JPS5928338B2 - エポキシ樹脂の製造方法 - Google Patents
エポキシ樹脂の製造方法Info
- Publication number
- JPS5928338B2 JPS5928338B2 JP1208777A JP1208777A JPS5928338B2 JP S5928338 B2 JPS5928338 B2 JP S5928338B2 JP 1208777 A JP1208777 A JP 1208777A JP 1208777 A JP1208777 A JP 1208777A JP S5928338 B2 JPS5928338 B2 JP S5928338B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- epoxy resin
- epoxy
- producing
- molecular weight
- dihydric
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- Paints Or Removers (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は低分子量エポキシ樹脂より高分子量エポキシ樹
脂を製造する方法に関するものである。
脂を製造する方法に関するものである。
エポキシ樹脂はエポキシ基を２個以上有する熱硬化性樹
脂であり、注型、ＦＲＰ）接着剤、塗料その他の用途に
広く使用されている。エポキシ樹脂の内、代表的なもの
は、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンから製造さ
れる一般式▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされるエポキシ樹脂で、ｎは０以上の整数である
。
脂であり、注型、ＦＲＰ）接着剤、塗料その他の用途に
広く使用されている。エポキシ樹脂の内、代表的なもの
は、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンから製造さ
れる一般式▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされるエポキシ樹脂で、ｎは０以上の整数である
。
このエポキシ樹脂の内、特に高分子量のものを、ビスフ
ェノールＡとエピクロルヒドリンから製造する場合には
、生成物の粘度が高く、脱塩酸反応および副生する食塩
の除去などは困難である。このため、高分子量エポキシ
樹脂を製造する方法として、低分子量エポキシ樹脂を２
価フエノールと反応させ、高分子量のエポキシ樹脂を製
造する方法が知られている。しかし、この方法では、フ
エノール性水酸基とエポキシ基の反応が遅く、しかも高
温で反応を行う場合でも反応は一般に不完全であるため
、この方法により得られた製品は熱安定性が悪いという
欠点を有する。即ち、高温下に長時間放置した場合、軟
化点、エポキシ当量等の物性値が大きく変化する。本発
明者は、低分子量エポキシ樹脂と二価フエノールとの反
応を促進するために、種々の触媒を検討した。
ェノールＡとエピクロルヒドリンから製造する場合には
、生成物の粘度が高く、脱塩酸反応および副生する食塩
の除去などは困難である。このため、高分子量エポキシ
樹脂を製造する方法として、低分子量エポキシ樹脂を２
価フエノールと反応させ、高分子量のエポキシ樹脂を製
造する方法が知られている。しかし、この方法では、フ
エノール性水酸基とエポキシ基の反応が遅く、しかも高
温で反応を行う場合でも反応は一般に不完全であるため
、この方法により得られた製品は熱安定性が悪いという
欠点を有する。即ち、高温下に長時間放置した場合、軟
化点、エポキシ当量等の物性値が大きく変化する。本発
明者は、低分子量エポキシ樹脂と二価フエノールとの反
応を促進するために、種々の触媒を検討した。
