）粒子を低固形分の被覆組成物に用いてもよいが、例え
ば少なくとも３０重量％の固形分含量をｆｊ”４′る被
覆組成物に用いろと有用である。
ミクロ粒子（Ｊ金属顔料、例えば銅、しんしけうおよび
アルミニウムフレークを含有する被覆組成物に特に有用
で、顔料に適当な配向性を（１りし優れたフロップ（ｆ
ｌｏｐ）を有する光ｊくのある外観、イメージの顕著性
および高い艶をイ・Ｉ”５する。フロップとは金属皮膜
の輝きまたは明るさを見る角度の変化、すなわち１８０
から９０°への変化による金属皮膜の輝きおｊ；び明る
さの視覚的変化を意味する。より大きく変化すればする
ほどフロシブがよくなる。フロップは例えば、自動車の
車体の如き曲面を有する表面の線を強調するので極めて
重要である。金属顔料による着色以外に、被覆組成物（
コ非金属顔訓、例えば酸化ヂタン、酸化クロト、酸化鉛
およびカーボンブラック、有機Ｂｌ、例えばフタロソア
ニンブルーを含んでもよい。使用に際し顔料は塗料固形
分の１〜５０重量％重量％柱る。金属顔料を用いる場合
には塗１１固形分の約１〜２５重量％用いるのが好まし
い。
アルミニウムフレークを含有する被覆組成物に特に有用
で、顔料に適当な配向性を（１りし優れたフロップ（ｆ
ｌｏｐ）を有する光ｊくのある外観、イメージの顕著性
および高い艶をイ・Ｉ”５する。フロップとは金属皮膜
の輝きまたは明るさを見る角度の変化、すなわち１８０
から９０°への変化による金属皮膜の輝きおｊ；び明る
さの視覚的変化を意味する。より大きく変化すればする
ほどフロシブがよくなる。フロップは例えば、自動車の
車体の如き曲面を有する表面の線を強調するので極めて
重要である。金属顔料による着色以外に、被覆組成物（
コ非金属顔訓、例えば酸化ヂタン、酸化クロト、酸化鉛
およびカーボンブラック、有機Ｂｌ、例えばフタロソア
ニンブルーを含んでもよい。使用に際し顔料は塗料固形
分の１〜５０重量％重量％柱る。金属顔料を用いる場合
には塗１１固形分の約１〜２５重量％用いるのが好まし
い。
所望により被覆組成物にざらに他の添加剤、例えば紫外
線吸収剤および触媒を含んでもよい。また、アクリル系
ミクロ粒子、例えは米国特許４゜１４’７，６８８号に
記載のものを本発明のポリマー状ミクロ粒子と共に被覆
組成物に用いてもよい。
線吸収剤および触媒を含んでもよい。また、アクリル系
ミクロ粒子、例えは米国特許４゜１４’７，６８８号に
記載のものを本発明のポリマー状ミクロ粒子と共に被覆
組成物に用いてもよい。
この様な使用をする際には、本発明のポリマー状ミクロ
粒子対アクリル系ミクロ粒子の重量比は０２５〜５．１
であって、ミクロ粒子固形分の総重量は総樹脂固形分重
量の約１〜８０重里％、好ましく（Ｊ３〜５０重景％、
型針好ましくは５〜３０重量％である。
粒子対アクリル系ミクロ粒子の重量比は０２５〜５．１
であって、ミクロ粒子固形分の総重量は総樹脂固形分重
量の約１〜８０重里％、好ましく（Ｊ３〜５０重景％、
型針好ましくは５〜３０重量％である。
ポリマー状ミクロ粒子を含有する被覆組成物は種々の基
材に用いて塗装物品を得てもよい。本発明の被覆組成物
は常套の塗装方法、例えばハケ塗り塗装、浸漬塗装、流
れ塗装、静電スプレー塗装等により塗装してもよいが、
エアースプレー塗装が好ましい。通常のスプレー技術お
よび装置を用〜３１− いることができる。本発明の被覆組成物は種々の基材、
例えば木、金属、ガラス、布、プラスデック、発泡体等
、若しくは種々のプライマーのヒに塗装してもよい。
材に用いて塗装物品を得てもよい。本発明の被覆組成物
は常套の塗装方法、例えばハケ塗り塗装、浸漬塗装、流
れ塗装、静電スプレー塗装等により塗装してもよいが、
エアースプレー塗装が好ましい。通常のスプレー技術お
よび装置を用〜３１− いることができる。本発明の被覆組成物は種々の基材、
例えば木、金属、ガラス、布、プラスデック、発泡体等
、若しくは種々のプライマーのヒに塗装してもよい。
ワンコート塗装以外に、本発明ポリマー状ミクロ粒子を
含む被覆組成物をクリアー−オーハー−−カラー塗装に
用いてもよい。この方法によれば、顔料により着色され
たベースコートまたは着色ベースコートを基材若しくは
下塗りされンこ基材」−に塗装してベースコートを形成
し、次いでクリアー皮膜を該ベースコートに塗装する。
含む被覆組成物をクリアー−オーハー−−カラー塗装に
用いてもよい。この方法によれば、顔料により着色され
たベースコートまたは着色ベースコートを基材若しくは
下塗りされンこ基材」−に塗装してベースコートを形成
し、次いでクリアー皮膜を該ベースコートに塗装する。
ポリマー状ミクロ粒子をベースコート、クリアーコート
またはベースコートおよびクリアーコートの両者に用い
てもよい。
またはベースコートおよびクリアーコートの両者に用い
てもよい。
本発明のミクロゲルを用いるのに好適な被覆組成物の例
としては米国特許第４，０２５，４７／Ｉ号；同第４，
０５５，６０７号；同第４，１１５，４７２号、同第４
，１８０，４８９号、同第４．２４２，３８４号；同第
４，２６８，５４．７号；同第４，２２０，６７９号お
よび第４，２９０，９３２号が挙げられろ。
としては米国特許第４，０２５，４７／Ｉ号；同第４，
０５５，６０７号；同第４，１１５，４７２号、同第４
，１８０，４８９号、同第４．２４２，３８４号；同第
４，２６８，５４．７号；同第４，２２０，６７９号お
よび第４，２９０，９３２号が挙げられろ。
３２−
上述のようｔこ縮合ポリマー、例えばポリエステルおよ
びポリウレタンに基づく被覆組成物か好ましい。
びポリウレタンに基づく被覆組成物か好ましい。
本発明を実施例により更に詳細に説明するが、これらに
限定するように解してはならない。実施例中および明細
書中を通じて全ての部および％は他に指示しない限り重
量に基づく。
限定するように解してはならない。実施例中および明細
書中を通じて全ての部および％は他に指示しない限り重
量に基づく。
（実施例）
以下の実施例は種々のポリウレタン分散液の調製および
これらの分散液の被覆組成物への評価を示す。ポリウレ
タンミクロ粒子はＮＣＯプレポリマーと多官能性活性水
素含有化合物を有機液体中で分散重合方法により反応す
ることから調製される。
これらの分散液の被覆組成物への評価を示す。ポリウレ
タンミクロ粒子はＮＣＯプレポリマーと多官能性活性水
素含有化合物を有機液体中で分散重合方法により反応す
ることから調製される。
実施例１
本実施例において、ＮＧＯプレポリマーをポリヒドロイ
ソステアリン酸および１，４−ブタンジオールンクリン
ジルエーテルの（＝１加物、ポリカプロラクトンジオー
ル、ツメチロールプロピオン酸おｊ；び４，４′−メチ
レンービスー（ンクロヘギンルイソンアネ−１−）を反
