JPS60233045A - １，４−置換シクロヘキサン化合物の製造方法 - Google Patents
１，４−置換シクロヘキサン化合物の製造方法Info
- Publication number
- JPS60233045A JPS60233045A JP59088372A JP8837284A JPS60233045A JP S60233045 A JPS60233045 A JP S60233045A JP 59088372 A JP59088372 A JP 59088372A JP 8837284 A JP8837284 A JP 8837284A JP S60233045 A JPS60233045 A JP S60233045A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cyanocyclohexane
- methyl
- reaction
- trans
- carboxylate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（１） 発明の目的
（産業上の利用分野）
本発明は、トランス−４−シアノシクロヘキサン−１−
カルボン酸メチルの新規な製造方法に関する。
カルボン酸メチルの新規な製造方法に関する。
本発明の目的は止血剤等の医薬としてきわめて有効であ
るトランス−４−アミノメチルシクロヘキサン−１−カ
ルボン酸および抗潰瘍剤等として著効を示す塩酸セトラ
キサートの製造中間体であ □るトランス−４−シアノ
シクロヘキサン−１−カルボン酸メチルを工業的にかつ
高収率で製造することにある。
るトランス−４−アミノメチルシクロヘキサン−１−カ
ルボン酸および抗潰瘍剤等として著効を示す塩酸セトラ
キサートの製造中間体であ □るトランス−４−シアノ
シクロヘキサン−１−カルボン酸メチルを工業的にかつ
高収率で製造することにある。
（従来の技術）
現在までに報告されている４−シアノシクロへキサン−
１−カルボン酸の工業的製造方法としては１）４−カル
ぎナミドシクロヘキサン−ｌ−カルぎン酸メチルを塩化
チオニルと加熱反応させて４−シアノシクロヘキサン−
１−カルボン酸メチルを製造する方法（Ｃｈ＠ｍ、 Ａ
ｂｓｔ０巻６４．６５２５Ｃ（１９６６年））り１．４
−シクロヘキサンージ力ルぜニトリルをメタノール中、
塩酸ガスを通じそのイミデートとした後′、加水分解さ
せて４−シアノシクロへキサン−１−カルボン酸メチル
を製造する方法（特開昭５５−１５４５１）３）ヘキサ
ハイドロテレフタル酸またはこれと１，４−ジシアノシ
クロヘキサンの混合物に温度２７０℃〜３４０℃でアン
モニアガスを接触させることにより、４−シフ／シクロ
ヘキサン−１−カルボン酸を製造する方法（特公昭４７
−２３５３５）が知られている。
１−カルボン酸の工業的製造方法としては１）４−カル
ぎナミドシクロヘキサン−ｌ−カルぎン酸メチルを塩化
チオニルと加熱反応させて４−シアノシクロヘキサン−
１−カルボン酸メチルを製造する方法（Ｃｈ＠ｍ、 Ａ
ｂｓｔ０巻６４．６５２５Ｃ（１９６６年））り１．４
−シクロヘキサンージ力ルぜニトリルをメタノール中、
塩酸ガスを通じそのイミデートとした後′、加水分解さ
せて４−シアノシクロへキサン−１−カルボン酸メチル
を製造する方法（特開昭５５−１５４５１）３）ヘキサ
ハイドロテレフタル酸またはこれと１，４−ジシアノシ
クロヘキサンの混合物に温度２７０℃〜３４０℃でアン
モニアガスを接触させることにより、４−シフ／シクロ
ヘキサン−１−カルボン酸を製造する方法（特公昭４７
−２３５３５）が知られている。
（発明が解法しようとする問題点）
しかしながら、上記１）と２）の反応はいずれも塩化チ
オニルおよび塩酸ガスのような、金属に対して腐蝕比が
きわめて強く、かつ有毒な薬剤を使用しなければならず
、さらに生成物の精製に煩雑な処理を必要とする。
オニルおよび塩酸ガスのような、金属に対して腐蝕比が
きわめて強く、かつ有毒な薬剤を使用しなければならず
、さらに生成物の精製に煩雑な処理を必要とする。
また上記３）の方法は、３−アザビシクロ〔３゜２．２
〕ノナン−２，４−ジオンがｌθ〜２０モルチも副生ず
る。さらに、生成した４−シアノシクロヘキサン−１−
カルボン酸を他に副生ずる１゜４−ジシアノシクロヘキ
サンおよび原料であるヘキサハイドロテレフタル酸と分
離するためには、有機溶剤を用いた抽出操作を行わなけ
