JPS6043841B2 - 熱硬化性組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、エポキシ樹脂のようなりチオン重合性有機化
合物および銅板、有機酸またはそれらの混合物のように
共触媒と組合わせて用いられるジアリールヨードニウム
塩の有効量からなる熱硬化Ｊ性組成物に関する。

次式のジアリールヨードニウム塩 芳香族有機基、Ｍは金属またはメタロイド、Ｑはハロゲ
ン、ａは０または２に等しい整数、ｂはｏ；または１に
等しい整数でａ＋をは２またはＩの原子価に等しく、ｃ
＝ｄ−ｅ′（７−ｅはＭの元子価に等しく、かつ、２−
７の整数であり、またｄはｅより大で、８までの値の整
数である）。

熱硬化性のカチオン重合性物質は、エポキシ樹脂中に、
芳香族有機カルボン酸のような有機酸と組合わせて式（
１）のジアリールヨードニウム塩と混合することにより
製造され得ることが見出された。

そのうえに、エポキシ樹脂のほかに、環状エーテル、ラ
クトン、ラクタム、環状アセタールのような、その他の
重合性物質がそのような有機酸、銅塩またはそれらの混
合物と式（１）のヨードニウム塩または非求該性対イオ
ン、例えば過塩素酸イオン、ＣＦ３−ＳＯ３−およびＣ
６Ｈ４ＳＯ３−を有するヨードニウム塩との組合せによ
り熱的に硬化され得ることが見出された。カチオン重合
性物質がフェノ−ルーホルムアルデヒド樹脂、尿素一ホ
ルムアルデヒド樹脂またはメラミン−ホルムアルデヒド
樹脂である場合、ＭＱｄおよびその他の以前に引用した
非求該性対イオンに加えて、硝酸イオンおよび隣酸イオ
ン並びにＣド、Ｂｒ−、Ｆ−およびＩ−のような対イオ
ンを有するヨードニウム塩が使用されうる。本発明によ
り、つぎの硬化性組成物が提供される。

すなわち、（４）カチオン重合性有機物質、および （Ｂ）硬化性組成物の少なくとも０．１重量％、好まし
くは１−３５重量％の、次のものからなる群から選ばれ
た触媒（１）（ａ）次式のジアリールヨードニウム塩（
■）〔（Ｒ）ａ（Ｒ１），Ｉ）＋〔Ｙ〕−および（ｂ）
（ａ）の１部当り０．０１−Ｗ部の銅塩の混合物（Ｉ
ｉ）（ｃ）式（■）のジアリールヨードニウム塩、 お
よび（ｄ） （ｃ）の１部当り０．１−１５部の有機酸
、有機 酸無水物またはそれらの混合物 Ｊ混合
物、および（Ｉｉｉ）（ｅ）式（■）のジアリールヨー
ドニウム塩、（ｆ）（ｅ）の１部当り０．０１−Ｗ部の
（ｂ）の銅塩、お よび（ｇ）（ｅ）の１部当り０．１
−１５部の（ｃ）の有機酸、有４ 機酸無水物またはそ
れらの混合物の混合物 からなるものである（式中、Ｒ．．Ｒｌ、Ａ，．ｂおよ
びｃは前に定義したとおりで、かつ、Ｙは上に定義した
非求核性対イオンである）。