応することにより調製した。このＮＧＯプレポリマーを
ジエチレントリアミンと分散された形で反応し八。得ら
れたポリ（尿素−ウレタン）ミクロ粒子の分散液をアミ
ノプラスト硬化性ポリエステル被覆組成物に導入した。
ソステアリン酸および１，４−ブタンジオールンクリン
ジルエーテルの（＝１加物、ポリカプロラクトンジオー
ル、ツメチロールプロピオン酸おｊ；び４，４′−メチ
レンービスー（ンクロヘギンルイソンアネ−１−）を反
応することにより調製した。このＮＧＯプレポリマーを
ジエチレントリアミンと分散された形で反応し八。得ら
れたポリ（尿素−ウレタン）ミクロ粒子の分散液をアミ
ノプラスト硬化性ポリエステル被覆組成物に導入した。
ＮＣＯプレポリマーを最初に以下の成分を攪拌機、加熱
マントルおにびコンデンサーを備えた反応容器仕込むこ
とにより調製した： 嫉−外 電量部（ｇ） ジルエーテルの付加物１ ９８１ ＰＣＰ−０２３０２３８７，２ ジメチロールプロピオン酸 １２．２ ＤＥＳＭＯＤＵＲＷ ３ ２８３．７ メチルイソブチルケトン ２７８．８ １ジブデル錫オキシドの存在下にヒドロキシステアリン
酸を加熱することにより酸化的２９の付加物を調製した
。得られたポリ−１２−ヒドロキシステアリン酸（１６
５０９）を１゜４−ブタンジオールジグリシジルエーテ
ル（１８０，１）に１．８ｇのベンジルジメチルアミン
触媒の存在下に加熱するごとにより縮合して、酸価的１
．４の縮合物を得た。
マントルおにびコンデンサーを備えた反応容器仕込むこ
とにより調製した： 嫉−外 電量部（ｇ） ジルエーテルの付加物１ ９８１ ＰＣＰ−０２３０２３８７，２ ジメチロールプロピオン酸 １２．２ ＤＥＳＭＯＤＵＲＷ ３ ２８３．７ メチルイソブチルケトン ２７８．８ １ジブデル錫オキシドの存在下にヒドロキシステアリン
酸を加熱することにより酸化的２９の付加物を調製した
。得られたポリ−１２−ヒドロキシステアリン酸（１６
５０９）を１゜４−ブタンジオールジグリシジルエーテ
ル（１８０，１）に１．８ｇのベンジルジメチルアミン
触媒の存在下に加熱するごとにより縮合して、酸価的１
．４の縮合物を得た。
２ ユニオン・カーバイド社から市販の分子量約１２５
０のポリカプロラクトンジオール。
０のポリカプロラクトンジオール。
３ モーペイ社から市販の４．４’−メチレン−ビス（
シクロヘキシルイソシアネ−１・）。
シクロヘキシルイソシアネ−１・）。
成分を攪拌下に４０℃に加熱し、ジブチル錫ジラウレー
ト（１，１ｇ）を加えると、反応混合物は発熱し始めた
。加熱を止め、反応を続はピーク温度１１０℃になるま
で発熱させた。ＮＧＯ当量約１３５０が得られるまで反
応温度を攪拌下に９０〜１００℃に保持した。
ト（１，１ｇ）を加えると、反応混合物は発熱し始めた
。加熱を止め、反応を続はピーク温度１１０℃になるま
で発熱させた。ＮＧＯ当量約１３５０が得られるまで反
応温度を攪拌下に９０〜１００℃に保持した。
得られたＮＣＯプレポリマー（３００ｇ）を攪拌下にミ
ネラルスピリット（２３９９）分散した。得られた分散
液を攪拌下にミネラルスピリ・メト５２゜３ｇおよびメ
チルイソブチルケトン４１４ｇに溶解されたジエチレン
トリアミン６．４９に加えた。
ネラルスピリット（２３９９）分散した。得られた分散
液を攪拌下にミネラルスピリ・メト５２゜３ｇおよびメ
チルイソブチルケトン４１４ｇに溶解されたジエチレン
トリアミン６．４９に加えた。
添加終了後、反応混合物をシ濾過し、室温でガラスジャ
ー中に保存した。粘度４．０ｃｍボイズを有する＝３５
− ポリ（尿素−ウレタン）粒子の安定な非水分散液を得た
。
ー中に保存した。粘度４．０ｃｍボイズを有する＝３５
− ポリ（尿素−ウレタン）粒子の安定な非水分散液を得た
。
次いで分散液を以下の如き被覆組成物に導入した・
成 分 重量部（ｇ）
酢酸ブチル ２０
ＴＩＮＵＶＩＮ ３２８ ’ ２
ＣＡＢ ” ４
ポリ（尿素−ウレタン）分散液３ ４３ＣＹＭＥＬ ３
０３ ’ ４．０ ポリエステル５ ５１ 触媒６０，５ 顔料ペース１．７２２ １ ヂバガイギー社から市販の紫外線安定剤、置換され
たベンゾトリアゾール。
０３ ’ ４．０ ポリエステル５ ５１ 触媒６０，５ 顔料ペース１．７２２ １ ヂバガイギー社から市販の紫外線安定剤、置換され
たベンゾトリアゾール。
２ メチルイソブチルケトンおよびｌ−ブタノールの７
５／２５容積混合物中のセルロースアセテートブチレー
ト２５重量％溶液。
５／２５容積混合物中のセルロースアセテートブチレー
ト２５重量％溶液。
３ 」−述のように調製されたポリ（尿素−ウレタン）
分散液であって、２−ヘクソキシエタ３６− ノールの等量で希釈したもの。
分散液であって、２−ヘクソキシエタ３６− ノールの等量で希釈したもの。
４ アメリカン・シアナミド社から市販のへキザキス（
メトギンメチロール）メラミン。
メトギンメチロール）メラミン。
５ ネオペンチルグリコールとへキサヒドロフタル酸無
水物との縮合により調製されたポリエステルであって、
数平均分子量約３４４および９１％樹脂固形分溶液であ
るもの。
水物との縮合により調製されたポリエステルであって、
数平均分子量約３４４および９１％樹脂固形分溶液であ
るもの。
６ イソプロパツール９４０重量％のｐ−パラトルエン
スルホン酸。
スルホン酸。
７ アルミニウム顔料、フタロブルー、イルガジンブル
ーおよびカーボンブラックをイミン化されたポリエステ
ル顔料分散ビヒクル中に分散した顔料ペースト。このペ
ーストは１８１ 重量％の顔料と２８重量％の樹脂を含
む。
ーおよびカーボンブラックをイミン化されたポリエステ
ル顔料分散ビヒクル中に分散した顔料ペースト。このペ
ーストは１８１ 重量％の顔料と２８重量％の樹脂を含
む。
」二記のように配合された被覆組成物をプライマー塗装
されたスチールパネル上にスプレーし乾燥フィルム厚約
１．７〜２．０ミルを得た。皮膜を約２５０°Ｆ（１２
１℃）で約３０分間硬化した。その間塗装されたパネル
は水平から４５°の位置に保持しノこ。塗料は優れたサ
ンタレジスタンスを示し、硬化皮膜は優れたフロップを
有した。本発明のポリマー状ミクロ粒子を含有する被覆
組成物を米国特許第４．Ｉ４７，６８８号の実施例２に
記載のアクリル系ミクロ粒子を含有する同様の被覆組成
物およびミクロ粒子を有さない同様の被覆組成物と比較
した。ポリ（尿素−ウレタン）ミクロ粒子を含有する被
覆組成物はアクリル系ミク［７粒子を含有する被覆組成
物より優れたザンクレノスタンスを有した。ミクロ粒子
を有ざない被覆組成物（１，ｌト述の如き条件下で硬化
した場合にひどい垂れ下がりか見られた。
されたスチールパネル上にスプレーし乾燥フィルム厚約
１．７〜２．０ミルを得た。皮膜を約２５０°Ｆ（１２
１℃）で約３０分間硬化した。その間塗装されたパネル