ればならず、得られた４−シアノシクロヘキサン−五−
カルボン酸はヘキサハイドロテレフタル酸の混入はさけ
られず純度が低い。
〕ノナン−２，４−ジオンがｌθ〜２０モルチも副生ず
る。さらに、生成した４−シアノシクロヘキサン−１−
カルボン酸を他に副生ずる１゜４−ジシアノシクロヘキ
サンおよび原料であるヘキサハイドロテレフタル酸と分
離するためには、有機溶剤を用いた抽出操作を行わなけ
ればならず、得られた４−シアノシクロヘキサン−五−
カルボン酸はヘキサハイドロテレフタル酸の混入はさけ
られず純度が低い。
（２）発明の構成
ｃ問題点を解決するだめの手段、作用）本発明者らは、
上記の問題点を解決すべくＮ鋭意検討した結果、単純な
装備で腐蝕性の強い薬剤′を使用することなく、低摩か
つ容易にトランス−４−シアノシクロヘキサン−１−カ
ルＩン酸メチルの製造方法を見い出した。すなわち、本
発明は、下記工程囚によって４−シアノシクロヘキサン
−１−カルＩン酸メチル（下記α〕の化合物）を製造す
る方法であり、また下記工程（６）により、トランス−
４−シアノシクロヘキサン−１−カル列？ン酸メチル（
下記０〕の化合物）を製造する方法である。
上記の問題点を解決すべくＮ鋭意検討した結果、単純な
装備で腐蝕性の強い薬剤′を使用することなく、低摩か
つ容易にトランス−４−シアノシクロヘキサン−１−カ
ルＩン酸メチルの製造方法を見い出した。すなわち、本
発明は、下記工程囚によって４−シアノシクロヘキサン
−１−カルＩン酸メチル（下記α〕の化合物）を製造す
る方法であり、また下記工程（６）により、トランス−
４−シアノシクロヘキサン−１−カル列？ン酸メチル（
下記０〕の化合物）を製造する方法である。
（１）（Ｉｔ）
つぎに、本発明の実施方法を実に詳しく説明する。
工程囚のニトリル化反応は常圧下で行い、加熱温度は２
３０〜３５０℃である７反応源度が低いと反応速度が遅
くなシ、反応温度が高いと反応物の分解が起るので２５
０〜２８課で行うのが望ましい。
３０〜３５０℃である７反応源度が低いと反応速度が遅
くなシ、反応温度が高いと反応物の分解が起るので２５
０〜２８課で行うのが望ましい。
アンモニア供給源となりうる化合物としては、アンモニ
アガス、尿素、炭酸アンモニウム、硫酸アンモニウムな
どが用いられる。使用量としては、反応原料に対して０
．５〜１００倍モル望ましくは使用さｆる触媒は、塩酸
、硫酸、リン酸などの銅などの酸化物、あるいは、酢酸
、プロピオン酸。
アガス、尿素、炭酸アンモニウム、硫酸アンモニウムな
どが用いられる。使用量としては、反応原料に対して０
．５〜１００倍モル望ましくは使用さｆる触媒は、塩酸
、硫酸、リン酸などの銅などの酸化物、あるいは、酢酸
、プロピオン酸。
い□香つ、７２□つ、ヶｖ’ ニア’ ｐ Ａ＝つなど
。１機。
。１機。
が昂いられる。触媒の使用量は、反応原料に対してα５
〜５０ ｗｔ％で行なわれるが、望ましくは、０．５〜
５．０ｗｔ％の範囲でよい。
〜５０ ｗｔ％で行なわれるが、望ましくは、０．５〜
５．０ｗｔ％の範囲でよい。
工程囚の反応原料として用ムられるジメチル−１，４−
シクロヘキサンジカルダキシレートは、いずれ本シス体
、トランス体及び両者の任意の混合物であってもさしつ
かえない。いずれを原料として用いても、工程囚で得ら
れる４−シアノシクロへキサン−１−カルボン酸メチル
は、シス体を □６０〜７０モルチを含んでいる。これ
を−触還元と同時にエステル加水分解を行って、４アミ
ノメチルシクロヘキサン−１−カルボン酸とした後、含
まれるシス体をトランス−４−アミノメチルシクロヘキ
サン−１−カルボン酸に評導することもできる。
シクロヘキサンジカルダキシレートは、いずれ本シス体
、トランス体及び両者の任意の混合物であってもさしつ
かえない。いずれを原料として用いても、工程囚で得ら
れる４−シアノシクロへキサン−１−カルボン酸メチル
は、シス体を □６０〜７０モルチを含んでいる。これ
を−触還元と同時にエステル加水分解を行って、４アミ
ノメチルシクロヘキサン−１−カルボン酸とした後、含
まれるシス体をトランス−４−アミノメチルシクロヘキ
サン−１−カルボン酸に評導することもできる。
一万、工程（６）の立体配置変換反応は常圧下メタノー
ル溶奴中で行い、反応温度は２０℃〜１００℃のメタノ
ール還流温度の範囲で反応は進行するか、反応速度の面
からメタノール還流条件下が望ましい。使□用されるア
