JPS60231769A

JPS60231769A - 耐熱性塗料

Info

Publication number: JPS60231769A
Application number: JP8694784A
Authority: JP
Inventors: Kouzou Arahara; 荒原　幸三; Takeo Nagano; 長野　武雄
Original assignee: Showa Electric Wire and Cable Co
Current assignee: SWCC Corp
Priority date: 1984-04-30
Filing date: 1984-04-30
Publication date: 1985-11-18

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（発明の技術分野）本発明は、ポリボロシロキサン樹脂を用いた、電気絶縁
塗料としても使用しつる耐熱性塗料に関する。

（発明の技術的背景およびその問題点）最近開発された
ポリボロシルキサン樹脂番マ、その分子骨格が各種結合
のなかで特に結合エネルギーの大きいケイ素−酸素結合
（１０６Ｋ　ｃａｌ　／ｍｏｌｅ　）から成るため、１
２００℃で４０％以上の重量残存率を示す優れた耐熱性
を有しており、耐熱工業材料の原料として注目されてい
る。

しかるに、ボリポμシロキサン樹脂ペースの一塗料によ
り形成された塗膜は、機械的強度ならびに耐加水分解性
に乏しいという難点があった。またポリボロシロキサン
樹脂は、一般に分子量が、数１００ないし数１０００の
比較的低分子量のものしか得られないため耐熱軟化特性
も不充分であつた。

上記欠点を解消する目的で、本出願人は、ポリボロシロ
キサン樹脂にシリコーン樹脂と無機質充填剤とを有機溶
剤に溶解又は分散させて成ることを特徴とする耐熱性塗
料を先に出願（特願昭５６−８４６６７号）したが、耐
酸性に乏しいという難点があった。

（発明の目的）本発明は、かかる従来の難点を解消すべくなされたもの
で、チタン含有物を添加することにより耐酸性の著しく
向上した耐熱塗料を提供することを目的としている。

（発明の概要）本発明の耐熱性塗料は、ポリボロシロキサン樹脂とシリ
コーン樹脂を主成分とする混合物１００重量部と添加物
よりなる耐熱性塗料において、添加物が少なくともチタ
ン含有物１〜３０重量部を含むことを特徴としている。

本発明に使用されるポリボロシロキサン樹脂は、（ａ）
８　ｉ　Ｘ４　ｅ　Ｓ　ｊ　ＲＸ３　、８　ｉ　’ｆＬ
Ｒ′Ｘ１で表わされるシラン化合物（但し、上式中Ｒ２
πはアルキル基又は了り−ル基、Ｘは水酸基、アルコキ
シル基、アルコキシル基、ハロゲン基であって、Ｘが水
酸基の場合はその脱水縮合物も含む）の１種又は２種以
上と（ｂ）ホウ酸、無水ホウ酸、ホウ酸金属塩、ハロゲン化
ホウ醗、ホウ１−１・エステルの１種又は２種以上とを
、ｓｉ：Ｂの原子比で１＝１０〜１０：１好ましくは５
：１〜１：５の範囲で５０〜８００℃で加熱して縮重合
させることにより得られる。

このとき必要に応じてアセチルアセトン、無水酢酸、ク
レゾール、テトラヒト０７ラン、キシレン、Ｎ−メチル
−２−ピロリドン、ジメチルアセトアミドのような有機
溶剤を用いてもよい。

しかして、上記（ａ）、Φ）成分と共に下記の成分を配
合して反応させることにより、得られるポリボロシロキ
サン樹脂の可撓性や耐水性を向上させることもできる。

（Ｃ）　下記の一般式で表わされるシリコーンオイル（
但し、孔はメチル基又はフェニル基、ｎ　−０〜２３０
０　）（ｄ）芳香族アルコール、脂肪族多価アルコール、フェ
ノール類、芳香族カルボン酸（ｅ）　鉛、マンガン、コバルト、亜鉛、カルシウム等
の有機塩の混合物（ｆ）　）　ジェタノールアミン、モノエタノールアミ
ン、ジェタノールアミン、フェニレンジアミン、エチレ
ンジアミン、トリメチレンジアミン、ジアミノジフェニ
ルエーテル、ジアミノジフェニルメタン等の含窒素化合
物（Ｃ）〜＜ｔ’ｔｆＡ分の配合量は、（ａ）成分と（ｂ
）成分との合計量１００重量部あたり、（Ｃ）成分は５
〜１００重量部、（ｄ）成分は５〜３０重量部、（ｅ）
成分の０．０１〜１０重景部、重量）成分は、Ｎ原子の
数が（１））成分中のＢ原子の数１００あたり５〜２０
０となる景とすることが望ましい。上記（Ｃ）〜（ｆ）
成分は、単独で、もしくは２種以上で用いられる。

