JPS60233061A - テトラヒドロインダゾ−ル類およびこれを有効成分とする除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規なテトラヒドロインダゾール類およびこれ
を有効成分とする除草剤に関する。 〔従来の技術〕 従来ある種のテトラヒドロインダシ−、ル類が除草活性
を有することは公知で、例えば特開昭ｊＪ−！／３４！
号には、３−クロロ−２−＜４にクロロ一一−フルオロ
フェニル）−２参、ｊ、ｔ、７−テトラヒドロ−コＨ−
インダシー゛ル等が、ｔた特開昭ｊλ−ｌり６７０号に
は、Ｊ−（４Ｉ−クロローコーフルオロフェニル）−３
−メトキシ−弘、！、ｔ、７−チトラヒドロー２Ｈ−イ
ンダゾール等が記されている。しかしながら、これらの
テトラヒドロインダゾール類の構造の僅かな改変（置換
基の種類、数、位置など）によシ殺草活性の有無、強弱
あるいは選択性などが著しく異なる場合が多く、単なる
化学構□造的類似性から新たな化８物０殺草活性を予知
す２′員は〒難〔発明が解決しｉうとする問題点〕 本発明者等は、公知のテトラヒドロインダゾール類及び
他の除草剤に比べ作物の生□育に悪影畳を及ばず雑草類
に対して極めて強力な除草活性を有し、かつ広範な殺草
スペクトラムを有する反面、作物に対する薬害が僅少で
ある新規なテトラヒドロインダゾールを得るべく鋭意検
討した結果、特定の置換基を有するフェニル基が）−位
に置換し、かつ３−位にハロゲン原子ま九はメトキシ基
が置換し些新規な一盤式’（Ｉンで示される化合物群が
除草剤として極めて優れた特長を有することを見い出し
、本発明に到達し達した。　。 〔問題を解決すやだめの手段〕　 ！ｌｌ籠、本発明の要旨は、　− 一般式 （式中、Ｖはハロゲン原子またはメトキシ基を、Ｘは塩
素原子または臭素原子を、Ｙは弗素原子、塩素原子また
はメトキシ基を、２はニドｐ基または−Ｗ−Ｒ”　で表
わされる基を示す。上記置換基中、ＷＦｉＮＨまたはＳ
　（Ｏ）ｎ　で表わされる基を示早・１゛蝉水素原子・
郷素数′〜６のアルキ“基・炭素数１〜−のア′ケ＝“
基・縦索。 れ原基を示す。上記置換基中、＝は０、／ｌたはλを、
Ｒ１は水素原子また線炭素数ｌ〜６のアルキル基を、Ａ
はカルボキシル基、そのエステルまた＃′ｉ／乃牟コ個
の置、換基で置換されていてもよいカルボキサミド基を
示す）で表ヤサレるテトラヒドロインダゾール類および
これを有効成分とする除草剤にある。 次に本発明を更に詳しく説明する。　、本発明において
除草剤として好適に用いられるテトラヒドロインダゾー
ル類蝶前記一般式（１）で表わされ、式中、■は八日ゲ
ン原子またはメトキシ基を、Ｘは塩素原子まえは臭素゛
原子を。 Ｙは弗素原子、塩素原子またはメトキシ基を。 ＺＦｉ二）口基または−Ｗ−Ｒ’　で宍わされる基を示
す。上記置換基中、ＷはＮＨまたｔｉｓ（ｏ）ｎで表わ
され今基を示し、Ｒ１は水素原子、脚素数ｌ〜ｔのアル
キル基、炭素数３〜ｊのアルケニル２ 基、炭素６３〜！のフルキニル基またはＣＨ−Ａで表わ
される基を示す。上記置換基中ｎはＯ１／ｊたはコを、
ＢＲは水素原子、ま九は脚素数ｌ〜６のアルキル基を、
ムはカルボキシル基、そのエステルま九は／乃至２個の
置換基で置換されていてもよいカルボキサミド基を示す
。好ましくは、■は塩素原子また祉メトキシ基を、Ｒ１
は水素原子、炭素数／−１のアルキル基、アリ基を表わ
す。Ａで表わされるエステルとしては、そのアルコール
残基が脚素数／−１のアルコキシ基、アリルオキシ基ま
たはゾロパルギルオキシ基が、またカルボキサミド基と
しては、そのアミン残基が炭素数／〜乙のアルキル基で
ｌ乃至２個置換された総炭素数／〜乙のアミノ基、アリ
ルアミノ基、プロパルギルアミノ基、炭票数ｌ−亭のア
ルキル基またはアリル基によジ酸素原子上の水素原子が
置換されるかまたは更に炭素数ノー弘のアルキル基また
はアリル基により窒素原子上の水素原子が置換された総
炭素数／〜乙のヒドロキシルアミノ基が好ましい。 本発明の式（１）で示される化合物は％場合によシ光学
異性体またはジアステレオマーなどの異性体が存在し得
る。通常の製造法によれは全ての異性体を含む混合物と
して得られる力ぐ゛各異性体を既知の様々な方法（例え
ば不斉合成、光学分割、再結晶、物々のクロマトグラフ
ィー）或いはそれらの方法を組合せて用いることによっ
て得ることも可能である。これらの異性体の全ては式（
１）に包含される。 式（１）で示される化合物は各種原料を用いて下記のい
ずれかの反応式に従って製造することができる。 （１） （上記反応式中、ＸおよびＹは前記と同義を示し、Ｖ′
はハロゲン原子を、２′はニトロ基または５（ｏ）ｎＲ
”で表わされる基を示す。但しｎは０、／またはλを示
す。） 上記ハロゲン化反応は、無溶媒または、トルエン、キシ
レン、クメン、クロルベンゼン等の芳香族炭化水素類、