ルカリ触媒としては、金属ナトリウム、金属カリウム、
背比ソーダ、信性カリ等 ：が用いられ、その使用量は
、４−シアノシクロへ □キサンー１−カルボン酸メチ
ルに対して１．０〜１０倍モル、望ましくは２〜５倍モ
ルがよい。
ル溶奴中で行い、反応温度は２０℃〜１００℃のメタノ
ール還流温度の範囲で反応は進行するか、反応速度の面
からメタノール還流条件下が望ましい。使□用されるア
ルカリ触媒としては、金属ナトリウム、金属カリウム、
背比ソーダ、信性カリ等 ：が用いられ、その使用量は
、４−シアノシクロへ □キサンー１−カルボン酸メチ
ルに対して１．０〜１０倍モル、望ましくは２〜５倍モ
ルがよい。
上記の反応を行うことによって、シス−４−シ □アノ
シクロヘキサンー１−カルボン酸メチルの立体配位をト
ランスに変換することができ、目的とスル、トランス−
４−アミノメチルシクロヘキサン−１−カル２ン酸を好
収率で得ることができる。
シクロヘキサンー１−カルボン酸メチルの立体配位をト
ランスに変換することができ、目的とスル、トランス−
４−アミノメチルシクロヘキサン−１−カル２ン酸を好
収率で得ることができる。
以下、実施例によシ本発明を更に詳細に説明するが、何
らこれらによって限定されるものではない。
らこれらによって限定されるものではない。
Ｃ参考例）
シス・トランス混合へキサヒドロテレフタル酸３４．４
Ｉｉ（０，２モル）を３２０℃で溶解しアンモニアガス
を０．３２モル／ ｈ ｒの流速で導入した。２時間反
応したのち、アンモニアの導入をとめ、さらに３２０℃
にて３０分保った。
Ｉｉ（０，２モル）を３２０℃で溶解しアンモニアガス
を０．３２モル／ ｈ ｒの流速で導入した。２時間反
応したのち、アンモニアの導入をとめ、さらに３２０℃
にて３０分保った。
反応生成物を分析したところ、４−シアノシクロヘキサ
ン−１−カルボン酸は９．５ｐ（０，５７モル）生成し
ていたが、虱成率としては、２＆ｉにとどまっていた。
ン−１−カルボン酸は９．５ｐ（０，５７モル）生成し
ていたが、虱成率としては、２＆ｉにとどまっていた。
また副生物として１，４−ジシアノシクロヘキサンの他
に、３−アザビシクロ〔３゜２．２〕ノナン−２，４−
ジオンが１６．１％生成していることが認められた。
に、３−アザビシクロ〔３゜２．２〕ノナン−２，４−
ジオンが１６．１％生成していることが認められた。
反応生成物を今後１０％苛性ソーダ１００艷に溶解し、
同量の１，２−ジクロルプロパン溶液から溶媒を留去し
て１．４−ジシアノシクロヘキサン１４．８．９を回収
した。水層は濃塩酸１２−を加えてｐＨＬＯとし再度１
７２−ジクロルプロパン１００−で５回抽出する。抽出
液は合せて溶媒を留去し、粗４−シアノシクロヘキサン
ー１−カルぎン酸９．０Ｊ（純度７ｙ、ｓｓ）を得た。
同量の１，２−ジクロルプロパン溶液から溶媒を留去し
て１．４−ジシアノシクロヘキサン１４．８．９を回収
した。水層は濃塩酸１２−を加えてｐＨＬＯとし再度１
７２−ジクロルプロパン１００−で５回抽出する。抽出
液は合せて溶媒を留去し、粗４−シアノシクロヘキサン
ー１−カルぎン酸９．０Ｊ（純度７ｙ、ｓｓ）を得た。
実施例１
ジメチル−１，・４−シクロヘキサンジカルゼキシレー
ト４５０．９（１２５モル）と酸化スズ＆３６ｇとを２
５０〜２８０℃でアンモニアガスをα５モル／ｈｒの流
速で導入し、５時間反応を行う。反応終了後、理論段数
１８段の精留装置を使用し、圧力１〜３’ｆｏｒｒｓ還
流比２．０〜＆０の条件下で精留ｔ−実施すれば、４−
シアノシクロヘキサン−１−カルボン酸メチル３０Ｌ２
，９（収率７１％）を得る。純度は９＆２条でめった。
ト４５０．９（１２５モル）と酸化スズ＆３６ｇとを２
５０〜２８０℃でアンモニアガスをα５モル／ｈｒの流
速で導入し、５時間反応を行う。反応終了後、理論段数
１８段の精留装置を使用し、圧力１〜３’ｆｏｒｒｓ還
流比２．０〜＆０の条件下で精留ｔ−実施すれば、４−
シアノシクロヘキサン−１−カルボン酸メチル３０Ｌ２
，９（収率７１％）を得る。純度は９＆２条でめった。
このようにして得られた４−シアノシクロヘキサン−１
−カルぎン酸メチルの核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣＴ
ｏ ： ＴＭＳ） ！８−にシス−４−シアノシクロヘ
キサン−１−カルゼン酸メチルに由来する吸収を示す。