本発明に使用されるシリコーン樹脂としては、純シリコ
ーンの他にシリコーンアルキッド、シリコーンポリエス
テル、シリコーンアクリル、シリコーンエポキシ、シリ
コーンウレタン等があげられる。

本発明に使用されるチタン含有物としては、イソプロピ
ルチタネート、ブチルチタネートモーツマ−およびその
２量体、４量体、７量体、１０量体ステアリルチタネー
ト、トリエタノールア（、ンチタネート（ｌＥＡ’ｌ’
と略す）、チタニウムアセトアセトネート、チタニウム
ラタテート、イソプロピルトリオクタイノルチタネート
、イソプロピルジメタクリルイソステア四イルチタネー
ト、イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネー
ト、イソプロピルトリ（ジオクチルホスフェート）チタ
ネート、イソプロピルトリクミルフェニルチタネート、
イソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチルアミ〜ノエチル）
チタネート、ジクミルフェニルオキシアセテートチタネ
ート、ジイソステアロイルエチレンチタネート、イソプ
ロピルトリイソステアルイルチタネート（ＴＴ８と略す
）、イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタ
ネート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフ
ェート）チタネート、テトライソプロピルビス（ジオ夛
チルホスファイト）チタネート、テトラオクチルビス（
ジトリデシルホスファイト）チタネート、テトラ（２，
２−ジアリルオキシメチル−１−ブチル）ビス（ジ−ト
リデシル）ホスファイトチタネート、ビス（ジオクチル
パイロホスフェート）オキシアセテートチタネート、ビ
ス（ジオクチルパイロホスフェート）エチレンチタネー
ト等があげられる。

ポリボロシロキサン樹脂と、シリコーン樹脂との配合比
はシリコーン樹脂の配合量が５重景部未満であると焼付
塗膜の可撓性、耐加水分解性等は乏しくなり、逆に４０
０重量部を越えるとポリボロシロキサン樹脂の優れた耐
熱性が減殺され、かつシリコーン樹脂の分解温度以上の
温度における機械的特性が乏しくなるのでポリホロシロ
キサン１００重量部あたり、シリコーン樹脂５〜４００
重量部が好ましく、より好ましい範囲としては１０〜２
００重量部である。又、チタン含有物量はポリボロシロ
キサンとシリコーン樹脂との合計量１００重量部に対し
て１重景部未満では耐酸性に対する効果がなく、３０重
量部を越えると耐熱性が低下するので１〜３０重量部の
範囲にする必要がある。

−更に、本発明の耐熱性塗料に無機質充填剤を添加する
と耐熱性が飛躍的に向上しその無機質充填剤としては、
ガラス、アスベスト、カオリナイト、モンモリロ乎イト
等の粘土鉱物、雲母、タルク、酪化アルミニウム、酸化
ホウ素、酸化ジルコニウム、酪化鉛、酸化亜鉛、酸化マ
グネシウム、タングステンカーバイド、チタニウムカー
バイド、モリブデンカーバイド、シリコーンカーバイド
、ジルフニアチタン、ニトロケイ素、ニドｐホウ素、窒
化ホウ素、アルミン酸ナトリウム、チタン酸カリウム、
ケイ酸カリウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシ
ウム、ケイ酸亜鉛、ケイ酸ジルコニウム、ケイ酸チタニ
ウム、ケイ酸力すシウムアルミニウム、ケイ酸リチウム
アルミニウム、数種の金属酸化物を混合溶融したセラミ
ック７リツト等がある。これらは単独で使用してもよく
、また混合して使用しても同様の効果が得られる。これ
らの無機質充填剤は天然産でもよく合成品でもよいが、
いずれも粒径１０μ謂以下の微粉末が望ましい。