テトラクロロエタン等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類等
の溶媒中、オキシ塩て常圧ｉたは加圧下に作用せし、め
ることによって行われる。 尚、前駆体（ＩＩ）は以下の反応給・路により得ること
ができる。 Ｚ′ （上記反応式、中、Ｘ、Ｙおよび２′は前記と同義を示
し、Ｒはメチル基またはエチル基等の低級アルキル基會
示す。） （上記反応式中、（ｒｌ）、Ｘ、　！および２′は前記
と同義を示す。） 上記メチル化反応は、メタノール、エタノール、イソプ
ロパノ−□ル等のアルコール類、アセトン、エチルメチ
ルケトン等のケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン等のエーテル類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジ
メチルスルホキシド、Ｎ−メチルーコービロリドン、等
の非プロトン極性溶媒類または水等の溶媒中または混合
溶媒中、水酸化ナトリウム（カリウム、バリラム）、炭
酸ナトリウム（カリウム）、炭酸水素ナトリウム（カリ
ウム）、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミ
ン、ダージメチルアミノピリジン等の塩基の存在下、ジ
メチル硫酸、または八日ゲン化メチル等のメチル化剤を
、−２０−１！ＯＣ，好ましくは一１Ｏ−１２０Ｃで反
応せしめることによシ行われる。 尚、この場合、本発明化合物（Ｉａ’）は（ＩＳＬ’）
との混合物として得られるが、通常のクロマト分離によ
！０　（Ｉａ’）を単離することができる。 （３） （上記反応式中、Ｖ、ＸおよびＹは前記と同義を示す、
、） 上記還元反応は、メタノール、エタノール、インプロパ
ツール等のアルコール類、テトラヒドロフラン、ジオキ
サン、　Ｎ、Ｈ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスル
ホキシド、Ｎ−メチル−Ｊ−ピロリドン吟の非プロトン
極性溶媒類、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類
、酢酸エチル、酢酸イソブチル等の低級脂肪酸エステル
類、水等の溶媒中また祉混合溶媒中、鉄。 亜鉛、錫等の金属類および酢酸、塩酸郷の酸類の存在下
に２０〜／！ＯＣにて行われる。 （４） （１（１）　（Ｉ・） （上記反応式中、Ｖ％ＸおよびＹは前記と同義を示し、
Ｗ′はＮｌ４ｊたは８を示し、Ｒ１′は水素原子を除い
て前記Ｒ１と同義を示し、Ｂｅａｔ塩素原子、臭素原子
、沃素原子等のハｐゲン原子ま九ハメタンスルホネ−）
１　）ルエンスルホネート基等のスルホネート基を示す
。） 上記反応は、無溶媒ｔｆｔ、はＮ、Ｎ−ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、Ｎ−メチ
ル−２−ピロリドン等の非プロトン極性溶媒類、メタノ
ール、エタノール、イソフｇ　ハノール等のアルコール
類、酢酸エチル、酢酸イソブチル等の低級□脂肪駿エス
テル類、アセトン、エチルメチルケトン等のケトン類、
ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン等の芳香族膨化
水素類、クロロホルム、塩化メチレン、テトラクロルエ
タン、トリクレン等の脂肪族ハロゲン化辰化水素類、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテル、ジ
イソプロピルエーテル、ジグライム等の工、−チル類、
または水郷の溶媒中ま九は混合□溶媒中、炭酸水素ナト
リウム（カリウム）、炭酸ナトリウム（カリウム）、水
酸化ナトリウム（カリウム）、水素化ナトリウム（カリ
ウム）、金属ナトリウム（リチウム、カリウム）、水酸
化バリウム（カルシウム）、酸化亜鉛、弗化カリウム（
ナトリウム。 セシウム）、ピリジン、ダージメチルアミノピリジン、
トリエチルアミン、Ｈ，Ｈ−ジエチル７ニリン等の存在
下、沃化カリウム（ナトリウム、リチウム）、ベンジル
トリエチル（メチル）アンモニウムクロリド（プロミド
）、テトラｎ　−ブチルアンモニウムプロミド（ヨーシ
ト）、クラウンエーテル類、ポリオキシエチレンジエー
テル類の存在下を九は不存在下−コＯ〜コ００Ｃ％好ま
しくは０−／７０Ｃの温度範囲で行われる。 （６） （上記反応式中、Ｖ、Ｘおよび２は前記と同義を示し、
Ｙ′祉ハロゲン原子を示す。）上記メトキシ化反応は、
無溶媒また祉メタノール、イソプロパツール等のアルコ
ールｌｌｋ　ｓ　チ”’トラヒドロ７ラン、ジオキサン
等のエーテル類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシド、Ｎ−メチル−一−ピｑリドン等の非
プ四トン極性溶媒類等の溶媒中または混合溶媒中、ナト
リウムメトキシドを、Ｏ〜／ｊＯＣ，好ましくＦｉミコ