式（１）および（■）のＲに含まれるは、Ｃ（１−８）
アルコキシ基、Ｃ，ｌ−１８）アルキル基、ニトロ基、
塩基から選ばれた１−４個の１価の基で置換され得る炭
素数６−２０の同一または異なれる芳香族炭素環（Ｃａ
ｒｂＯｃｙｃｌｌｃ）基であつてもよい。さらに特にＲ
はフェニル、クロロフェニル、ニトロフェニル、メトキ
シフェニル、ピリジル基である。式（１）および（■）
のＲ１に含まれる基は次式で示される化合物のような２
価の基である。（式中、Ｚは−０−、−ｓ−、耳 から選ばれ、Ｒ２はＣ（１
−８）アルキル基またはＣ（６−１３）アリール基で、
またｎは１−８に等しい整数である）式（１）および（
■）のＭに含まれる金属またはメタロイドは、Ｓｂ．．
Ｆｅ．．Ｓｎ．．Ｂｉ．．Ａｌ、ＧａｌＩｎ．．Ｔｉ．
．Ｚｒ．．Ｓｃｌ■、Ｃｒ．．Ｍｎ．．Ｃｓのような遷
移金属、ランタニド、例えばＧｄ．．Ｐｒ，．Ｎｄのよ
うな稀土類元素、Ｎ．．Ｐａ，．Ｖ．．Ｎｐのようなア
クチニド、およびＢ．．Ｐ．．ＡＳのようなメタロイド
である。

ＭＱｄ？（ｄ−０に含まれる錯アニオンは、例えばＢＦ
４−、ＰＦ６−、ＡｓＦ６−、ＳｂＦ６−、ＦｅＣＩ４
＝Ｓｎｃｌ６＝、ＳｂＣｌ６−、ＢｉＣｌ５＝である。
式（１）および（■）に含まれるヨードニウム塩は、例
えば次式により示される化合物である。式（１）のヨー
ドニウム塩は米国特許第３９８１８９７号の方法により
製造されうる。

この方法においてはアリールハロニウムビサルフエート
と対応するヘキサフルオロ酸または塩の間の接触は水性
条件下に行なわれる。式（１）および（■）のヨードニ
ウム塩は、また０ＮＡ．Ｐｔｉｔ．ｓｙｒ１ａ，．Ｍ．
Ｅ．Ｐｕｄｅｃｖａｅｔａ１、ＤＯｋｌ．、Ａｋａｄ．
Ｎａｕｋ，．ＳＳＳＲｌ惧？３８３（１９６４）、ＤＯ
ｋｌ．、Ｃｈｅｍ．、ｙ？６７１（１９６５）、Ｆ．Ｍ
ａｒｓｈａｌｌＢｅｒｉｎｇｅｒ．．Ｍ．Ｄｒｅｘｌｅ
ｒＥ．Ｍ．Ｇｉｎｄｌｅｒ，ｓｅｔｃ．、Ｊ．ＡＩｎｅ
ｒ．Ｃｈｅｍ．ＳＯｃ．、互２７０５（１９５３）に記
載された方法により製造される。用いることができる銅
塩は、例えば、銅ハライド、例えば塩化第１銅のような
Ｃｕ（１）塩、銅（■）安息香酸塩、銅（■）酢酸塩、
Ｃｕ（■）ステアリン酸塩、Ｃｕ（■）グルコン酸塩、
Ｃｕ（■）クエン酸塩のようなＣｕ（■）塩である。式
（１）および（■）のジアリールヨードニウム塩と組合
せて有効であることが見い出された有機酸および有機酸
無水物は次式に含まれる。（式中、Ｒ３はＣ（１−８）
アルキル基およびＣ（６−１３）アリール基から選ばれ
た１価の有機基、Ｒ４はＣ，２−８、脂肪族基、Ｃ，６
−１３）アリール基から選ばれた多価有機基、ｘはカル
ボキシおよびスルホネートから選ばれ、ＪはｆはＯ−４
に等しい整数、ｇは０−２に等しく、また、ｇが０のと
き、ｆは１または２である）使用し得る若干の有機酸お
よび有機酸無水物は、例えば、酢酸、２−エチルヘキサ
ン酸、ヘキサン酸、オレイン酸、ステアリン酸、パルミ
チン酸、コハク酸、アゼライン酸のような脂肪族カルボ
ン酸、芳香族カルボン酸、例えば、安息香酸、サリチル
酸、テレフタール酸、フタール酸、トリメリト酸、トリ
メリト酸無水物、ピロメリト酸ジ無水物、０−トルイル
酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、４
−ニトロベンゼンスルホン酸のようなスルホン酸である
。