−カルぎン酸メチルの核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣＴ
ｏ ： ＴＭＳ） ！８−にシス−４−シアノシクロヘ
キサン−１−カルゼン酸メチルに由来する吸収を示す。
また、本品の元素分析値は
分析値 理論値
Ｃ６４，３チ ６４．５係
Ｈ７，９％ ７゜６８％
Ｎ ８．１１ ８．２１％
であり、理論値とよく一致し、た。
実施例２
ジメチル−１，４−シクロヘキサンジ力ルゼキシレート
４５０，５１イ２．２５モル）と無水リン酸４．２ Ｉ
Ｉおよび尿素４５５．６ｇ（７，５９モル）とを、２６
０〜２８０℃で２時間反応した。
４５０，５１イ２．２５モル）と無水リン酸４．２ Ｉ
Ｉおよび尿素４５５．６ｇ（７，５９モル）とを、２６
０〜２８０℃で２時間反応した。
反応終了後、理論段数１８段の精留装置を使用し、圧力
５０Ｔｏｔｒ 還流比４０〜５．０の条件下で精留を実
施した結果、ｂ 、 ｐ、ｉ ８０〜１８ｉ １：を示
す４−シアノシクロヘキサン−１−カルボン酸メチル２
’１９．’ｌｉ＜Ｌ６’１モル）を得た。本品の純度は
９８．６チで、そのシス体含量は６２．４％であった。
５０Ｔｏｔｒ 還流比４０〜５．０の条件下で精留を実
施した結果、ｂ 、 ｐ、ｉ ８０〜１８ｉ １：を示
す４−シアノシクロヘキサン−１−カルボン酸メチル２
’１９．’ｌｉ＜Ｌ６’１モル）を得た。本品の純度は
９８．６チで、そのシス体含量は６２．４％であった。
また元素分析値は
分析値 理論値
Ｃ６４，３％ ６４．７係
Ｈ７，９係 ７．７８％
Ｎ ＆１％ ＆３８俤
であり、理論値とよく一致した。
実施例３
トランス−ジメチル−】、４−シクロヘキサンジカルｉ
キシレート５００ｇ（１５モル）と酸化アルミナ？、
６５ ｆｉとを、実施例１と同様の操作を行い、４−シ
アノシクロヘキサン−１−カルボン酸メチル３２５．７
ｇ（１，９５モル、収率７８％）を得た。本品の純度は
９＆８％で、シス体の言置は５ｔａｓであった。
キシレート５００ｇ（１５モル）と酸化アルミナ？、
６５ ｆｉとを、実施例１と同様の操作を行い、４−シ
アノシクロヘキサン−１−カルボン酸メチル３２５．７
ｇ（１，９５モル、収率７８％）を得た。本品の純度は
９＆８％で、シス体の言置は５ｔａｓであった。
また、本品の元素分析値は、理論値とよく一致した。
実施例４
シス−４−シアノシクロヘキサン−１−カルボン酸メチ
ル２０ＪｌＯ，１２モル）をメタノール５０〇−にｉａ
ｍしＮａＯＨ９，６Ｊ？ （０，２４モル）を加え、還
流下で６時間反応した。反応液を５〜１０℃迄冷却後、
水５０〇−加え、エーテル２００−で３回抽出し、エー
テル層を集め、水層がアルカリ性を示さなくなるまで水
洗を繰返す。エーテル層を乾燥後エーテルを留去すれば
トランス−４−シアノシクロヘキサン−１−カルぎン酸
メチルｌａ４ｇ（０，１１モル）を得る。本品の赤外吸
収スペクトル（ＮａＣ／）は、２２３０ｃｍ’（シアノ
基）、１６８０ｃｍ−’（カル）ｄニル）の吸収を示す
。
ル２０ＪｌＯ，１２モル）をメタノール５０〇−にｉａ
ｍしＮａＯＨ９，６Ｊ？ （０，２４モル）を加え、還
流下で６時間反応した。反応液を５〜１０℃迄冷却後、
水５０〇−加え、エーテル２００−で３回抽出し、エー
テル層を集め、水層がアルカリ性を示さなくなるまで水
洗を繰返す。エーテル層を乾燥後エーテルを留去すれば
トランス−４−シアノシクロヘキサン−１−カルぎン酸
メチルｌａ４ｇ（０，１１モル）を得る。本品の赤外吸
収スペクトル（ＮａＣ／）は、２２３０ｃｍ’（シアノ
基）、１６８０ｃｍ−’（カル）ｄニル）の吸収を示す
。
実施例５
４−シアノシクロヘキサン−１−カルゼン酸メチル（シ
ス体含量５４．３係）４．５９（２ａｓミリモル）をメ
タノール１２０艷に溶解後、ＮａＯＨ２１６ｐ（５３，
９ミリモル）を加え、５ＵＳ３０４＃オートクレーブ（
内容量ｓ ｏ ｏｙ）に投入し、密閉下、１００℃で３
０分間反応した。反応液は実施例４と同様な処理を実施
し、トランス−４−シアノシクロヘキサン−１−力ルｌ
ン酸メチル４．１１１（２４，６ミリモル）を得る。本
品と実施例４で得たトランス−４−シアノシクロヘキサ
ン−１−カルゼン酸メチルの赤外吸収スペクルは完全に
一致した。
ス体含量５４．３係）４．５９（２ａｓミリモル）をメ
タノール１２０艷に溶解後、ＮａＯＨ２１６ｐ（５３，
９ミリモル）を加え、５ＵＳ３０４＃オートクレーブ（
内容量ｓ ｏ ｏｙ）に投入し、密閉下、１００℃で３