−ｉ＊ｏＣにて反応せしめることにより行われる。 （６） （夏ｆ）　（Ｉｇ） （上記反応式中、Ｖ、Ｘ％ＹおよびＲ１祉前記と同義を
示し、ｍ　ｉ；ｔ　／またはコを示す。）上記酸化反応
は、クロロホルム、四塩化炭素、塩化メチレン等の脂肪
族ハロゲン化炭化水素類、酢酸、プロピオン酸等の低級
脂肪＃に類、水等の溶媒中１＋は混合溶媒中、過酢散、
過メタクロロ安息香酸等の過ｒＩＩ類、過酸化水素、過
沃素酸類、二酸化マンガン等の酸化剤を、−ＳＯ〜１ｚ
ｏＣ，好ましくは一、２ｏ−ｉｏｏＣＫて作用せしめる
ことによシ行われる。 尚、上記反応において、スルホキシド体（Ｉｇ：ｍ＝／
）を単離後これを更に酸化してスルホン体（Ｉｇ　：　
ｍ　＝Ｊ　）とすることも可能である。 かくして得られる本発明の化合物はそのままでも除草剤
として使用できるが、通常、不活性な液体担体または固
体相体と混合し、これに適当な界面活性剤など金加え、
乳剤、粉剤、粒剤、錠剤、水利剤吟の形態として使用す
る。 液体担体としては、トルエン、キシレン、メチルナフタ
レン、シクロヘキサン、ブタノール、クリコール、ジメ
チルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、アセトン、
メチルイソブチルケトン、動植物性油、脂肪酸、脂肪酸
エステル、水などが、ま九固体担体としては、粘土、カ
オリンクレー、タルク、ベントナイト、けい藻土、シリ
カ、炭酸カルシウムおよびダイズ粉、コムギ粉等の植物
性粉末などがあげられる。災に必要があれば、他の活性
成分、例えば農業用殺菌剤、殺虫剤、殺線虫剤または他
の除草剤、植物生長調節剤、土壌改良剤および肥料など
と混ぜて使用することもできる。また、確実な除草効果
を得る為、ｗ着剤、乳化剤、湿展剤、固着剤などの補助
剤を適当に混合してもよい。 本発明の除草剤の施用量は使用さる化合物の種類、対象
雑草、処汐時期、処理方法または土壌の性質などの状況
によって異なるが通常有効成分としてｌアール当Ｆ）　
０．０７−１０グラム、好ましくはｏ、ｉ　−ｓ　ｏグ
ラムの範囲が適当である。 〔作用〕 本発明化合物について、本発明者らは畑地および水田に
おいて高い除草活性を示す一方、作物に対してはほとん
ど影響を、及はさないという特徴を見出した。即ち、畑
地においては例えば、シロザ、アカザ、イヌタデ、ｚ＝
友；辷テ共−ハルタデ、イヌビニ、スベリヒュ、ハキダ
メギク、メヒシバ、オヒシバ、エノコログサ、スズメノ
テッポウ、カヤツリグサ、水田においては例えば、アゼ
ナ、キカシグサ、アブツメ、ミゾノーコベ、ヘラオモダ
カ、タイヌビエ、タマガヤツリ、コナギ等の雑草を発芽
前処理および生育期処理の何れの処理においても防除す
ることができる。 キビ、トウモロコシ等の作物の栽培に選択的除草剤とし
て使用できるのである。 以上の様に本発明化合物は作物に害をはとんと及ばずこ
となく、数多くの雑草を防除できるという優れた性質を
有している。 更に、不発明化合物Ｆｉ、これ迄既存の除草剤で祉防除
困難とされてきた雑草、即ち畑地においては例えば、野
性アサガオ、イチと、ヨウシュチョウセンアサガオ、野
性カラシナ、ヤエムグラ、ジョンソングラス等に、水田
においては例えば、ホタルイ、ミズガヤツリ、ウリカワ
、クログワイ吟に対しても高い除草活性を有することを
見出した。この様に本発明化合物は非常に広い殺草スペ
クトルを持ちつつ、作物に対する高度の安全性を有する
という極めて優れた驚くべき特徴を有しているのである
。 本発明化合物の適用範囲は１品上の種類の植物のみに限
定されるものではなく、他の植物に対しても同様な施用
方法によシ使用することができる。 〔実施例〕 次に本発明を実施例をあけて更に具体的に説明するが、
本発明はその要旨を超えない限シ、以下の実施例に限定
されるものではない。 実ｍ例／　ｊ−クロ四−コー（＄−／ロローコーフルオ
ローｊ−二トロフェニル）−≠ｌ’１６．７−テトラヒ
ドロ−２Ｈ−インダゾールの合成 コー（参−クロローコーフルオローよ一ニトロフェニル
）へキサヒドロインｆゾールーＪ−オン／　！、Ｏｆｒ
およびオキシ塩化リン／　／ｊ　ｆｒの混合物を５時間
加熱還流した後氷水中に注ぐと結晶が析出した。これを
炉取、水洗、乾燥後。 展開溶媒系酢酸エチルーｎ−ヘキサン／：３のシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーによシ精製し、表１記載の
化合物Ａ／　ｆ　！、Ｉ　ＯＰｒ得た。 ＩＲスペクトル（ＫＢｒ）ｃｍ　、　２り６０、ｔｓｓ
ｏ。 ｌダＤＯ，／、３ｊ！％１２６０％１０参Ｑ。 ｔり！、♂６ｊ％ざｕｓ、ｒコ０．７１１゜４０ ”Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ｃＤｃｚ、−ＴＭＳ）δ　：
／、♂３（≠Ｈ１ｍ）、２．ｊ２（２Ｈ１ｍ）、λ、７
２（２Ｈ１ｍ）、７．≠７（／Ｈ，ａ　、ｒ＝２．０Ｈ