本発明のカチオン重合性組成物の記述において用いられ
る゜“エポキシ樹脂゛なる語は単量体、二量体またはオ
リゴマーあるいは重合体のエポキシ物質であつて１また
は複数のエポキシ官能基を含むものを含む。

例えば、ビスフェノールーＡ（４・４″−イソプロピリ
デンジフエノール）およびエピクロロヒドリンの反応か
ら得られた、あるいは低分子量のフェノールホルムアル
デヒド樹脂（ノボラック樹脂）のエピクロロヒドリンの
反応Ｌにより得られたそれらの樹脂は単独で、または反
応性希釈剤としてエポキシ含有化合物と組合せて用いる
ことができる。フェニルグリシジルエーテル、４ービニ
ルシクロヘキサンジオキサイド、リモネンジオキサイド
、１●２−シクロヘキセンオキサイド、グリシジルアク
リレート、グリシジルメタアクリレート、スチレンオキ
サイド、アリルグリシジルエーテルのような希釈剤を粘
度調節剤として添加することができる。その上、これら
の化合物の範囲は末端またはペンダントのエポキシ基を
含む重合物質を包含するように拡張される。

これらの化合物の例にはコモノマーの１つとしてグリシ
ジルアクリレートまたはメタアクリレートを含むビニル
コポリマーが包含される。上記の触媒を用いて硬化しや
すい、その他の類のエポキシ基含有ポリマーはエポキシ
シロキサン樹脂、エポキシ−ポリウレタンおよびエポキ
シポリエステルである。このようなポリマーは、通常エ
ポキシ官能基をその鎖の末端にもつている。エポキシ−
シロキサン樹脂およびその製造方法はより詳細にＥ．Ｐ
．ＰｌｕｅｄｄｅｍａｎｎおよびＧ．ＦａｎｇｅｒｌＪ
．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．ＳＯｃ．靴６３２−５（１９５
９）に示されている。この文献に記載されているように
、エポキシ樹脂は、アミン、カルボン酸、チオール、フ
ェノール、アルコールとの反応のような多数の標準的方
法で変性される。これらの方法は米国特許第２９３５４
８８号、第３２３５６２吟、第３３６９０５５号、第３
３７９６５３号、第３３９８２１１号、第３４０３１９
９号、第３５６３８４０号、第３５６７７９７号、第３
６７７９９５号に示れている。さらに、エポキシ樹脂と
ともに用いることができる共反応物質は末端がヒドロキ
シ基のポリエステルのような末端がヒドロキシ基のフレ
キシビライザー（Ｆｌｅｘｉｂｉｌｌｚｅｒ）である。
これらについてはＥｎｃｙｃＩＯｐｅｄｉａＯｆｐＯｌ
ｙｍｅｒＳｃｊｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎＯｌＯｇｙｌ
第６巻、１９６７年１ｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅＰＬ１ｂ
１１ｓｈｅｒ，ｓＮｅｗＹ０ｒｋ１第２０９−２７１頁
、特に第２３８頁に示されている。本発明の実施に用い
られるホルムアルデヒドの熱硬化性有機縮合樹脂には、
例えば〔ＣＦＩ２＝Ｎ−ＣＯＮＨ２〕、●Ｈ２Ｏ〔ＣＨ
２＝ＮＣＯＮＨ２〕ＸＣＨ３ＣＯＯＨ〔ＣＨ２＝ＮＣＯ
ＮＨＣＨ２ＮＨＣＯＮＨＣＨ２ＯＨ′）ｘのような尿素
型樹脂、（式中、Ｘおよびｎは１以上の値をもつ整数）
のようなフェノ−ルーホルムアルデヒド樹脂、などであ
る。

さらに、メラミンチオ尿素樹脂、メラミンもしくは尿素
アルデヒド樹脂、クレゾ−ルーホルムアルデヒド樹脂お
よびその他のカルボキシ、ヒドロキシル、アミノおよび
メルカプト含有樹脂、例えばポリエステル、アルキッド
およびポリサルファイドを用いることができる。