その結果、触媒としてリン酸ヘキサアルキルトリアミド
が優れていることを見い出した。即ち、本発明は、エポ
キシ樹脂（ａ）を二価フエノール類と反応させて高分子
量エポキシ樹脂（ｂ）を製造する方法において、触媒と
してリン酸ヘキサアルキルトリアミドを使用することを
特徴とするエポキシ樹脂の製造方法である。本発明の方
法で得られた高分子量エポキシ樹脂は、優れた色相及び
熱安定性を有し、種々の用途に使用できるものである。
触媒であるリン酸ヘキサアルキルトリアミドは一般式
（Ｒ２Ｎ）３Ｐ＝Ｏで表わされる化合物であり、Ｒは炭
素数４以下のアルキル基で特に炭素数の少いものが好ま
しい。
が優れていることを見い出した。即ち、本発明は、エポ
キシ樹脂（ａ）を二価フエノール類と反応させて高分子
量エポキシ樹脂（ｂ）を製造する方法において、触媒と
してリン酸ヘキサアルキルトリアミドを使用することを
特徴とするエポキシ樹脂の製造方法である。本発明の方
法で得られた高分子量エポキシ樹脂は、優れた色相及び
熱安定性を有し、種々の用途に使用できるものである。
触媒であるリン酸ヘキサアルキルトリアミドは一般式
（Ｒ２Ｎ）３Ｐ＝Ｏで表わされる化合物であり、Ｒは炭
素数４以下のアルキル基で特に炭素数の少いものが好ま
しい。
特に好ましい触媒はリン酸ヘキサメチルトリアミドであ
る。またその使用量は特に限定されるものではないが、
好ましくは２価フエノール類１モルに対して０．０００
１〜０．０５モルが適当である。高分子量エポキシ樹脂
（ｂ）の分子量は、原料エポキシ樹脂（ａ）と２価フニ
ノール類との使用比率に依存する。比較的分子量の高い
エポキシ樹月頴ｂ）を得るためには、１当量のエポキシ
樹月ＹＩ（ａ）を１当量よりも少い二価フエノール類と
反応させる。数的に表わせば、本発明の使用反応成分の
比率は、１当量のエポキシ樹脂（ａ）に対し、約０．１
〜０．９のフエノール性水酸基当量である。これにより
、エポキシ樹月頴ｂ）の分子量は、エポキシ樹脂（ａ）
の分子量よりも、その約０．４〜１５倍だけ増大する。
反応の方法は特に限定されるものではないが、最も簡単
で一般的な方法は、エポキシ樹脂（ａ）、二価フエノー
ル類および触媒を無溶媒の状態で必要な温度下（たとえ
ば通常１００〜２００℃）で所定のエポキシ当量および
平均分子量となるまで加熱攪拌することであり、この場
合着色や分解を防ぐために不活性気体を通じるのが望ま
しい。
る。またその使用量は特に限定されるものではないが、
好ましくは２価フエノール類１モルに対して０．０００
１〜０．０５モルが適当である。高分子量エポキシ樹脂
（ｂ）の分子量は、原料エポキシ樹脂（ａ）と２価フニ
ノール類との使用比率に依存する。比較的分子量の高い
エポキシ樹月頴ｂ）を得るためには、１当量のエポキシ
樹月ＹＩ（ａ）を１当量よりも少い二価フエノール類と
反応させる。数的に表わせば、本発明の使用反応成分の
比率は、１当量のエポキシ樹脂（ａ）に対し、約０．１
〜０．９のフエノール性水酸基当量である。これにより
、エポキシ樹月頴ｂ）の分子量は、エポキシ樹脂（ａ）
の分子量よりも、その約０．４〜１５倍だけ増大する。
反応の方法は特に限定されるものではないが、最も簡単
で一般的な方法は、エポキシ樹脂（ａ）、二価フエノー
ル類および触媒を無溶媒の状態で必要な温度下（たとえ
ば通常１００〜２００℃）で所定のエポキシ当量および
平均分子量となるまで加熱攪拌することであり、この場
合着色や分解を防ぐために不活性気体を通じるのが望ま
しい。
その他、溶媒に原料を溶解して反応を行うこともできる
。本発明における原料であるエポキシ樹脂（ａ）は、低
分子量あるいは低融点のエポキシ樹脂が用いられる。
。本発明における原料であるエポキシ樹脂（ａ）は、低
分子量あるいは低融点のエポキシ樹脂が用いられる。
このエポキシ樹脂（ａ）は、２価フエノール、２価アル
コールとエピクロルヒドリンより製造されるエポキシ樹
脂の他、３価以上のフエノール類、３価以上のアルコー