ｖｓ　）、Ｉ、／ｌ（／Ｈ％ｄ　Ｊ−ＡｊＨｚ） 尚、　原料である２御（ダークロ筒−−２−フルオロー
５−二トロフェニル）へキサヒドロインダゾール−３−
オンは以下に記載する方法によシ得た。 ≠−クロローλ−フルオロー！−二トロフェニルヒドラ
ジン／　／ｊ　Ｐｒ　、シクロヘキサノンーコーカルボ
ン酸エチルエステル／　０．６　ｔｒおよびエタノール
２ｏＯｍｌの混合物に濃塩酸Ｉｙｎｌ會加え、攪拌しつ
つｊ時間加熱還流後溶媒を留去した。残留物をクロロホ
ルムにて抽出し、これを水洗した後溶媒を留去した。残
留物全シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒
系酢醗エチｋ　−ｎ−ヘキサンｌニア）にて精製し目的
の２−（４（−クロロ」λ＝フルオロー５−二トロフェ
ニル）へキサヒドロインダゾール−３−オン／　／、ｔ
　ｔｒを得た。 融点　ｌり３〜ｌりｊＣ・ ＩＲスペクトル（ＫＢｒ）［、Ｊｌｏｏ、コタよｏ％／
６≠、ｌｔ、　／６９１．　／ｊ≠５．１３ｚｒ。 りｔｏ、ｒｙｓ％ｒｙｊ、ｔｉｔｓ、Ｊ’１０゜７ざ０
，７４０．７≠θ′ ”Ｈ−ＮｉＲスペクトル（ｃＤｃｔｓ−ｎＭｓｏ−ａ、
−ＴＭＳ）δ：／、７ｊｔ（ｕＨ％ｍ）、λ、２１（２
Ｈ，ｍ）、　２．ゲタ（２Ｈ１ｍ）％　乙４１Ｊ（／Ｈ
％ｄ　、Ｔ−タ、ＰＨｖ）、　ｌ’、２１（／Ｈ。 ａ　、ｉ−７，ｊＨｇ’）、１０．Ａ（／Ｈ％ｂｒ、　
ｅ、）実ＭＭ例２　ｊ−クロロホルム（４Ａ−クロロー
コーフルオロー！−イソプロビルチオフエニ″ル）−弘
、ｊ、４．７−テトラヒドローコＨ−インダゾールの合
成 ２−（弘−クロロ−一−フルオローｊ−イソプロピルチ
オフェニル）へキサヒドロインタソール−３−オン／１
，７ｆｒ、クロル炭酸トリクμロメチル２　／、；　ｆ
ｒおよびクメンｔＯｒｎｌの混合物−ｇｌｔｏｏＣにて
Ｏ０Ｓ時間攪拌後、弘時間加熱還流した。溶媒を減圧下
に留去した後、残留物に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液
を加え、これをジエチルエーテルにて抽出した。有機層
を水洗後、無水硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を留
去した。残留物をシリカゲルフラッシュカラムクロマト
グラフィー（展開溶媒系酢醒エチルーｎ−ヘキサン／　
：１０　）にて精製し、表／記載の化合物Ａ４’をり、
２　Ｐｒ得た。 ＩＲスペクトル（ｃａｐ）ＧＩＴ＋−”　：　２りｕＯ
，／！１０゜’　１０１０．／１１１１０．／ＪＩＳ、
／、２１７０゜／／／ｊ、１０２０．　タＡｊ、　タｏ
ｏ％１７ｊｔ。 ｒｓｓ％Ｊ’、２（１１，’ｙｒ。 ”Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ｃＤｃｚｌｌ−ＴＭｓ　）シ
　：　／、３３（４Ｈ。 ｄ　Ｊ＝Ａ、ｊＨｆｆ）、／、１３（４１Ｈ％ｍ）、　
、２，１０゜、２ｊ７（ｅａｃｈ　、２Ｈ，ｍ）、Ｊ、
４ｆｆ（／Ｈ，５ｅｐｔ。 、７＝４．よＨｓ）、７．３７（／Ｈ，ｄ　Ｊ＝１０．
ＪＨｚ）、７、ＪＯＣ／Ｈ，＋Ｌ　、Ｔ＝７．４’ＨＩ
）尚、原料であるλ−（≠−クロロー２−フルオローｊ
−イソプロピルチオフェニル）ヘキサヒドロインダゾー
ル−３−オンは以下に記載する方法によシ得た。 亭−クロローコーフルオ０−Ｓ−イングロビルチオフェ
ニルヒドラジンＪ　Ａ、７　ｆｒ　１　エタノール２５
０ｍ１．および濃塩酸／　ｍｅの混合物に、シクロヘキ
サノンーコーカルボン酸エチルエステルｊ　／、７　ｔ
ｒ　ｆ加え、参時間加熱還流゛した。反応混合物を室温
迄冷却し、これにトリエチルアミン／、ｊ　ｔｒを加え
に後、溶媒を留去した。残留物を酢酸エチルにて抽出後
、水洗、無水’ｆＪＡ’ｉ酸マグネシウムによる乾燥を
へて溶媒ヲ留去した。 残留物をシリカゲルフラッシュクロマトグラフィー（展
開溶媒系酢酸エチル−ｎ−ヘキサン／：ｌ）にて精製し
、目的のコー（４／−−クロローコーンルオローｊ−イ
ソプロピルチオ′フェニル）へキサヒドロインダゾール
−３−オン２０．１　ｔｒ會得た◎ □　融点　１３コ〜１３ｓＣ ＩＲスペクトル（ＫＢｒ）ｃＩｎ　、ＪＯｓＯ％２りａ
ｏ。 ／６３１．／１７！、／弘ｔｏ、ｉダコＱ。 ／３７０．／３２０．／、２≠Ｏ１りｓｓ、ｔｏ。 実施例３　λ−（ｊ−アミノ−参−クロローコーフルオ
ロフェニル）−Ｊ−クロロ−！、ｊ。 ６．７−テトラヒドローλＨ−インタソールの合成 水６１、氷酢酸コ―および鉄粉７　ｔｒの混合物ｆ／時
間１ｏｏＣにて加熱後、これにインプロパツール／！ｍ
ｌを加えた。次いでＪ−クロロホルム（参−クロローコ
ーフルオ四−ｊ−二トロフェニル）−ダ、！、６．７−
チトラヒド四−λＨ−インダゾールｔｊ　ｆｒを徐々に
加え、添加後７よＣにて１．ｊ時間攪拌した。これに無
水炭酸カリウム−０Ｏｆｒ、を加えた後テトラヒドロ７
ラン、３００ｔｄを加え内容物を濾過した。Ｆ液を減圧