本発明の重合性組成物を製造するのに用いることができ
るビニル有機ポリマーの若干を例示すると、ＣＨ２＝Ｃ
Ｈ−０−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ）π″ＣＨ＝ＣＨ２（式中
、ｎ″は約１０００以上までの値をもつ正の整数）、多
官能性ビニルエーテル、例えば１・２・３−プロパント
リビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニル
エーテル、次式で示されるプリポリマーおよび２５ーＣ
において２００−１００００センチポワズの粘度を有す
る低分子量ポリブタジエンなどである。

このような組成物の硬化から得られる生成物は印刷イン
クおよび熱硬化性樹脂に典型的なその他の用途を用いる
ことができる。重合性組成物を製造するのに用いうる有
機物質のその上のカテゴリーは熱可塑性樹脂に転換され
うる環状エーテルである。

このような環状エーテルには、例えば、米国特許第３６
７３２１６号に示された３●３−ビスークロロメチルオ
キセタン、アルコキシオキセタンのようなオキセタン、
テトラヒドロフラン、オキパセン、酸素含有スピロ化合
物、トリオキサン、ジオキソランのようなオキソランが
包含される。環状エーテルに加えてβ−ラクトン、例え
ばプロビオラクトンのような環状エステル、１・３・３
−トリメチルーアゼチジンのような環状アミンおよび有
機珪素環状化合物、例えば次式の化合物がまた包含され
る。

（式中、Ｒ″″はメチルまたはフェニルのような同一ま
たは異なる１価有機基、ｍは３−８に等しい整数である
）有機珪素環状化合物を例示するとヘキサメチルトリシ
ロキサン、オクタメチルテトラシロキサンなどである。

本発明によつて製造される生成物は高分子量の油および
ゴム質である。本発明の熱硬化性組成物は重合性有機物
質と、少なくとも有効量（すなわち、少なくとも約０．
１重量％、好ましくは１−３５重量％）のジアリールヨ
ードニウム塩、および前述したように、さらに銅塩、有
機酸、有機酸無水物のようなその他の触媒とを組合せて
混合することにより製造されうる。

得られた硬化性組成物は、カチオン重合しうる有機物質
の性質によつて、２５℃における粘度が１−１００００
０センチホワズのワニスまたは自由流動性粉末の形とな
りうる。この硬化性組成物は慣用の手段により種々の基
体に用いることができ、かつ、適用される温度によつて
０．５−２吟以内に不着性状態に硬化されうる。或る場
合には、ニトロメタン、アセトニトリルのような有機溶
媒を種々の成分の混合を容易にするのに用いることがで
きる。

ジアリールヨードニウム塩は、所望により、その場で生
成させうる。この上、この硬化性組成物は不活性成分、
例えば、シリカ、タルク、粘土、ガラスせんい、増量材
、水和アルミナ、炭素せんい加工助剤などを、カチオン
重合性有機物質１（１）部当り充填剤５０娼までの量で
含有してもよい。この硬化性組成物は金属、ゴム、プラ
スチック、成型部品またはフィルム、紙、木材、ガラス
、布、コンクリート、セラミックなどのような基材に適
用される。本発明の硬化性組成物が用いられる若干の用
途は、例えば、保護、装飾および絶縁用コーティング、
穴充填コンパウンド、印刷インク、シーラント、接着剤
、成型用コンパウンド、電線絶縁、織物コーティング、
積層品、含浸テープ、ワニスなどである。

当該技術に精通した人々が本発明をよりよく実施できる
ために、以下の実施例が、本発明を限定するためでなく
、説明するために提出される。

部はすべて重量部である。実施例１ シェル 工ホン（ＳｈｅｌｌＥｐＯｎ）８２８（ビスフ
ェノールーＡ−ジグリシジルエーテル）およびジアリー
ルヨードニウムーＣｕ（■）塩触媒の種々の混合物が約
５分間加熱されそれぞれ硬化温度゜゜σ『゛が決定され
た。