ル類とエピクロルヒドリンより製造されるエポキシ樹脂
やその他ポリオレフイン型エポキシ樹脂、ノボラツク型
エポキシ樹脂、脂環型エポキシ樹脂等のエポキシ樹脂が
使用できる。好ましいエポキシ樹脂（ａ）はＨＯ−て層
》Ａ−４璧ＸＯＨ（Ｒ；低級アルキル基、Ｘ：ハロゲン
、Ｐ，ｑ：Ｏ〜４の整数、Ｈ，ｋ：０〜４の整数 ｐ＋
ｈ≦４，ｑ＋ｋ≦４，Ａ：炭素数１〜５のアルキレン基
あるいはハロゲン化アルキレン基、−ＳＯ２−，−ＳＯ
−，−Ｓ−，−ＣＯ−、または−０−）で表わされるビ
スフエノール類とエピクロルヒドリンから製造されるエ
ポキシ樹脂である。
コールとエピクロルヒドリンより製造されるエポキシ樹
脂の他、３価以上のフエノール類、３価以上のアルコー
ル類とエピクロルヒドリンより製造されるエポキシ樹脂
やその他ポリオレフイン型エポキシ樹脂、ノボラツク型
エポキシ樹脂、脂環型エポキシ樹脂等のエポキシ樹脂が
使用できる。好ましいエポキシ樹脂（ａ）はＨＯ−て層
》Ａ−４璧ＸＯＨ（Ｒ；低級アルキル基、Ｘ：ハロゲン
、Ｐ，ｑ：Ｏ〜４の整数、Ｈ，ｋ：０〜４の整数 ｐ＋
ｈ≦４，ｑ＋ｋ≦４，Ａ：炭素数１〜５のアルキレン基
あるいはハロゲン化アルキレン基、−ＳＯ２−，−ＳＯ
−，−Ｓ−，−ＣＯ−、または−０−）で表わされるビ
スフエノール類とエピクロルヒドリンから製造されるエ
ポキシ樹脂である。
特に好ましいビスフエノール類はＰ，ｑがＯであるたと
えばビスフエノールＡ１テトラプロムビスフエノールＡ
１テトラクロルビスフエノールＡ１ビスフエノールＳ１
テトラプロムビスフエノールＳ１ビスフエノールＦなど
である。これらは単独で、あるいは２種以上を併用して
エピクロルヒドリンと反応させ、エポキシ樹脂とされる
。これらエポキシ樹脂（ａ）は通常分子量の異る複数の
化合物の混合物である。低融点のエポキシ樹脂（ａ）の
融点は特に限定されるものではないが、好ましくは約８
０℃以下のもの、特に約６０℃以下のものが適している
。
えばビスフエノールＡ１テトラプロムビスフエノールＡ
１テトラクロルビスフエノールＡ１ビスフエノールＳ１
テトラプロムビスフエノールＳ１ビスフエノールＦなど
である。これらは単独で、あるいは２種以上を併用して
エピクロルヒドリンと反応させ、エポキシ樹脂とされる
。これらエポキシ樹脂（ａ）は通常分子量の異る複数の
化合物の混合物である。低融点のエポキシ樹脂（ａ）の
融点は特に限定されるものではないが、好ましくは約８
０℃以下のもの、特に約６０℃以下のものが適している
。
その平均分子量はハロゲンを含まないものでは約１，０
００以下である。エポキシ樹脂（ａ）と反応させる２価
フエノールとしては、エポキシ樹脂（ａ）の原料と同一
のあるいは異る種類の２価フエノール類が使用される。
００以下である。エポキシ樹脂（ａ）と反応させる２価
フエノールとしては、エポキシ樹脂（ａ）の原料と同一
のあるいは異る種類の２価フエノール類が使用される。
特に前記のビスフエノール類が好ましい。得られるエポ
キシ樹脂（ｂ）は原料エポキシ樹脂（ａ）の２分子ある
いは３以上の分子が２価フエノールを介して結合したエ
ポキシ樹脂と場合によつては未反応のエポキシ樹脂との
混合物である。
キシ樹脂（ｂ）は原料エポキシ樹脂（ａ）の２分子ある
いは３以上の分子が２価フエノールを介して結合したエ
ポキシ樹脂と場合によつては未反応のエポキシ樹脂との
混合物である。
その平均分子量はエポキシ樹脂（ａ）の平均分子量の約
０．４〜約１５倍増大する。本発明により得られたエポ
キシ樹胛ｂ）は原料エポキシ樹脂（ａ）に比較して高融
点であり、かつ従来の方法で得られた高融点エポキシ樹
脂に比較して着色度が少い。しかも、熱安定性が良好で
あり、加熱下におけるエポキシ当量、融点、その他の性
質の変化が少い。このエポキシ樹脂（ｂ）は積層用、成
形材料用、粉末塗装用等高融点のエポキシ樹脂を使用す
る用途に適している。また接着剤用、塗装用、注型含浸
用、あるいはその他エポキシ樹脂が用いられる用途に使