濃縮後、残留物を氷水に注ぐと結晶が析出した。 これ’ｔＦ取、乾燥波、シリカゲルカラムクロマトグラ
フィー（展、開溶媒系クロロホルムー酢酸エチル７：ｌ
）にて精製し、表７記載の化合物７％、２を≠、Ｏｆｒ
得た。 ＩＲスペクトル（ｘＢｒ）ｃｍ　、　３ａｓｏ　３ｓｓ
。 −タｓｏ％　７５２０％　ｌ参ｏｚ％　／Ｊ７！。 ／、２ダｊ％　／２０！１１０参ｊ、ｒ７．ｔ。 ｔｓｚ、ｘｉｓ ”Ｈ−ＮＭＲスペクトル（Ｃ’ＤＣｊ、−’Ｉ’す）δ
：１．ｔ、２（州、ｍ）、λ、！２、λ、７／（ｅａｃ
ｌｘ　ＪＨ％ｍ）、ＩＩ、０７（ＪＨ，ｂｒ、　ｓ、　
）、６．１２（ＪＨ，ｔｌ　、ｒ＝４．ｊＨｇ）、７、
／ｊ（ＩＨ％ｄ　Ｊ−タ、ＪＨＪ１１）実施例　３−１
０ローλ−（参−クロローーーフルオロー５−インプロ
ピルアミノフェニル）−≠、ｊ、Ａ、７−チトラヒド四
−コＨ−インダゾールの合成 コー（１−アミノ−参−クロロ−２−フルオロフェニル
）−３−クロロ−参、！、ｔ、７−チトラヒドｏ−２Ｈ
−インダゾール／、０．３　ｔｒ　、沃化イソプロピル
ｔ、７ｆｒおよび酸化朋鉛へｕ　ｔｒの混合物を／、ｌ
ＯＣにて６時間攪拌し室温迄冷却した。これに水を加え
た後門酸エチルにて抽出し、有機層を水洗し、次いで無
水硫酸マグネシウムによシ乾燥し、溶媒を留去した。残
留物をシリカゲルフラッシュクロマトグラフィー＜ｍｎ
ｍ媒系ベンゼン−クロロホルム１０：／）にて精製し１
表１記載の化合物ＡＪを２．０　ｆｒ得た。 ＩＲスペクトル（ＫＢｒ）ｃｍ　、Ｊ４Ｌ２ｊ、コタａ
Ｏ。 ｉｓコ０．　／参１０％ｌ参００、ｌＪｔ！、／２４０
、／２００，１０参Ｏ％１７０゜ｒｓｓ％ｔ３！、７４
Ａ０ ”Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ｃｎｃ４−ＴＭ８）δ　：／
、コｆ（ＡＨ。 ｅＬ　：ｆ＝４，７Ｈｔｚ）％／ｊλ（４ＡＨ，ｍ）、
コ、！コ、Ｊ７Ｊ（ｅａｃｈ　、２Ｈ１ｍ）、Ｊ、４０
（ＪＨ，ｏｂｇ。 ｏｃｔ、）、Ｉｌ、０ＩＡ（／Ｈ％ｂｒ、　ｃｌ）、ｔ
、ｔｌ（ＪＨ。 ｄＪ鯰？、ＪＨｇ）、７．／７（／Ｈ％（１，、Ｔ輻７
０．３Ｈｊ！Ｉ）実施例ｊ　Ｊ−／ロローＪ−（４Ａ−
クロローコーフルオローＳ−（／−（インブチルカルバ
モイル）プ四ビルアミノフェニル））−μ、！、ｔ、７
−チトラヒドロー２Ｈ−インダゾールの合成 コー（，１−アミノ−弘−クロロー２−フルオロフェニ
ル）−３−クロローダ、ｊ、６．７−テトラヒドロ−２
Ｈ−インダゾールλ、りｆｒ、Ｎ−インプチルーコープ
ロモ酢酸アミドｕ、ｊｔｒおよびＲＭ水素ナトリウム／
、７　ｆｒの混合物ｉ／ダ０Ｃにてｔ時間攪拌後ｓｏｃ
迄冷却し友。これに酢酸エチルを加えた後水洗、芒硝乾
燥し、溶媒を留去した。残留物をシリカゲルカラムクロ
マドグ２フイー（展開溶媒系酢酸エチル−ｎ−ヘキサン
ｌ：２）にて精製し、、表／記載の化合物Ａ／Ｊを２．
ｕｆ／ｒ得た。 ＩＲスペクトル（ＫＢｒ）ｃｍ−’　：　５ａ３ｓ、Ｊ
コク０゜−タ＄（７，１ｚｒｏ％　１ｚｒｏ％　１ｓ３
ｏ。 ７μ７０、ｌλ７ｊ、／コグＯ％ｌコｏｏ。 １ｏ３ｓ％ｉｔｓ％ｘ３ｓ、’ｙｒ。 ”Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ｃｎｃ４−ＴＭＳ　）δ：　
０．１３（６Ｈ。 ｄ　Ｊ＝Ａ、りＨｙｔ）、　ｔ、ｏｙ（３Ｈ％　ｔ　ｙ
＝ぶ、りＨｇ）、Ｈｚ）、３．４７（ＩＨ，ｄ、ｔ、）
、ＩＩ、！！（ＩＩ−１％ｄ　、Ｔ−’　＄、４ＣＨｇ
）、４．ｊ’７（／’Ｈ，’　ｂｒ、ｓ）、４ｊＯ（Ｉ
Ｈ。 ｃｌ　Ｊ＝ｔ、ｔＨＨ）、７．コＪ（ＩＨ，ｄ、Ｔ−タ
、２Ｈｚ）実施例４　Ｊ−クロローコ−（弘−クロロー
２−７にオロー１−イソプロピルスルフィニルフェニル
）　−！、ｊ、ｊ、７−チトラヒドローコＨ−インダゾ
ールの合成 ３−クロロ−Ｊ−（ａ−１０ローコーフルオ算−ｊ−イ
ソプロピルチオフェニル）　−”ｓｊ＋４１７−テトラ
ヒドローλＨ−インダゾールへｏｌｆｒをクロロホルム
１０ｙｄに溶解させた後、ＯＣに冷却し、これに過メタ
ク四口安息香酸０、Ｊ　Ｊ　ｔｒを加えた。室温にて１
時間攪拌後、反応混合物を、亜硫酸ナトリウム水溶液、
炭酸水素す）ＩＪウム水水液液水で順次洗浄し、芒硝乾
燥した。溶媒を留去後、残留物をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィー（展開溶媒系ベンゼン−酢酸エチル３：
／）にて精製し、表１記載の化合物Ａ７を０．Ｉ　Ｊ　
ｆｒ得友。 ＩＲスペクトル（ｘＢｒ）ｃＩｎ−”　：　コタｕＯ％
　／！ＩＯ１／１７９１．／３７！、ｌコ４ＡＯ，１０
ｔＯ。 １ｏ２ｓ、ｙｉｏ％　ｒｙｏ、ｒ７ｏ、ｔｊｉ。 ｌノ（４（ｅａｃｈ　ｊＨ％６　Ｊ＝１．０Ｈｚ）、／
、ＩＪ（＋Ｈ，ｍ）、ｉ、ｓｉ、コ、Ｇｒ（ｅａｃｈ　
コＨ１ｍ）、　。 Ｊ、１０（／Ｈ％５ｅｐｔ、）、７．３０（ＩＨ，ｄ　
Ｊ−１０，０Ｈｚ）、７４／（／Ｈ％６　Ｊ＝１，７Ｈ