は水平から４５°の位置に保持しノこ。塗料は優れたサ
ンタレジスタンスを示し、硬化皮膜は優れたフロップを
有した。本発明のポリマー状ミクロ粒子を含有する被覆
組成物を米国特許第４．Ｉ４７，６８８号の実施例２に
記載のアクリル系ミクロ粒子を含有する同様の被覆組成
物およびミクロ粒子を有さない同様の被覆組成物と比較
した。ポリ（尿素−ウレタン）ミクロ粒子を含有する被
覆組成物はアクリル系ミク［７粒子を含有する被覆組成
物より優れたザンクレノスタンスを有した。ミクロ粒子
を有ざない被覆組成物（１，ｌト述の如き条件下で硬化
した場合にひどい垂れ下がりか見られた。
実崩例−々
本発明はＮＣＯプレポリマーをｎ−ヘプタンに添加して
分散する以外は実施例１と同様であろ１゜ＮＧＯプレポ
リマーを以下の成分を用いて実施例１と同様の方法によ
り調製した。
分散する以外は実施例１と同様であろ１゜ＮＧＯプレポ
リマーを以下の成分を用いて実施例１と同様の方法によ
り調製した。
慇−一分 剰匙部勺つ
実施例１と同様のポリ−１２−
ヒドロキシステアリン酸−
ブタンノオールソクリンジル
エーテル付加物 ３２０９
Ｐ Ｃ〕！〕−０２３０６２７、３
ジメチロールプ［１ピオン酸 １９８
丁）ＥＳＭＯＤＬＩＲＷ ３ ８ ６．７メチルイソブ
チルケトン ４５１７ ノブヂル錫ノラウレート １，８ 得られたＮＣＯプレポリマーは１３０２のＮＣＯ当晴を
有した。
チルケトン ４５１７ ノブヂル錫ノラウレート １，８ 得られたＮＣＯプレポリマーは１３０２のＮＣＯ当晴を
有した。
Ｎ Ｇ Ｏプレポリマー（＋６２０Ｌｊ）を攪拌下にロ
ーへブタン１５８２．２ｇに分散した。この分散液の１
０００ｇに攪拌下ｎ−へブタン８８．２１／およびメチ
ルイソブヂルケトン５７．３ｇの混合物に溶解したジエ
チレントリアミン１３．４ｙを加えた。添加終了後混合
物をシ濾過しガラスジャーに保存した。
ーへブタン１５８２．２ｇに分散した。この分散液の１
０００ｇに攪拌下ｎ−へブタン８８．２１／およびメチ
ルイソブヂルケトン５７．３ｇの混合物に溶解したジエ
チレントリアミン１３．４ｙを加えた。添加終了後混合
物をシ濾過しガラスジャーに保存した。
粘度約４０センチボイズを有するポリ（尿素−ウレタン
）粒子の安定な非水分散液を得た。次いで分散液を以下
のにうに被覆組成物に導入した成−−−−−外 重量部
（ｇ） 酢酸ブチル ２０ ＴＩＮＵＶＩＮ ３２８ ２ 実施例１のＣＡＢ ４ ３９− −１−記ボリ（尿素−ウレタン）分散液 ２１ＣＹＭＥ
Ｌ３０３ ４０ 実施例１のポリエステル ５１ 実施例１の触媒 ０５ 実施例Ｉの顔料ペースト ２２ 被覆組成物をスチールパネル」−にスプレーし実施例１
と同様に硬化した際、皮膜は優れたザラブレジスタンス
とフロップを有した。また硬化皮膜の光沢は実施例１に
より調製したものより少し優れていた。
）粒子の安定な非水分散液を得た。次いで分散液を以下
のにうに被覆組成物に導入した成−−−−−外 重量部
（ｇ） 酢酸ブチル ２０ ＴＩＮＵＶＩＮ ３２８ ２ 実施例１のＣＡＢ ４ ３９− −１−記ボリ（尿素−ウレタン）分散液 ２１ＣＹＭＥ
Ｌ３０３ ４０ 実施例１のポリエステル ５１ 実施例１の触媒 ０５ 実施例Ｉの顔料ペースト ２２ 被覆組成物をスチールパネル」−にスプレーし実施例１
と同様に硬化した際、皮膜は優れたザラブレジスタンス
とフロップを有した。また硬化皮膜の光沢は実施例１に
より調製したものより少し優れていた。
腹４！ｌＬ邊一
本実施例はイソホロンジアミンをフェナレンＩ・ジアミ
ンの代わりに用いる以外は実施例１と同様である。
ンの代わりに用いる以外は実施例１と同様である。
ＮＧＯプレポリマーを以下の成分から調製する以外は実
施例１と同様に行な−）だ。
施例１と同様に行な−）だ。
１γ−１−維（リー
実施例１と同様のポリ−１２−
エーテルイマｊ加物 １２３．５
４Ｏ−
ＰＣ’、Ｐ−０２３０２４１，５
ノメヂロールプロピオン酸 ７７
ＤＥＳＭＯＩ）ｔＪｌＩ Ｗ １４８．９トル
ジブデル錫ンラウレート０、７
得られたＮ００プレポリマーｉＪ： ＋ ３ ５ ９の
ＮＧＯ当量を有した。
ＮＧＯ当量を有した。
ＮＧＯプレポリマー（６００ＬＬＩ）にローへブタン９
００ｇを攪拌下に徐々に添加した。ヘプタンの添加終了
後、ヘプタン３９２９に溶解されたイソホロンジアミン
３９ ２ｇを攪拌下に徐々に添加した。
００ｇを攪拌下に徐々に添加した。ヘプタンの添加終了
後、ヘプタン３９２９に溶解されたイソホロンジアミン
３９ ２ｇを攪拌下に徐々に添加した。
添加終了後反応混合物をｒ過しガラスジャーに保存した
。粘度約４０ｃ屑ボイズを有するポリ（尿素−ウレタン
）粒子の分散液を得た。この分散液を以下のように被覆
組成物に導入した 灸］− 重量部（９） 酢酸ブチル ３４ ゴＩＮ［ＪＶＩＮ３２８ ２ 実施例１のＣＡＢ ４ 」−記ボリ（尿素−ウレタン）分散液 ２０ＣＹＭＥＬ
３０３’ ４０ 実施例１のポリエステル ５４ 実施例Ｉの触媒 ０．５ 顔料ペースト ’ １９ １ アルミニウム顔料、フタロブルーおよびカーボンブ
ラックをイミン化されたポリエステル顔料分散ビヒクル
中に分散された顔料ペースト。ペーストは顔料２１．１
重量％および樹脂２８．１重量％を含む。
。粘度約４０ｃ屑ボイズを有するポリ（尿素−ウレタン
）粒子の分散液を得た。この分散液を以下のように被覆
組成物に導入した 灸］− 重量部（９） 酢酸ブチル ３４ ゴＩＮ［ＪＶＩＮ３２８ ２ 実施例１のＣＡＢ ４ 」−記ボリ（尿素−ウレタン）分散液 ２０ＣＹＭＥＬ
３０３’ ４０ 実施例１のポリエステル ５４ 実施例Ｉの触媒 ０．５ 顔料ペースト ’ １９ １ アルミニウム顔料、フタロブルーおよびカーボンブ
ラックをイミン化されたポリエステル顔料分散ビヒクル
中に分散された顔料ペースト。ペーストは顔料２１．１
重量％および樹脂２８．１重量％を含む。
被覆組成物を実施例１と同様にスチールパネルにスプレ
ーし硬化した際、皮膜は優れたサラグレンスタンスおよ
びフロップ性を有した。硬化皮膜は７３の２０°グロス
（ｇｌｏｓｓ）を有した。
ーし硬化した際、皮膜は優れたサラグレンスタンスおよ
びフロップ性を有した。硬化皮膜は７３の２０°グロス
（ｇｌｏｓｓ）を有した。
Ｋ凰鰹±
本実施例はイソホロンジアミンの代わりにジエチレント
リアミンとイソホロンジアミンの混合物（２５／７．５
当量比）を用いる以外は実施例３と同様である。
リアミンとイソホロンジアミンの混合物（２５／７．５
当量比）を用いる以外は実施例３と同様である。
ＮＧＯプレポリマーを実施例Ｉと同様の方法を用いて以
下の成分から調製した。
下の成分から調製した。
（予γ−重量部（ｇ）
実施例１と同様のポリ−１２−
ヒドロキノステアリン酸＝
ブタンジオールジグリシジル