式（■）の広範囲のジアリ・−ルヨードニウムＭＱｄ塩
が数種のＣｕ（■）塩と組み合わされて用いられた。次
表に得られた結果が示されている。この表において、そ
れぞれの混合物中のジアリールヨードニウム塩およびＣ
ｕ（■）塩の重量パーセントが混合物の全重量を基）準
として示されており、かつ、゛゜Ｐｈ゛はフェニルであ
る。この表において、硬化は硬化性組成物を鋼の基体上
に施用し、炉の中で、施用された混合物が非粘着性硬化
フィルムを形成するまで加熱することによつて決定され
た。

実施例２ビスフェノールーＡ−ジグリシジルエーテルお
よび３重量％のジフエニルヨードニウムヘキサフルオロ
ヒ酸塩の混合物が、３重量％の安息香ならびに６および
ｍ重量％のトリメリト酸無水物とそれぞれ混合された。

得られた硬化性組成物がついで１分につき１０。Ｃの速
度で加熱されてそのビス−エポキサイドをゲル化するに
要する最低温度が決定された。混合物が芳香族カルボン
酸を含まないとき、ビス−エポキサイドをゲル化するの
に２２５゜Ｃの温度が必要であることが見い出された。
しかしながら、３重量％の安息香酸混合物は１２０℃で
ゲル化し、一方６および１唾量％のトリメリト酸無水物
は、それぞれ１５０−１６０℃においてゲル化した。実
施例３ 種々の硬化性組成物が３・４″一エポキシシクローヘキ
シルメチルー３″・４″一エポキシシクロヘキサンカル
ボキシレート、３重量％のジフエニルヨードニウムヘキ
サフルオロヒ酸塩および３−６重量％の範囲の種々の有
機酸を用いて調製された。

混合物は油浴中で加熱されてそれぞれのゲル化時間が決
定された。油浴の温度は１７０℃であつた。つぎの結果
が得られた。こ）で゜“酸゛は用いられた有機酸または
無機酸を示す。上記の結果は、有機酸をジアリールヨー
ドニウム塩と組み合せて用いる場合、ゲル化時間におけ
る有意な減少が達成されたことを示している。

実施例４ｗ部の多官能性ヒドロキシメチル基を含むフェ
ノールとホルムアルデヒドのアリールエーテルレゾール
縮合生成物（ＭｅｔｈｙｌＯｎ７５ｌＯ８樹脂、ジエネ
ラル エレクトリツク カンパニー製）に０．２部のジ
フエニルヨードニウムヘキサフロオロヒ酸塩、０．１部
の安息香酸および０．５部の安息香酸銅が添加された。

混合物は油浴中で１２０℃において加熱された。混合物
は１２０℃において、５分以内に固い架橋結合物にゲル
化され、かつ硬化された。この組成物は電気的構成部品
用のポツテイング材料として有用である。実施例５ ｗ部のカプロラクトンに０．１部の安息香酸銅および０
．２部のジフエニルヨードニウムヘキサフルオロヒ酸塩
が添加された。

混合物は１２０℃において２分間加熱された。得られた
非常に粘稠な反応混合物がメタノール中に注がれた。メ
チレンクロライド中の固有粘度が０．４ｄｔ１ｙのポリ
カプロラクトン９．５部が得られた。実施例６ ｗ部の３重量％のジフエニルヨードニウムヘキサフルオ
ロヒ酸塩、６重量％の安息香酸銅、５１重量％のシクロ
アリフアテイツクビスエポキサイド（ＣＹ−１７９、チ
バ ガイギー カンパニー製）および４呼量％の末端が
ヒドロキシル基であるポリエステル（Ｒ−１０１−１１
０、フーカーケミカル カンパニー製）の混合物がアル
ミニウムカップ中に−装入された。