ｚ）実ｍ例７　Ｊ−クロロ−２−（ダークロローーーフ
ルオローｊ−イソプロピルスルホニルフェニル）　−４
４，ｊ、ｌ；７　＝テトラヒドローコＨ−インダゾール
の合成 ３−クロローーー（４！−クロロ−２−フルオロ−！−
インゾロビルチオフェニル）−≠ｌ’？　’　１７−テ
トラヒドロ−２Ｈ−インダゾール１．０ｒｔｒ　ｆクロ
ロホルム１０１に溶解させた後、ＱＣに冷却し、これに
過メタクロロ安息香酸１、λりｆｒを加え、室温にてｉ
ｏ時間攪拌した。 以下実施例乙に示したと同様の後処理を行った後、シリ
カゲルカラムタロマドグラフィー（展開溶媒系ベンゼン
−酢酸エチルＳ：／）にて精製し１表１記載の化合物Ａ
　Ｉ　′ｔ−／、／　Ｊ　ｆｒ得た。 ＩＲスペクトル（ｘＢｒ）ｃｍ−’　：　コタ４！ｏ％
　１ｚｒｏ。 １ｓｏｏ、／Ｊり０．／３２０．／λ参０１ｉｉａｓ％
　１ｏｉｚ％　ｒｒｏ、１１０，７２０”Ｈ−ＮＭＲス
ペクトル（ＣＣ’ｊ４−ＴＭＳ）δ　：　ｉ、３ｉ＜ｔ
Ｈ。 ｄ　Ｊ＝１．０Ｈｚ）％／、ｒＪ（４！Ｈ，ｍ）、λ、
１１゜２．６．。ａｃｈ　、、Ｈ，ｍ）、Ｊ、ｔ／（／
Ｈ１ｓ’ｅｐｔ、）、　ニア、０＋１（／Ｈ％ｄ　Ｊ＝
１０．ＯＨＭ）、Ｉ、／！ｔ（／Ｈ％ｄＪ＝ｒ、　７Ｈ
ｔｚ） 実施例ｔ　コー′（タークロロ−コーフルオローｊ−イ
ンゾロビルチオフェニル）−３−メ゛トキシーダｅ　’
　ｌ　’　＃　’−テトラヒドローコＨ−インダゾール
の合成 コー（≠−クロロー２−フルオ誼−！−インプロ゛ビル
チオフェニル）へキサヒドロインダゾール−Ｊ−オン／
、０Ｙｆｒ、１０％水酸化ナトリ缶ム水溶液λ、ｊ　ｔ
ｒおよびテトラヒドロ７、！Ｆン２　’ｊ　ＩＩＩＡの
混合物中にジメチル硫酸０，６　ｊ　ｔｒ　’を加えた
後、室温にて２参時間攪拌し次。溶媒を留去後残留物を
酢酸エチルにて抽出した。これを水洗、芒硝乾燥した後
溶媒を留去し、残留物を展開溶媒系ベンゼン−酢酸エチ
ルｌ：／のシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより
精製し表１記載の化合物ＳＳ金０．２　ｔｒ得た。 １１’ｌスペクトル（Ｃａｐ、）ｃｍ−’　：　−タａ
ｏ、１ｔｏｏ。 ／３１０、ｌダ７５、ｌφｏｚ、ｉコ≠０、／／３０．
　タフＱ％Ｉｆｆ、１４０，７３１”）Ｉ−ＮＭＲスペ
クトル（ｃＤｃｚ、−ＴＭＥＩ　）δ：　／、、２ｒ（
ＡＨ。 ｄ　Ｊ−７，ＪＨｑ）、／ｊ／（４（Ｈ，ｍ）、コｊｒ
（＄Ｈ，ｍ）、Ｊ、４＜ｊ（ＪＨ，５ｅｐｔ、Ｊ−７，
ＪＨｇ）。 ３、り４（ＪＨ，ｓ）、　７．コＩ（／Ｈ１ｄ　５口１
０．７Ｈｚ）、７、！３（／Ｈ％ｄ　Ｊ＝ｒ、ＪＨＭ）
実施例タ　３−クロロ−２−（参−クロロ−よ一インゾ
ロビルチオーコーノートキシフェニル）−参１　’　Ｉ
　’　ｌ　７−テトラヒドローコＨ−インダゾールの合
成 ３−クロローコー（弘−クロローコーフルオＥｌｆ−ｊ
−インゾロビルチオフェニル）　−”ｅ’＊’ｅ７−テ
トラヒド四−λＨ−インダゾール０．１　ｔｒ。 ナトリウムメトキシド０．／　Ｉ　ｔｒおよびメタノー
ルｉｏ―の混合物を６時間′加熱還流後、溶媒管留去し
た。残留物に水を加えた後、酢酸エチルにて抽出、有機
層を水洗、乾燥し溶媒を留去した。残留物を展開系エー
テル−ｎ−ヘキサノｌ：２のシリカゲルクロマドグ２フ
イーによシ精製し懺ｌ記載の化合物扁４　ｔ−０，ｓ　
ｔｒ得た。 ＸＲスペクトル（Ｃａｐ、）ｃ＋＋＋　＊　−タ４！Ｏ
％　１ｓｙｏ。 ／！７０．　／≠Ｐｏ、ｉａ参ｊ、　／Ｊｌｒ！。 ｌコ１１０．／コ３０、ｉｏλ０、りｔｏ。 りｉｏ％ｒａｏ、７９０１７４ｊ ’Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＣｔ４−ＴＭ８）δ　；１
．コタ（ＡＨ。 ｄ、Ｊ−７，ＪＨｇ）、　／、Ｊ’／（≠Ｈ％ｍ）、　
−０≠２（ＪＨＳｍ）、　２．６ｊ（コＨ％ｎ＋）、　
Ｊ、Ｊ！（ＪＨ，ａｓｐｔ。 Ｊ＝７．２Ｈｖｓ）、　Ｊ、Ｉ／（ＪＨ％　ｓ、）、　
４．４り（ＪＨ。 ｅ、）、　７．３７（ＪＨ，ｅ、　） 前記一般式に含まれるその他の化合物も以上で説明した
方法のいずれかによって合成することができる。表１に
合成した化合物を示すが、用い九合成法を実施例ムの欄
に示す。 また、化合物Ａり〜／コ及び／４ＡのＩＲ及びＮＭＲｆ
ｉ以下の如くであった。 化合物Ａりのスペクトルデータ ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ−”　：　３１７３０，３コｓｏ、
　λりｊｏ、１！１３０．　／２００．１０１１１％１
６０％１１０’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｊ、−ＴＭＳ）δ：
　／、１３（ＩＩＨ％ｍ）、コ、コｊ（／Ｈ％ｔ　Ｊ−
，２，ｒＨｇ）１．２．ｊＪ、コ、７λ（ｅａｃｈコＨ
，ｍ）、　３．り７（，２Ｈ％ｑ　、Ｔ＝λＪＨｚ、ｙ