０分間反応した。反応液は実施例４と同様な処理を実施
し、トランス−４−シアノシクロヘキサン−１−力ルｌ
ン酸メチル４．１１１（２４，６ミリモル）を得る。本
品と実施例４で得たトランス−４−シアノシクロヘキサ
ン−１−カルゼン酸メチルの赤外吸収スペクルは完全に
一致した。
（３）発明の効果
本発明により止血剤等の医薬としてきわめて有効である
トランス−４−アミノメチルシクロヘキサン−１−カル
ボン酸および抗潰瘍剤等として著効を示す塩酸セトラキ
サートの製造中間体であるトランス−４−シアノシクロ
ヘキサン−１−カルぎン酸メチルを工業的にかつ高収率
で製造することにある。
トランス−４−アミノメチルシクロヘキサン−１−カル
ボン酸および抗潰瘍剤等として著効を示す塩酸セトラキ
サートの製造中間体であるトランス−４−シアノシクロ
ヘキサン−１−カルぎン酸メチルを工業的にかつ高収率
で製造することにある。
特許出願人 旭化成工業株式会社
Claims (2)
- （１） ジメチル−１１４−シクロヘキサンジカルＩキ
シレートとアンモニア供給源となシうる化合物とを鉱酸
、酸化物及び有機−からなる群から選ばれる触媒の存在
下２３０℃〜３５０℃で加熱することを特徴とする４−
シアノシクロヘキサン−１−カルボン酸メチルの製造方
法 - （２） シス−４−シアノシクロヘキサン−１−カルボ
ン酸メチル又はそれとトランスニ４−シアノシクロヘキ
サン−１−力ル２ン酸メチルとの混合物をメタノール中
、アルカリの存在下２０℃〜１００℃で加熱することを
特徴とするトランス−４−シアノシフクロヘキサン−１
−カルＩン酸メチルの製造方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59088372A JPS60233045A (ja) | 1984-05-04 | 1984-05-04 | １，４−置換シクロヘキサン化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59088372A JPS60233045A (ja) | 1984-05-04 | 1984-05-04 | １，４−置換シクロヘキサン化合物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60233045A true JPS60233045A (ja) | 1985-11-19 |
| JPH0557976B2 JPH0557976B2 (ja) | 1993-08-25 |
Family
ID=13940962
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59088372A Granted JPS60233045A (ja) | 1984-05-04 | 1984-05-04 | １，４−置換シクロヘキサン化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60233045A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006076931A (ja) * | 2004-09-10 | 2006-03-23 | Asahi Kasei Fainkemu Kk | 高純度トランス−４−シアノシクロヘキサン−１−カルボン酸メチルの製造方法 |
| WO2012046781A1 (ja) * | 2010-10-07 | 2012-04-12 | 三井化学株式会社 | ビス（アミノメチル）シクロヘキサン類の製造方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3574721A (en) * | 1964-12-09 | 1971-04-13 | Kabi Ab | Preparation of antifibrinolytically active isomer of 4-aminomethyl-cyclohexane carboxylic acid |
-
1984