混合物は１３０′Ｃにおいて、１吟間加熱された。冷却
して、１８０℃において破断されることなしに屈曲され
うるゴム状物質が得られた。実施例７グラファイト布（
カリフォルニア、コスタメ．サ、ウイテイカー コーポ
レーション製のモーガナイトＩ）をつぎの混合物で含浸
した。

エポキシ クレゾール ノボラック （ＥＣＮｌ２９９）チバーガイギーＣＯ．製 ２娼
ジフエニルヨードニウムヘキサフルオロヒ酸塩
３部ビスフェノールーＡの
ジグリシジルエーテル（Ｅｐｎ８２８）シェル ケミカ
ル カンパニー製 ８娼
トリメリト酸無水物 ｗ部安息香酸
銅 １部布はついで１片４
″×６″（１０（７１×１５礪）の大きさに切断された
。

この布片から４層の積層物が製造された。積層物は５０
ｐＳｉ（３．５ｋ９１ｃ１ｉ）、１６５−１７０℃にお
いて３分間ブレスされた。固い、耐溶媒性”の、グラフ
ァイト繊維で強化された硬化積層物が得られ、この積層
物は優れた機械的性質を有していた。実施例８ ３９４部の粒状化された充填剤ーエポキシプリブレンド
、１８．７５部のトリメリト酸無水物３．７５部のジフ
エニルヨードニウムヘキサフルオロヒ酸塩、０．１５部
のステアリン酸銅、９部のカルナウバろう、６部の粉末
コルネリウムろう、および７５部の１１４Ｉ（６．４７
０７７りに切られたガラスせんいを混合して成型用組成
物が製造された。

充填剤ーエポキシプリブレンドは８．３６５部の水和ア
ルミナおよび１０印部の二酸化チタニウム、３５（１）
部の粉砕されたＥｐｉ−ＲｅｚＳＵ−８（セラニーズ
ケミカル カンパニー製エポキシノボラック樹脂）およ
び８７５部の粉砕されたＥｐＯｎｌＯＯλＢＰＡエポキ
シ樹脂（シェル ケミカル カンパニー製）からなつて
いた。充填剤ーエポキシプリブレンドは先ず半融され、
ついでスターリング押出機で混合された。成型用製成物
はロールミルでシートにされたのち、評価のために粉状
化された。粒状化された、２０メッシュよりも細かい粒
子を含まない成型材料はＡＳＴＭＤ９５５にしたがつて
、３５０゜Ｆ（１７ＴＣ）、２０００−３０００ｐｉＳ
（約１４０−２１０ｋ９１ｃ！ｌ）において３−５分間
で成型された。つぎに特性をもつたＡＳＴＭのディスク
およびドツグボーン試料が得られた。

実施例９ ３３．５部の板状タルク、３３．５部の水和アルミナ、
１３部のトリメリト酸無水物、３刃部のジフエニルヨー
ドニウムヘキサフルオロヒ酸塩、３．６部の粉末のパラ
フィンワックスおよび０．６部のステアリン酸を２６８
部の水和アルミナ、板状タルクおよびエポキシ樹脂の粒
状化されたプリブレンド、および１４５部のエポキシ被
覆ガラスせんいと製剤化した。

粒状化された、板状タルクおよび水和アルミナのプリブ
レンドは、先ず１４０部の板状タルク、１（代）部の水
和アルミナ、４５．７５部のＥｐＯｎｌＯＯｌＢＰＡエ
ポキシ樹脂（シェル ケミカル カンパニー製）および
４８．７５部のＥＣＮｌ２９９（チバ・ガイギーケミカ
ルカンパニーのエポキシクレゾール ノボラック樹脂）
から製造された。エポキシ被覆ガラスせんいは７５部の
細断ガラスせんい、３２．５部のＥｐＯｎｌＯＯｌおよ
び３２．５部のＥＣＮｌ２９９の混合物から製造された
。上述の製剤は、ついで乾物混合され、３０Ｎ−９０℃
において数分間、ロールミルにかけられた。