用できる。以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものでは
ない。実施例 １ 撹拌機、温度計、窒素ガス導入管及び外部加熱源を備え
た容器内にエポキシ当量１９０１常温で液状のビスフエ
ノールＡ−エピクロルヒドリン系エポキシ樹脂２９８．
９部（重量部、以下同じ）、ビスフエノールＡ９ｌ．３
部を加えた。
０．４〜約１５倍増大する。本発明により得られたエポ
キシ樹胛ｂ）は原料エポキシ樹脂（ａ）に比較して高融
点であり、かつ従来の方法で得られた高融点エポキシ樹
脂に比較して着色度が少い。しかも、熱安定性が良好で
あり、加熱下におけるエポキシ当量、融点、その他の性
質の変化が少い。このエポキシ樹脂（ｂ）は積層用、成
形材料用、粉末塗装用等高融点のエポキシ樹脂を使用す
る用途に適している。また接着剤用、塗装用、注型含浸
用、あるいはその他エポキシ樹脂が用いられる用途に使
用できる。以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものでは
ない。実施例 １ 撹拌機、温度計、窒素ガス導入管及び外部加熱源を備え
た容器内にエポキシ当量１９０１常温で液状のビスフエ
ノールＡ−エピクロルヒドリン系エポキシ樹脂２９８．
９部（重量部、以下同じ）、ビスフエノールＡ９ｌ．３
部を加えた。
容器を加熱し温度が１５０℃に達しかつ系が均一になつ
た後、リン酸ヘキサメチルトリアミド０．０８部を加え
、１５．０℃で１２０分間加熱攪拌した。得られたエポ
キシ樹脂はエポキシ当量５１７、融点６８℃で、ブチル
カルビトール中の４０ｗｔ％固形分における色相はカー
ドナー１以下であつた。このエポキシ樹脂の熱安定性を
試験するために１２０℃の炉中で３０時間加熱したとこ
ろ、エポキシ当量５２０、融点６９．５℃となりその変
化はわずかであつた。実施例 ２実施例１と同じエポキ
シ樹脂２８４．５部、ビスフエノール１０７．５部、リ
ン酸ヘキサメチルトリアミド０．０５部を使用し、実施
例と同じ操作で１５００Ｃ２４０分間反応させた。
た後、リン酸ヘキサメチルトリアミド０．０８部を加え
、１５．０℃で１２０分間加熱攪拌した。得られたエポ
キシ樹脂はエポキシ当量５１７、融点６８℃で、ブチル
カルビトール中の４０ｗｔ％固形分における色相はカー
ドナー１以下であつた。このエポキシ樹脂の熱安定性を
試験するために１２０℃の炉中で３０時間加熱したとこ
ろ、エポキシ当量５２０、融点６９．５℃となりその変
化はわずかであつた。実施例 ２実施例１と同じエポキ
シ樹脂２８４．５部、ビスフエノール１０７．５部、リ
ン酸ヘキサメチルトリアミド０．０５部を使用し、実施
例と同じ操作で１５００Ｃ２４０分間反応させた。
得られたエポキシ樹脂のエポキシ当量は８３０１融点９
９℃で色相はカードナー１以下であつた。このエポキシ
樹脂を１２０℃の炉中で３０時間加熱したところ、エポ
キシ当量は８３６、融点１０１℃となつた。実施例 ３
実施例１と同じエポキシ樹脂５４２．２部、テトラプロ
モビスフエノールＡ４Ｏｌ．４部、リン酸ヘキサメチル
トリアミド０．１９部を使用し、実施例１と同じ操作で
１５００Ｃ，１８０分間反応させた。
９℃で色相はカードナー１以下であつた。このエポキシ
樹脂を１２０℃の炉中で３０時間加熱したところ、エポ
キシ当量は８３６、融点１０１℃となつた。実施例 ３
実施例１と同じエポキシ樹脂５４２．２部、テトラプロ
モビスフエノールＡ４Ｏｌ．４部、リン酸ヘキサメチル
トリアミド０．１９部を使用し、実施例１と同じ操作で
１５００Ｃ，１８０分間反応させた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ １，２−エポキシ基を２個以上有するエポキシ樹脂
（ａ）を二価フェノール類と反応させて高分子量エポキ
シ樹脂（ｂ）を製造する方法において、触媒としてリン
酸ヘキサアルキルトリアミドを使用することを特徴とす