＝ｇ、ｔｍ）代参り（／Ｈ％ｔ　：ｒ＝６．７Ｈｔｚ）
、４．７１（ＪＨ，ｄ　Ｊ＝７、ｊＨｚ）、７．Ｊ２（
／Ｈ１ｄ　：Ｊ＝１０．ＪＨＭ）化合物ｌ６ＩＱのスペ
クトルデータ エＲ（ＫＢｒ）ｃｒｎ−”　：　３３りθ、λり３ｊ、
ｔ６ｔＯ。 ／４０！％／！０６．　／弘００％／／２３％ｒｔｏ、
’ｙｓ。 ”Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｊ８−ＴＭＢ）δ　：　／、３７
（３Ｈ，（Ｉ　Ｊ＝７．７Ｈｚ）、／、１３（ＩＡＨ，
ｍ）、Ｊｊ２、Ｊ７．２（ｅａｃｈ２Ｈ％ｍ）、３，０
／、　ｊ、０７（ｅａｃｈ　ｊＨｌｓ、　）、４（，３
４（／Ｈ１ｏｂｓ、ｑｕｌｎｔ、入、ｔ、Ｊｊ（ＪＨ，
ｃｌＪ＝Ｌ３Ｈｚ）、　４．ｊ部（／ｌ、　ｓ、）、７
．１０（ＪＨ，ｓ、）化合物Ａ／／のスペクトルデータ Ｉｈ（ＫＢｒ）ｃｍ　、３１７００．３Ｊ、２０．　λ
り４（ｊ。 ／４１！、／！３０、Ｊｊ１１０．　／弘００゜／、２
Ａ０１／コ１０．　Ｊｊ３１．１０参０５ｒｔｓ、ｒａ
ｏ、’ｙｔｏ、７４７０ ”Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１，−ＴＭＥＩ）δ　：　／、３
１（ＪＨ％ｔｌ、ｒ−ｊりＨｚ）、／ＪＪ（４ｔＨ，ｍ
）、コ、ｊＪ、コ、７／（ｅａ、ｃｈＡＨ％ｍ）、３，
０／、　ｊ、０７（ｅａｏｈ　ＪＨ，ｓ、）。 ＜ｃ、３７（ＪＨ，ｏｂｓ、　ｑｕｉｎｔ）、ｊ、！ｆ
ｉＯ（ＪＨ，＋Ｉ　Ｊ−７，７Ｈｇ）、　ｔ、ＩＩ（／
Ｈ％ｄ　、Ｔ−４，ＩＢＭ）、　７．ココ（／Ｈ％（Ｌ
、Ｔ＝２．７Ｈｚ） 化合物Ａ／Ｊのスペクルデータ ＩＲスペクトル（ＫＢｒ）ｃ＋ｎ　、３０（ＬＯ％λり
ｐｏ１１７≠１．／！コ！、７２６０％　／／りｊ１／
／！！、　１７０、ＩＳ！１１’、ｊｊ！ｒ、７ＪＪ”
Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１，−ＴＭＢ）δ：１．λ４（ｊＨ
ｌｔ、　、Ｔ＝７，７Ｈｇ）、／、ｊ部（ＪＨ％（１％
Ｊ−７．７Ｈｇ）、／、Ｊ’／（ｐａ、　ｍ）、コ、！
／、λ、７コ（ｅａｃｈ　ＪＨ％ｍ）、４４．１０（／
Ｈ％ｍ）、４ｃ、コｌ（コＨ，ａＩ　Ｊ−７，７Ｈｇ）
、＄ｊ／（ＪＨ，ｄ、　Ｊ−ＪｊＨｔｚ；）、　ｊｊ／
（ＪＨ，ｄ。 Ｊ＝７．（７Ｈ２）、７．２０（ＪＨ，ｄ、　；Ｊ＝１
０．０）ｌｚ）　’化合物４／４’のスペクトルデータ ＩＲスペクトル（ＫＢｒ）ｔｍ−”　、：　３１１１０
．λりｐｏ、。 １７≠ｓ、ｉｓコｊ％　／２１，０．／／りｊ。 ／／、！０．ざ７０．　Ｉ！ｊｔ％１３３，７参〇□”
Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｊ、−ＴＭＳ）δ　、：　Ｏｏりｊ
（ＪＨ％　ｉ％　：Ｊ７７、！ＨＳ？）、／、、？４Ｌ
Ｌ（ｊＨ％ｔ、　、Ｔ＝７．、？Ｈ２）、／　、４１３
（４（Ｈ，、ｍ）、／、ｆｆｊ（＄Ｈ，ｍ）、λ、ｊ、
２．２ｊ、７１（ｅａｃｈ　２Ｈｓ　ｍ）、＄、Ｏ＃（
ＪＨ，ｍ）、４４．／り（コＨ％ｑ％Ｊ−７，ＪＨｇ）
、弘、７／（ＪＨ，ｄ　Ｊ＝り、６Ｈｚ）、４．４２（
ＪＨ；　ａ　：ｒ＝ｙ、７Ｈｔｘ）、７．２０（ＪＨ。 ａ％：ｒ　＝ｔｏ、３Ｈｚ） 次に本発明化合物の製−例を示す。尚、以下Ｋ「部」・
　「チ」とあ６？は・そ１ぞ１「重量部」、「重量％」
を意味する。 表１の本発明化合物Ａ’７４Ａ’Ｄ部、カープレツ（塩
野義製薬社、商標名）２０部Ｊ Ｈ，Ｎカオリンクレー（土−力□オリン社、商標名）Ｊ
ｊ部、高級アルコール硫酸エステル系界面ｉ性剤ツルポ
ール１０７０（東邦化学社１．商標名）ｊ部を配合し、
均一に混合粉砕して、有効成分　１Ｆ１７．１％を含有
する水利剤を得た。 製剤−一：粒剤　□ ：　表′ｌの本発明化合物４＄／部、クレー（日本　□
１タル、り社製）ｐ′３部、ベントナイト（豊順洋行　
：□社製）Ｊｊ部、サクシネート系界面活性剤−ヤ　：
ロールＣＴ−ｔ（東邦化学社、商標名）１部を□配合し
、混合粉砕し九のち水ｔｌ−ＩＯ部加えて攪はんした。 更に、これを練シ合せ造粒機を用いて直径０．６ｍの穴
から押し出し、ｔｏＣで２時間乾燥し圧抜、／　”　Ｊ
　Ｗｅｌｌの長さに切断して、有　□製剤側３：乳剤 ３０部およびジメチルホルムアミドＪｊ部から　１なる
混合溶媒に溶解させ、これにポリオキシエチレン系界面
活性剤ツルポール３ｏｏｚｘ（東邦化学社、商標名）ｉ
ｓ部を加えて、有効成分ＪＯ％を含有する乳剤を得た。 製剤例４Ａ：フロアプル剤 表１の本発明化合物扁り３０部をあらかじめ混合してお
いたエチレングリコール１部いンル合分散させた。次に
このスラリー状混合物を、サンドグラインダー（五十嵐
機械社）で湿式粉砕して、有効成分３０チを含有する安
定なフロアブル剤を得た。 〔発明の効果〕 試験例１　湛水土壌処理試験 コ、５００分のｌアールの樹脂製バットに水田沖積埴壌
土を充填し、施肥後退量の水、を加え代掻きを行つ九。 タイヌビエ、キカシグサ、ホタルイの各種子を土壌表面
からｏ、ｓｃｍ層内に混入し、更に、ウリカワおよびミ
ズガヤツリの各塊茎をバット当シ！個体移植した。 一カ、ユ０、ヨ。＊５ｒｉｉ　＜　ａｓ　：アヤ！じキ
、草丈：／’０．ｊａｍ、苗質：良）をバット・当シ３
本／株を２株、挿入深約ｌ儂の桟積えを行つた。その後
、約３．ｊ　ｃｍの水深を保ち、移植後３日月に製剤例
λによシ得られた本発明化合物のＡ／〜／≠を有効成分
とする粒剤および製剤例λと同様にして得た、Ｊ−クロ
ロ−λ−（参−クロロー−２−フルオロフェニル）−憂
、ｊ、Ｇ、７−テトラヒドロ−コＨ−インダゾール（以
下、比較剤ムと略記する。）およびｅ−（≠−クロルベ
ンジル、）　−Ｎ、Ｎ−ジエチル−チオールカーバメー
ト（以下、比較剤Ｂと略記する。）を有効成分とする粒
剤を、有効成分量として／、、２　ｊ　。 コ、ｊ％！、１０％−〇各ｇ／ａ　となる様に所定　゛
量湛水面に落下処理を行った。処理後２日間３ｃＩｎ／
日の減水深を与え、その後温室内で栽培管理し、薬剤処
理後λ１日０に除草効果および薬害の調査を行つ苑。 その結果を表コに示す。尚、除草効果の評価は をめ、下記の基準による除草効果係数で表し−た。 ：、ま、た、′、′薬害の評価は　 □をめ、下記の基準による一書係数で表し大。 表−２、。 ＊比較剤ム　特開昭ｊＪ−Ｊ／Ｊ６Ｊ号公報に記載の化
合物試験例λ　畑地土壌処理試験 ２．３００分のＩアールの樹脂製バットに畑地黒ば〈土
壌を充填し、施肥後コムギ、トウモロ；シ、ワタの各種
子を播種して一２〜３Ｃの覆土を行った。 仁の土ＩＩ漬内に、メヒシバ、シｐザ、イチビ、カラシ
ナの各種子を播種混合した後、製剤例１Ｋよ多得られた
本発明化合物の４／〜参および７〜ｌダを有効成分とす
る水和剤および製剤例Ｉと同様にして得た比較剤Ａおよ
びＪ　−（Ｊ、参する水和剤含水で稀釈調製し、有効成
分量としてλ、Ｓ、Ｓ％１０１コＯ各ｇ／ａとなる様に
土壌、表ＷＪＫ小型動力加圧噴霧機で均一に散布した。 薬剤散布後２０日０に除草効果の調査を行い。 同時に各作物に対する薬害についても調査を行つ雀。 その結果を表３に示す。尚、除草効果および薬害の評価
は試験例／の基準と同様に行つ九。 表−３ 試験例３　茎葉処理試験 ｔ、ｒ　ｚ　ｏ分の７アールの小型ポリエチレン製ポッ
トに畑地黒はく土壌を充填し、施肥後食用ビニ、コセン
ダングサの各種子を各々ポット別に播種を行つ喪。 温室内で哉培管理を続け、供試植物の生育程度が食用ビ
ニはλ葉期、コセンダングサは第１本葉期に達した時、
製剤例３咳より得られた本発明化合物のＡ２〜≠および
り〜／／を有効成分とする乳剤および製剤例３と同様に
して得た比較剤Ａおよび３，４ｃｍジクロロプロピオン
酸アｏ、ｏ　ｓ　、ｏ、ｉ　１ｏ、コナチとなる様に水
で稀釈調製し、７アール当シの散布液＊ｉｏｔ相当Ｊ！
′を小型動力加圧噴餠機で散布した。その後温室内で観
察を続け、薬剤散布後Ｉｊ日１に除草効果の調査を行っ
た。 、゛　価は試験例１の基準と同様に行った。 その結果を表参に示す。また、除草効果の評表−弘 出　願　人　三菱化成工業株式会社 代　理　人　弁理士　良否用　− （はか１名）

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）　一般式 （式中、７はハロゲン原子またはメトキシ基を、Ｘは塩
   素原子または＾素原子を、Ｙは弗素原子、塩素麺子また
   はメトキレ基を、Ｚはニトロ基または−ｗ−Ｒ１で表わ
   される基を示す。上記置換基中、ＷねＮＩ（ｊたは５（
   Ｏ）ｎで表わされる基を示し　１１は水紫原子、訳素゛
   １、　数７〜乙のアルキル基、脚氷数３〜．！のアルケ
   ニル基、炭素数３にｊのアルケニル基また１ ＨＣＨ−Ｊｈで茨わされる基を示す。上記置換基中、門
   は０．／または−を、１ｍは水素原子まｆｔＦｉ炭素数
   ／ｚ４のアルキル基を、Ａはカルボキシル基、そのエス
   テ尤またはｌ乃至−個の積換基で着換されていてもよい
   カルホキ譬ミド基を示す）で表わされるテトラヒドロイ
   ンダゾール類
2. （２）一般式 （式中、■は・ミロゲン原子ま九はメトキレ基を、Ｘは
   塩素原生またね臭緊原子を、Ｙは弗素原子、塩素原子ま
   たはメトキシ基を、２ハニトロ基または−Ｗ−Ｒ’　で
   表わされる基を示す。上記Ｒ換基中、ＷはＮＨ’Ｊたは
   ｓ、（ｏ）ｎで表わされる基を示し　Ｒ１は水素原子、
   炭素数／−４のアルキル基、炭素数３〜ｊのアルケニル
   基、炭素数３〜ｊのフルキニル基ま″たは６Ｈ−ｈでり
   （わされる基を示す。上記置換基中、ｎは０、／またね
   、２を、Ｒ１は水素原子または炭素数ｌ〜６のアルキル
   基を、Ａはカルボキシル基、そのエステルまたは／乃至
   ２個の置換基で置換されていてもよいカルボキサミド基
   を示す）で表わされるテトラヒドロインダゾール類を有
   効成分とする除草剤。