得られた混合物は、ついで、粒状化されたのち、追加の
ステアリン酸と転動混合された。数個のＡＳＴＭ試料が
実施例８の方法で調製された。

得られた試料はつぎの性質をもつていた。本発明の実施
様態はつぎのとおりである。（１）カチオン重合しうる
物質がフエノールホルアルデヒド樹脂である特許請求の
範囲第１項載の硬化性組成物。

（２）銅塩およびジアリールヨードニウム塩の混物が用
いられる特許請求の範囲第１項記載の化性組成物。

（３）有機酸、有機酸無水物およびジアリールヨドニウ
ム塩が用いられる特許請の範囲第１項５載の硬化性組成
物。

（４）有機酸、ジアリールヨードニウム塩および：塩が
用いられる特許請求の範囲第１項記載のイ化性組成物。

（５） 有機酸がトリメリト酸である上記（４）記載の
・化性組成物。ク（６）ジアリールヨードニウム塩がジ
フエニルモードニウムヘキサフルオロヒ酸塩で、銅塩が
安息香酸である特許請求の範囲第１項記載の硬化性組成
物。

（７）（４）板状タルク、水和アルミナ、ガラスせんい
５ 充填エポキシ樹脂、および（Ｂ）１−３５重量％の
トリメリト酸無水物、ジフエニルヨードニウムヘキサフ
ルオロヒ酸塩およびステアリン酸銅の混合物とを含有す
る特許請求の範囲第１項記載の硬化性組成物。

ノ（８）水和アルミナ、二酸化チタニウム充填エポキシ
樹脂と（Ｂ）１−３５重量％のトリメリト酸無水物、ジ
フエニルヨードニウムヘキサフルオロヒ酸塩およびステ
アリン酸混合物とを含有する特許請求の範囲第１項記載
の硬化性組成物。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ （Ａ）カチオン重合性有機物質と、 （Ｂ）硬化性組成物の少なくとも０．１重量％の（ｉ）
   （ａ）下記の式のジアリールヨードニウム塩と〔（Ｒ）
   ＿ａ〔Ｒ′〕＿ｂＩ〕＾＋〔Ｙ〕＾−（ｂ）（ａ）の１
   部当り０．０１−１０部の銅塩との混合物（ｉｉ）（ｃ
   ）（ａ）のヨードニウム塩と（ｄ）（ｃ）の１部当り０
   ．１−１５部の有機酸、有機無水物またはこれらの混合
   物との混合物、および （ｉｉｉ）（ｅ）（ａ）のジアリールヨードニウム塩、
   （ｆ）（ｅ）の１部当り０．０１−１５部の（ｂ）の銅
   塩、および（ｇ）（ｅ）の１部当り０．１−１５部の（
   ｃ）の有機酸、有機酸無水物またはそれらの混合物の混
   合物 からなる群より選ばれた触媒とからなる硬化性組成物（
   式中、Ｒは１価の芳香族有機基、Ｒ＾１は２価の芳香族
   有機基、ａは０または２、ｂは０または１であつてａ＋
   ｂは２またはＩの原子価に等しく、またＹは非求該性対
   イオンである）。 ２ カチオン重合性有機物質がエポキシ樹脂である特許
   請求の範囲第１項に記載の硬化性組成物。 ３ ジアリールヨードニウム塩が式 〔（Ｒ）＿ａ（Ｒ＾１）＿ｂＩ〕＿ｃ＾＋〔ＭＱ＿ｄ〕
   ＾−＾（＾ｄ＾−＾ｅ＾）（式中、Ｒは１価の芳香族有
   機基、Ｒ＾１は２価の芳香族有機基、Ｍは金属またはメ
   タロイド、Ｑはハロゲン、ａは０または２、ｂは０また
   は１でａ＋ｂは２または１の原子価に等しく、ｃ＝ｄ−
   ｅ、ｅはＭの原子価に等しく、かつ、２−７に等しい整
   数で、またｄ＞ｅでｄは８までの値の整数である）によ
   り表わされるものである特許請求の範囲第１項または第
   ２項に記載の硬化性組成物。