エーテル付加物 ３０３５．８
ＰＣＩ）−０２３０５９３４，０
ジメチロールプロピオン酸 １８９．２ＤＥＳＭＯＩ）
ＵＲＷ ３０５９．３ トルエン ４２７４．２ ジブデル錫ノラウレ−１−１７，２ 得られたプレポリマーは約１３６０のＮＧＯ当量を有し
た。
ＵＲＷ ３０５９．３ トルエン ４２７４．２ ジブデル錫ノラウレ−１−１７，２ 得られたプレポリマーは約１３６０のＮＧＯ当量を有し
た。
ｎ−へブタン（７５００＠）を攪拌下にＮ、Ｃｏプレポ
リマー５０００ｇに徐々に添加し分散液を形成した。こ
の分散液の２５０ｇにトルエン５３．６４９中に溶解し
たイソ、ホロンジアミン５．２５ｇおよびジエチレント
リアミン０．７１ｉＦを攪拌下に添加した。添加終了後
、反応混合物をガラスジャーに保存した。ポリ（尿素−
ウレタン）粒子の分散液は粘度約４０センチボイズを有
した。
リマー５０００ｇに徐々に添加し分散液を形成した。こ
の分散液の２５０ｇにトルエン５３．６４９中に溶解し
たイソ、ホロンジアミン５．２５ｇおよびジエチレント
リアミン０．７１ｉＦを攪拌下に添加した。添加終了後
、反応混合物をガラスジャーに保存した。ポリ（尿素−
ウレタン）粒子の分散液は粘度約４０センチボイズを有
した。
次いで分散液を以下のように被覆組成物に導入＝４３−
した。
１戎−分−重量部＜９文
酢酸ブチル ２９
ＴＭＮＵＶＩＮ ３２８ ２
実施例１のＣＡ １３ ４
−上記ポリ（尿素−ウレタン）分散液 ２７ｒ（ＥＳＩ
ＭＴＮＥ ７４５ ’ ４０実施例１のポリエステル
５２ 実施例１の触媒 ０．５ 実施例３の顔料ペースト １９ １ モンサント社から市販のへキザギス（メトキシメチ
ロール）メラミン。
ＭＴＮＥ ７４５ ’ ４０実施例１のポリエステル
５２ 実施例１の触媒 ０．５ 実施例３の顔料ペースト １９ １ モンサント社から市販のへキザギス（メトキシメチ
ロール）メラミン。
被覆組成物を実施例１と同様にスチールパネルにスプレ
ーし硬化した場合に、皮膜は優れたザラブレジスタンス
とフロップ性を有した。
ーし硬化した場合に、皮膜は優れたザラブレジスタンス
とフロップ性を有した。
火和引【
本実施例はイソポロンジアミンとジエチレントリアミン
の代わりにＪＥＩ”ＦＡＭＩＮＥ Ｔ”−４０３（ジェ
ファーソン・ケミカル社（、Ｔ ｅｌ’ Ｉ’ｅｒｓｏ
ｎＣｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ、））から市販の分子量約４
００の三−４４−〜 官能ポリアミン）を用いる以外は実施例４と同様であっ
た。ＮＧＯプレポリマーを実施例４と同様に調製した。
の代わりにＪＥＩ”ＦＡＭＩＮＥ Ｔ”−４０３（ジェ
ファーソン・ケミカル社（、Ｔ ｅｌ’ Ｉ’ｅｒｓｏ
ｎＣｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ、））から市販の分子量約４
００の三−４４−〜 官能ポリアミン）を用いる以外は実施例４と同様であっ
た。ＮＧＯプレポリマーを実施例４と同様に調製した。
ｎ−へブタン中にプレポリマーを分散した後、トルエン
７２２ｇ中に溶解した。Ｉ Ｅ ＦＲＡＭＩＮＥ Ｔ−
４０３（９，５ｆ）をｎ−へブタン分散液２００ｇに攪
拌下に徐々に添加した。次いで反応混合物を濾過しガラ
スジャーに保存した。
７２２ｇ中に溶解した。Ｉ Ｅ ＦＲＡＭＩＮＥ Ｔ−
４０３（９，５ｆ）をｎ−へブタン分散液２００ｇに攪
拌下に徐々に添加した。次いで反応混合物を濾過しガラ
スジャーに保存した。
粘度的４．０ｃｍボイズを有するポリ（尿素−ウレタン
）粒子の分散液を得た。上記のように得られたポリ（尿
素−ウレタン）分散液を以下のように被覆組成物に導入
した： 【」穿 重量部（ｙ） 酢酸ブチル ２７ ＴＩＮ［ＪＶＩＮ ３２８ ２ 実施例１のＣＡＢ ４ −Ｉ−記ボリ（尿素−ウレタン）分散液 ２９ＲＥＳＩ
ＭＴＮＥ ７４５ ４０ 実施例１のポリエステル ５２ 実施例Ｉの触媒 ０．５ 実施例３の顔料ペースト １９ 被覆組成物を実施例１ど同様にスチールパネルにスプレ
ーし硬化しノコ場合に、塗膜（」優れたザックレジスタ
ンスどフロップ性を示した。
）粒子の分散液を得た。上記のように得られたポリ（尿
素−ウレタン）分散液を以下のように被覆組成物に導入
した： 【」穿 重量部（ｙ） 酢酸ブチル ２７ ＴＩＮ［ＪＶＩＮ ３２８ ２ 実施例１のＣＡＢ ４ −Ｉ−記ボリ（尿素−ウレタン）分散液 ２９ＲＥＳＩ
ＭＴＮＥ ７４５ ４０ 実施例１のポリエステル ５２ 実施例Ｉの触媒 ０．５ 実施例３の顔料ペースト １９ 被覆組成物を実施例１ど同様にスチールパネルにスプレ
ーし硬化しノコ場合に、塗膜（」優れたザックレジスタ
ンスどフロップ性を示した。
害藍例−り一
本実施例はジエチレントリアミン／イソポロンジアミン
の代わりに１．／ｌ−ブタソノオール／クリセリンの混
合物を用いる以外は実施例４と同様である。
の代わりに１．／ｌ−ブタソノオール／クリセリンの混
合物を用いる以外は実施例４と同様である。
ＮＧＯプレポリマー分散液を実施例４と同様に調製した
。
。
プレポリマー２００ｇを１．４−ブタンジオール５３７
９およびグリセリン０．８４９＠と混合した１゜次いで
この混合物にローへブタン２０３．６９を混合した。分
散液を反応混合物のＩＲ分析がＮ Ｇ Ｏ基の消失を示
すまで８０℃に加熱した。得られたポリウレタンミクロ
粒子の分散液をガラスジー１．−に保存（また。
９およびグリセリン０．８４９＠と混合した１゜次いで
この混合物にローへブタン２０３．６９を混合した。分
散液を反応混合物のＩＲ分析がＮ Ｇ Ｏ基の消失を示
すまで８０℃に加熱した。得られたポリウレタンミクロ
粒子の分散液をガラスジー１．−に保存（また。
次いでポリウレタン分散液を以下のように被覆組成物に
配合した 盛−分 東−肥９ツ ’Ｉ’ｒＮＵＶＩＮ ３２８ ３ 混合溶媒１ ８２ 上記ポリウレタン分散液 ３０ ＣＹＭＥＬ Ｉ １３０２３５ 実施例１に記載のポリエステル １９ ポリウレタン３ ２９ ポリウレタン４ １０ 顔刺ペースト５４，３ 触媒６２ １ 容積比１／１１０．５の２−エトキソエチルアセテ
−１・／メチルイソブチルケトン／ｎ−プロパツールの
混合溶媒。
配合した 盛−分 東−肥９ツ ’Ｉ’ｒＮＵＶＩＮ ３２８ ３ 混合溶媒１ ８２ 上記ポリウレタン分散液 ３０ ＣＹＭＥＬ Ｉ １３０２３５ 実施例１に記載のポリエステル １９ ポリウレタン３ ２９ ポリウレタン４ １０ 顔刺ペースト５４，３ 触媒６２ １ 容積比１／１１０．５の２−エトキソエチルアセテ
−１・／メチルイソブチルケトン／ｎ−プロパツールの
混合溶媒。
２ アメリカン・ソアナミト社市販の混合されたメヂル
化、ブチル化メラミン−ポルムアルテヒド樹脂。
化、ブチル化メラミン−ポルムアルテヒド樹脂。
３ イソホロンンイソシアネートとジメチロールプロピ
オン酸、ンエチレンクリコールおよびイプンロンーカプ
ロラクトンとの縮合により得られたポリ（エステル−ウ
レタン）ポリオ４７− −ル、米国特許第４，４１０，６６７号の実施例Ｃに記
載の如き分子量約６０００を有するもの。
オン酸、ンエチレンクリコールおよびイプンロンーカプ
ロラクトンとの縮合により得られたポリ（エステル−ウ
レタン）ポリオ４７− −ル、米国特許第４，４１０，６６７号の実施例Ｃに記
載の如き分子量約６０００を有するもの。
４ 米国特許第４．．４１０，６６７号の実施例Ｂに記
載の如き分子量約１９０００を有ずろ４゜４′−メチレ
ン−ビス−（シクロヘキシルイソシアネート）とポリカ
プロラクトンポリオール（分子量１２５０）、ジメチロ
ールプロピオン酸およびモノエタノールアミンの縮合に
より得られたポリ（エステル−ウレタン）ポリオール。
載の如き分子量約１９０００を有ずろ４゜４′−メチレ
ン−ビス−（シクロヘキシルイソシアネート）とポリカ
プロラクトンポリオール（分子量１２５０）、ジメチロ
ールプロピオン酸およびモノエタノールアミンの縮合に
より得られたポリ（エステル−ウレタン）ポリオール。
５ イミン化されたポリエステル分散ヒ土クルに分散さ
れたアルミニウムフレークの顔料ペースト。ペーストは
顔料を２４重量％および樹脂を２９重爪％含む。
れたアルミニウムフレークの顔料ペースト。ペーストは
顔料を２４重量％および樹脂を２９重爪％含む。
６ ジイソプロパツールアミンで５０％中和されたジノ
ニルナフタレンジスルホン酸触媒、３０重量％溶液を使
用。
ニルナフタレンジスルホン酸触媒、３０重量％溶液を使
用。
実施例Ｉと同様に被覆組成物をスチールパネルにスプレ
ーし硬化した場合に、塗膜は優れたグロ４８− ス、フロップおよびザラクルジスタンスを示した。
ーし硬化した場合に、塗膜は優れたグロ４８− ス、フロップおよびザラクルジスタンスを示した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、炭化水素により溶媒和されるセグメントと炭化水素
に不溶のセグメントを有する予め形成されたＮＧＯ−プ
レポリマーと少なくと６２の官能性を有する活性水素含
有化合物とを分散された形で反応することにより得られ
る液体炭化水素中に分散されたポリマーミクロ粒子分散
液。 ２、液体炭化水素が脂肪族炭化水素である第１項記載の
分散液。 ３、ＮＧＯ−プレポリマーがポリマー状ポリオール成分
と当量的に過剰量の有機ポリイソノアネートとを反応す
ることにより得られる第１項記載の分散液。 ４、ＮＣＯ：活性水素の当量比が約２：１である第３項
記載の分散液。 ５、ポリマー状ポリオール成分が液体炭化水素により溶
媒和されるセグメントを有する第３項記載の分散液。 ６、溶媒和し得るセグメントが炭素数１０以−にの炭化
水素鎖である第１項記載の分散液。 ７、溶媒和し得るセグメントがヒドロキシステアリン酸
から誘導されろ第６項記載の分散液。 ８ 溶媒和し得るセグメントがポリ−１２−ヒドロキシ
ステアリン酸から誘導される第７項記載の分散液。 ９、ポリマー状ポリオール成分がポリ−１２−ヒドロキ
システアリン酸とポリエボギンドの反応により得られた
ポリオールを含有する第８項記載の分散液。 １０ ポリマー状ポリオール成分が少なくとも２種のポ
リオールを含有し、その１種のポリオールが液体炭化水
素により溶媒和されるポリオール骨格のペンダント基で
あるセグメントを含有し、第２のポリオールが液体炭化
水素により溶媒和されないセグメントを含有する第３項
記載の分散液。 １１ 第２のポリマー状ポリオールがポリエステルポリ
オールである第１Ｏ項記載の分散液。 １２、ポリエステルポリオールが約５００〜４０００の
範囲内の数平均分子量を有する第１１項記載丁：：８，
７．ぷＩＪ’、ｔ−）。７．１ＩＪｉｙｌ’ａ４’）”
トンポリオールである第１．２項記載の分散液。 １４ ポリマー状ポリオール成分が２５０より小さい分
子量を有するジオールである第３項記載の分散液。 １５、 ＮＣ０−プレポリマーと反応される活性水素含
有化合物がポリオールである第１項記載の分散液。 １６ ポリオールがジオールおよびより高い官能性のポ
リオールの混合物である第１４項記載の分散液。 １７、 （Ａ）液体炭化水素により溶媒和されるセグメ
ントと液体炭化水素に非溶解性であるセグメントを含有
する予め形成されたＮＧＯ−プレポリマーと少なくとも
２の官能性を有する活性水素含有化合物とを液体炭化水
素中で分散された形で反応することにより液体炭化水素
中に分散されたポリマーミクロ粒子を形成し； （Ｂ）該ポリマーミクロ粒子を液体炭化水素から分離す
る、 ことにより調製された粒子状ポリマー。 １８、 Ｎ”Ｃｏ−プレポリマーがポリマー状ポリオー
ル成分と当量的に過剰の有機ポリイソシアネートとの反
応により得られる第１７項記載の粒子状ポリマー。 １９、ポリマー状ポリオール成分が液体炭化水素により
溶媒和されるセグメントを含有する第１８項記載の粒子
状ポリマー。 ２０、溶媒和し得るセグメントｈ月Ｏよりも大きい炭素
数を有する炭化水素鎖である第１７項記載の粒子状ポリ
マー。 ２１、溶媒和し得るセグメントがヒドロキシステアリン
酸から誘導される第２０項記載の粒子状ポリマー。 ２２、ポリマー状ポリオール成分が少なくと６２種のポ
リオールを含有し、その内の１種が液体炭化水素により
溶媒和されるポリオール骨格のペンダント基であるセグ
メントを有し、第２のポリオ３− 一ルが液体炭化水素により溶媒和されないセグメントを
含有する第１８項記載の粒子状ポリマー。 ２３ 第２のポリマー状ポリオールがポリエステルポリ
オールである第２２項記載の粒子状ポリマー。 ２４、ＮＣ０−プレポリマーと反応する活性水素含有化
合物がポリオールである第１７項記載の粒子状ポリマー
。 ２５、（イ）フィルム形成性ポリマーと（ロ）炭化水素
により溶媒和されるセグメントと炭化水素に不溶のセグ
メントを有する予め形成されたＮＧＯ−プレポリマーと
少なくとも２の官能性を有する活性水素含有化合物とを
分散された形で反応することにより調製されたポリマー
状ミクロ粒子とを含有する被覆組成物。 ２６ 成分（ロ）のＮＣ０−プレポリマーがポリマー状
ポリオール成分と当量的に過剰量の有機ポリイソシアネ
ートとを反応することにより得られる第２５項記載の被
覆組成物。 ２７、ポリマー状ポリオール成分が液体炭化水素により
溶媒和されろセグメントを有する第２６項４一 記載の被覆組成物。 ２８、成分（ロ）の溶媒和し得るセグメントが炭素数１
０以七の炭化水素鎖である第２５項記載の被覆組成物。 ２９、溶媒和し得るセグメントがヒドロキシステアリン
酸から誘導される第２８項記載の被覆組成物。 ３０ ポリマー状ポリオール成分が少なくとも２種のポ
リオールを含有し、その１種のポリオールが液体炭化水
素により溶媒和されるポリオール骨格のペンダント基で
あるセグメントを含有し、第２のポリオールが液体炭化
水素により溶媒和されないセグメントを含有する第２６
項記載の被覆組成物。 ３１、第２のポリマー状ポリオールがポリエステルポリ
オールである第３０項記載の被覆組成物。 ３２、ＮＣ０−プレポリマーと反応される活性水素含有
化合物がポリオールである第２５項記載の被覆組成物。 ３３ 成分（イ）のフィルム形成性ポリマーがポリエス
テルおよびポリウレタンからなる群から選ば゛れるポリ
マー状ポリオールを含有する第２５項記載の被覆組成物
。 ３４ 基材と該基材にイ」着した第２５項記載の硬化被
覆組成物からなる塗装された物品。 ３５ 基材と該基材にイ」着したベースコ−１・として
の第２５項記載の硬化被覆組成物および該ベースコート
に１８１着した硬化透明トップコートからなろ複数層を
有する塗装された物品。 ３６ ベースコートが金属顔料を含有する第３５項記載
の塗装された物品。 ３７、ポリマー状ミクロ粒子がアクリルポリマー状ミク
ロ粒子と組み合わされる第１項記載の分散液。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/602,048 US4569966A (en) | 1984-04-19 | 1984-04-19 | Polymeric microparticles |
| US602048 | 2000-06-23 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60233120A true JPS60233120A (ja) | 1985-11-19 |
| JPH0437849B2 JPH0437849B2 (ja) | 1992-06-22 |
Family
ID=24409773
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60082107A Granted JPS60233120A (ja) | 1984-04-19 | 1985-04-16 | ポリマーミクロ粒子分散液 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4569966A (ja) |
| JP (1) | JPS60233120A (ja) |
| DE (1) | DE3513248A1 (ja) |
| GB (1) | GB2157702B (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02611A (ja) * | 1987-12-03 | 1990-01-05 | Ppg Ind Inc | 安定な非水溶性のポリウレタン微粒子分散体 |
| JPH0397711A (ja) * | 1989-09-08 | 1991-04-23 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 高分子粉粒体の製造方法 |
| JPH0578438A (ja) * | 1991-09-25 | 1993-03-30 | Nec Corp | ポリオール組成物 |
| KR102214047B1 (ko) * | 2019-09-04 | 2021-02-09 | 주식회사 애니원 | 고복원성을 갖는 충격 흡수 구조물, 그 제조 방법 및 이를 포함하는 점착 테이프 |
Families Citing this family (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS614761A (ja) * | 1984-06-18 | 1986-01-10 | Nippon Paint Co Ltd | 架橋反応プロモ−タ−微小樹脂粒子およびその使用方法 |
| US4983668A (en) * | 1987-11-25 | 1991-01-08 | Aristech Chemical Corporation | Polymer partculates for molding and the like |
| US5084506A (en) * | 1987-12-03 | 1992-01-28 | Ppg Industries, Inc. | Stable nonaqueous microparticle dispersions prepared from aminoplast resins |
| US4833177A (en) * | 1987-12-03 | 1989-05-23 | Ppg Industries, Inc. | Method for preparing stably dispersed nonaqueous microparticle dispersion |
| US5976701A (en) * | 1994-04-29 | 1999-11-02 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Flexible aminoplast-curable film-forming compositions and composite coating |
| US5709950A (en) * | 1994-04-29 | 1998-01-20 | Ppg Industries, Inc. | Color-plus-clear composite coatings that contain polymers having carbamate functionality |
| US5506325A (en) * | 1994-12-15 | 1996-04-09 | Ppg Industries, Inc. | Coating composition having improved rheology control and copolymer, mixture and process therefor |
| GB9525914D0 (en) * | 1995-12-19 | 1996-02-21 | Ici Plc | Aqueous dispersion |
| US6248225B1 (en) | 1998-05-26 | 2001-06-19 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Process for forming a two-coat electrodeposited composite coating the composite coating and chip resistant electrodeposited coating composition |
| US6423425B1 (en) | 1998-05-26 | 2002-07-23 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Article having a chip-resistant electrodeposited coating and a process for forming an electrodeposited coating |
| CN1262582C (zh) | 1999-07-30 | 2006-07-05 | 匹兹堡玻璃板工业俄亥俄股份有限公司 | 具有改进抗刮性的固化涂层、涂覆基材及其有关方法 |
| MX252994B (es) | 1999-07-30 | 2008-01-07 | Ppg Ind Ohio Inc | Composiciones de recubrimiento que tienen una mejor resistencia a las raspaduras, sustratos recubiertos, y metodos relacionados con los mismo. |
| US6610777B1 (en) | 1999-07-30 | 2003-08-26 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Flexible coating compositions having improved scratch resistance, coated substrates and methods related thereto |
| MX270896B (es) | 1999-07-30 | 2009-10-14 | Composiciones de recubrimiento que tienen una mejor resistencia a las raspaduras, sustratos recubiertos, y metodos relacionados con lo mismo. | |
| US6623791B2 (en) | 1999-07-30 | 2003-09-23 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Coating compositions having improved adhesion, coated substrates and methods related thereto |
| US6409017B1 (en) | 2000-06-30 | 2002-06-25 | Corning Incorporated | Use of inhibitor in optical fiber reel covers |
| US6635341B1 (en) | 2000-07-31 | 2003-10-21 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Coating compositions comprising silyl blocked components, coating, coated substrates and methods related thereto |
| US6461689B1 (en) | 2000-08-31 | 2002-10-08 | Domco Tarkett Inc. | Method of controlling specular gloss characteristics |
| US6602601B2 (en) | 2000-12-22 | 2003-08-05 | Corning Incorporated | Optical fiber coating compositions |
| DE10344975A1 (de) * | 2003-09-27 | 2005-04-21 | Rhein Chemie Rheinau Gmbh | Mikrogele in nicht-vernetzbaren organischen Medien |
| DE102006021917A1 (de) * | 2006-05-11 | 2007-11-15 | Basf Coatings Ag | Verzweigte Polyole mit im statistischen Mittel zwei oder mehr Hydroxylgruppen im Molekül, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| US20080114145A1 (en) * | 2006-11-09 | 2008-05-15 | Richard Czarnecki | Self catalyzing polyurethanes |
| DE102009020638A1 (de) * | 2009-05-11 | 2010-11-18 | Dritte Patentportfolio Beteiligungsgesellschaft Mbh & Co.Kg | Nichtwässrige Dispersion von Polymerpartikeln in Reaktivverdünner |
| IT1399424B1 (it) * | 2010-04-08 | 2013-04-16 | Lamberti Spa | Dispersioni acquose di poliuretani anionici |
| EP3016667B1 (en) | 2013-07-05 | 2022-10-05 | Stellar Biome Inc. | Probiotic bacterial strains for the prevention and treatment of diseases in the oral cavity |
| JP2017508015A (ja) | 2013-12-12 | 2017-03-23 | ドリッテ パテントポルトフォーリオ ベタイリグングスゲゼルシャフト エムベーハー ウント コー．カーゲー | 非水性透明分散系形態のコーティング組成物 |
| EP2921512A1 (de) | 2014-03-20 | 2015-09-23 | Dritte Patentportfolio Beteiligungsgesellschaft mbH & Co. KG | Lackzusammensetzung in Form einer nicht wässrigen transparenten Dispersion |