るエポキシ樹脂の製造方法。 ２ エポキシ樹脂（ａ）が二価フェノール類、二価アル
コール類あるいはこれらの組み合せとエピクロルヒドリ
ンより製造されるエポキシ樹脂であることを特徴とする
特許請求の範囲１のエポキシ樹脂の製造方法。 ３ エポキシ樹脂（ａ）が ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔ｎ：０〜４の整数 Ａ：２価フェノール類残基〕で表
わされるエポキシ樹脂であることを特徴とする特許請求
の範囲１のエポキシ樹脂の製造方法。 ４ ２価フエノール類が▲数式、化学式、表等がありま
す▼Ｙ：炭素数１〜５のアルキレン基あるいはハロゲン
化アルキレン基、−ＳＯ＿２−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−
Ｏ−、Ｘ：ＣｌあるいはＢｒ、ｈ、ｋ：０〜４の整数で
表わされるビスフェノール類であることを特徴とする特
許請求の範囲１のエポキシ樹脂の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1208777A JPS5928338B2 (ja) | 1977-02-08 | 1977-02-08 | エポキシ樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1208777A JPS5928338B2 (ja) | 1977-02-08 | 1977-02-08 | エポキシ樹脂の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5398399A JPS5398399A (en) | 1978-08-28 |
| JPS5928338B2 true JPS5928338B2 (ja) | 1984-07-12 |
Family
ID=11795790
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1208777A Expired JPS5928338B2 (ja) | 1977-02-08 | 1977-02-08 | エポキシ樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5928338B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1982004256A1 (en) * | 1981-06-05 | 1982-12-09 | Electric Gen | Thermoset epoxy composition |
| JPS6164776A (ja) * | 1984-09-05 | 1986-04-03 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | 接着性熱硬化性樹脂成形体 |
| JPS61152722A (ja) * | 1984-12-27 | 1986-07-11 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | 導電性を有する接着性熱硬化性樹脂成形体 |
| JPH0759620B2 (ja) * | 1990-09-12 | 1995-06-28 | 日立化成工業株式会社 | 高分子量エポキシ樹脂の製造方法 |
| JPH0759617B2 (ja) * | 1990-09-10 | 1995-06-28 | 日立化成工業株式会社 | 高分子量エポキシ樹脂の製造方法 |
-
1977
- 1977-02-08 JP JP1208777A patent/JPS5928338B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5398399A (en) | 1978-08-28 |
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