また、無機質充填剤の配合量が、ポリボロシロキサン樹
脂とシリコーン樹脂との合計量１００重量部あたり３０
０重量部を越えると塗膜の機械的特性が低下するので３
００重量部未満が好ましい。

チタン含有物としてトリエタノールアミンチタネートを
使用した場合には６時間程度でゲル化してしまい保存す
ることは不可能であった。アルコール類を添加すること
により保存期間を大幅に延長することができ、そのアル
コール類としては炭素数２以上のもめで汎用の例えばエ
タノール等があげられ、５重量部未満では添加してもポ
ットライフの向上に効果がないので５重量部以上添加す
る必要がある。

なお、本発明の焼付塗料中には、必要に応じて公知の、
シリコーン樹脂の硬化促進剤、着色顔料、焼付硬化触媒
、その他の添加剤を添加することができる。

（発明の実施例）次に実施例について説明する。

〔ポリボロシロキサン樹脂（溶液）（ＳＢＳ溶液と略す）の製造〕

ジフェニルジヒドロキシシラン４３２ｇ＜２モル）、ホ
ウ酸８３り（１，３モル）、粘度（２５℃）が１０セン
チストークスのジメチルシリコーンオイル２５６ｇをフ
ラスコに入れ、窒素雰囲気中で攪拌下に室温から４００
″Ｃまで６時間を要して昇温させ、更に４００℃で１時
間加熱攪拌して縮重合反応を行った。反応過程で６６９
の水と７０９の未反応の低分子量シリコーンオイルが溜
め除去された。

得られた反応生成物は常温で無色固杉状であって、収量
は５２５ｇであった。

上記反応生成物をＮ−メチル−２−ピロリドンに溶解さ
せて不揮発分（２５０°ＣＸ０．５ｈ＋３００”ＣＸ１
ｈ）４５．６％の樹脂溶液とした。

実施例１〜４表に示すような配合でポリボロシロキサン樹脂溶液と東
芝シリコーン’Ｉ’８Ｒ１１６（東芝シリコーン社製、
フェニルメチルシリコーン樹脂のキシレン５０％溶液の
商品名）、チタン化合物を混合し、スプレーにより７　
（ＩＩＩＸ　７０１１１１１Ｘ　Ｑ、４ｍのニッケルメ
ッキ銅乱上に塗布し、１５０°ＣＸ１５分、１５０℃か
ら３００℃に昇温しながら４５分、３００”ＣＸ　４５
分乾燥して試料を得た。得られた試料の特性を併せて表
に示す。尚、耐酸試験は塗膜を１重量％硝酸に浸漬し６
０℃×２４時間後の塗膜の溶解、剥れの有無を目視した
もので、耐熱試験は３５０℃×７日後の塗膜のクランク
剥れの有無を目視した結果である。ポットライフとは常
湿で放置しゲル化のはじまった日数を調査したものであ
るＯ（発明の効果）本発明の耐熱性塗料は、耐熱性及び耐酸性に優れている
ので両特性を要求される焼却炉の洗煙塔および排ガス装
置の内外装、公爵防止機器全般の内外装、化学プラント
および耐熱プリント基板などで酸によるエツチング処理
を必要とする用途などに好適である。

才「ｌ ′・ヨ≦、うゴにゝ

Claims

【特許請求の範囲】１、ポリボロシロキサン樹脂とシリコーン樹脂を主成分
とする混合物１００重量部と添加物より成る耐熱性塗料
において、添加物が少なくともチタン含有物１〜３０重
量部を含むことを特徴とする耐熱性塗料。２、添加物がチタン含有物１〜３０重量部と無機質充填
剤である特許請求の範囲第１項記載の耐熱性塗料。　２３、チタン含有物がトリエタノールアミンチタネートで
ある特許請求の範囲第１項あるいは第２項記載の耐熱性
塗料。４、添加物がトリエタノールアミンチタネート１〜３０
重量部と５重量部以上のアルコール類である特許請求の
範囲第１項記載の耐熱性塗料。５、添加物がトリエタノールアミンチタネート１〜３０
重量部と５重量部以上のアルコール類と無機質充填剤で
ある特許請求の範囲第１項記載の耐熱性塗料。