| DE102013020915A1 (de) | 2013-12-12 | 2015-06-18 | Dritte Patentportfolio Beteiligungsgesellschaft Mbh & Co.Kg | Nichwässrige Dispersion von Polyurethan(meth)acrylatpartikeln in Reaktivverdünner |
| WO2016091546A1 (de) | 2014-12-09 | 2016-06-16 | Basf Coatings Gmbh | Wässrige polyurethan-polyharnstoff-dispersion und wässriger basislack enthaltend die dispersion |
| PL3230336T3 (pl) * | 2014-12-09 | 2022-05-30 | Basf Coatings Gmbh | Wodna dyspersja poliuretanopolimocznikowa i wodny lakier bazowy zawierający dyspersję |
| US11091667B2 (en) | 2015-11-03 | 2021-08-17 | Basf Coatings Gmbh | Aqueous base paints containing cross-linked polyurethane binders and a special solvent composition |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53129295A (en) * | 1977-04-18 | 1978-11-11 | Firestone Tire & Rubber Co | Suspension polymerization of polyurethane |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE568069A (ja) * | 1957-05-27 | |||
| GB967051A (en) * | 1963-01-14 | 1964-08-19 | Du Pont | Microgels and coating compositions containing same |
| GB1123611A (en) * | 1964-08-04 | 1968-08-14 | Ici Ltd | Polymer dispersions |
| US3748294A (en) * | 1971-08-02 | 1973-07-24 | Dulux Australia Ltd | Liquid compositions comprising gelled urethane polymer |
| US4147688A (en) * | 1975-03-19 | 1979-04-03 | Ppg Industries, Inc. | Method of preparing dispersions of gelled polymeric microparticles and products produced thereby |
| US4290932A (en) * | 1979-11-27 | 1981-09-22 | Cook Paint And Varnish Company | Acrylic resin-acrylic microgel compositions |
| US4425468A (en) * | 1981-12-31 | 1984-01-10 | Ppg Industries, Inc. | Polyurea-polyurethane acrylate polymer dispersions |
-
1984
- 1984-04-19 US US06/602,048 patent/US4569966A/en not_active Expired - Fee Related
-
1985
- 1985-04-13 DE DE19853513248 patent/DE3513248A1/de active Granted
- 1985-04-16 JP JP60082107A patent/JPS60233120A/ja active Granted
- 1985-04-18 GB GB08509928A patent/GB2157702B/en not_active Expired
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53129295A (en) * | 1977-04-18 | 1978-11-11 | Firestone Tire & Rubber Co | Suspension polymerization of polyurethane |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02611A (ja) * | 1987-12-03 | 1990-01-05 | Ppg Ind Inc | 安定な非水溶性のポリウレタン微粒子分散体 |
| JPH0397711A (ja) * | 1989-09-08 | 1991-04-23 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 高分子粉粒体の製造方法 |
| JPH0578438A (ja) * | 1991-09-25 | 1993-03-30 | Nec Corp | ポリオール組成物 |
| KR102214047B1 (ko) * | 2019-09-04 | 2021-02-09 | 주식회사 애니원 | 고복원성을 갖는 충격 흡수 구조물, 그 제조 방법 및 이를 포함하는 점착 테이프 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4569966A (en) | 1986-02-11 |
| JPH0437849B2 (ja) | 1992-06-22 |
| DE3513248A1 (de) | 1985-11-07 |
| GB2157702A (en) | 1985-10-30 |
| GB8509928D0 (en) | 1985-05-30 |
| DE3513248C2 (ja) | 1990-04-05 |
| GB2157702B (en) | 1987-04-08 |
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