- 1984-05-04 JP JP59088372A patent/JPS60233045A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3574721A (en) * | 1964-12-09 | 1971-04-13 | Kabi Ab | Preparation of antifibrinolytically active isomer of 4-aminomethyl-cyclohexane carboxylic acid |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006076931A (ja) * | 2004-09-10 | 2006-03-23 | Asahi Kasei Fainkemu Kk | 高純度トランス−４−シアノシクロヘキサン−１−カルボン酸メチルの製造方法 |
| WO2012046781A1 (ja) * | 2010-10-07 | 2012-04-12 | 三井化学株式会社 | ビス（アミノメチル）シクロヘキサン類の製造方法 |
| US8865938B2 (en) | 2010-10-07 | 2014-10-21 | Mitsui Chemicals, Inc. | Method for producing bis(aminomethyl)cyclohexanes |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0557976B2 (ja) | 1993-08-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3911003A (en) | Process for the production of glycolic acid and oxydiacetic acid | |
| JPWO2009122940A1 (ja) | ピリジンの精製方法および塩素化ピリジンの製造方法 | |
| JPS60233045A (ja) | １，４−置換シクロヘキサン化合物の製造方法 | |
| CN113493408A (zh) | 2,3,6-三氯吡啶的制备方法 | |
| JPS6013740A (ja) | テトラカルボン酸の製造方法 | |
| CA1093097A (en) | Process for the production of cyanopinacolone | |
| CN111620876B (zh) | 瑞德西韦关键中间体的合成方法 | |
| JPS5925779B2 (ja) | 立体異性脂環ジアミンの異性化法 | |
| Yang et al. | Sodium percarbonate: a convenient reagent for oxidative cleavage of a-diketones | |
| JPS6014033B2 (ja) | ４−メチルオキサゾ−ルの製造法 | |
| CN108250126A (zh) | 吲哚-3-甲酸的制备方法 | |
| CN117534562A (zh) | 一种全氟乙酰氟和全氟丁酰氟的制备方法 | |
| JPS63214353A (ja) | カルボン酸またはそのエステルのアルデヒド化合物への還元用触媒 | |
| JP2604827B2 (ja) | ２級アルコールからケトンへの酸化方法 | |
| RU2510962C2 (ru) | Способ получения 1,3-диметиладамантан-5-ола | |
| JPS62178531A (ja) | ピロカテキンおよびヒドロキノンの製造法 | |
| JPS62298546A (ja) | アニスアルデヒドの製造法 | |
| JPS60224665A (ja) | １．４−置換シクロヘキサン類の製造法 | |
| JPH10101603A (ja) | １，２−インダンジオール類の製造方法 | |
| JPS61167641A (ja) | フエニルピルビン酸の製造方法 | |
| JPH0153865B2 (ja) | ||
| JPS6485989A (en) | Production of metal phthalocyanine polycarboxylic acid | |
| JPH02255649A (ja) | ４’―クロロ―２’―トリフルオロメチルプロポキシアセトアニリドの製造法 | |
| JPH0327338A (ja) | ビス（２―ヒドロキシヘキサフルオロ―２―プロピル）ベンゼン誘導体の製造方法 | |
| JPH0153868B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |