JP2002012828A - 塗料組成物 - Google Patents
塗料組成物Info
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Abstract
塗膜を形成する塗料組成物を提供する。 【解決手段】 塗料組成物に、(A)該塗料組成物中に
含まれる樹脂より低い溶解性パラメーター値を有するオ
ルガノシリケート及び/又はその縮合物を、塗料組成物
中の樹脂固形分100重量部当たり0.1〜50重量
部、及び(B)酸性を示す界面活性剤あるいはホウ酸系
化合物を、(A)の固形分100重量部当たり0.1〜
50重量部配合してなる。
Description
から低汚染性を発現し得る塗膜を形成する塗料組成物に
関する。
ば建築物、表示物、ガードフェンス、機械、車輌など)
には、装飾又は保護を目的として耐候性に優れた屋外用
塗料が塗装されている。しかしこれまでの塗料では、得
られる塗装物表面が暴露中に排気ガスや砂塵、鉄粉、
雨、太陽光線などの影響によって汚れやすくなり塗膜外
観が悪くなるという欠点があった。
ガノシリケート及び/又はその縮合物を配合して、自浄
性を有し汚れにくい塗膜を形成することを提案した(国
際公開WO94/06870号公報)。しかしながら、
塗装時や塗装直後の天候によって、塗膜中のオルガノシ
リケートの加水分解がスムーズに進行せずに、自浄性が
発現するまで汚れやすいという不具合があった。初期の
汚れは経時でなくなるものの、顧客からのクレームとな
りやすく、塗装直後の早い時期から自浄性を発揮するこ
とが望まれていた。
を解決すべく鋭意検討した結果、オルガノシリケート及
び/又はその縮合物及び酸性を示す界面活性剤あるいは
ホウ酸系化合物を特定量配合してなる塗料組成物が、塗
装後の早い時期から低汚染性を発現し得る塗膜を形成で
き、その塗膜は下地面との層間付着性にも優れることを
見出し本発明に到達した。
一般式
1〜7の1価の炭化水素基を示す)で表され、且つ塗料
組成物中に含まれる樹脂より低い溶解性パラメーター値
を有するオルガノシリケート及び/又はその縮合物を、
塗料組成物中の樹脂固形分100重量部当たり0.1〜
50重量部、及び(B)酸性を示す界面活性剤あるいは
ホウ酸系化合物を、オルガノシリケート及び/又はその
縮合物(A)固形分100重量部当たり0.1〜50重
量部配合してなることを特徴とする塗料組成物を提供す
るものである。
ケート及び/又はその縮合物(A)は、上記式で表され
るものであり、式中のRとしては、例えばアルキル基、
アリール基等が例示される。
のいずれのタイプであってもよく、例えばメチル、エチ
ル、n−プロピル、i−プロピル、n−ブチル、i−ブ
チル、t−ブチル、n−ペンチル、i−ペンチル、ネオ
ペンチル、n−ヘキシル、i−ヘキシル基などが挙げら
れ、中でも炭素数1〜4の低級アルキル基が好適であ
る。またRがアリール基の場合、単環及び多環のいずれ
のタイプのものであってもよく、例えばフェニル、トル
イル、キシリル基などが挙げられ、中でもフェニル基が
好適である。
は、例えばテトラヒドロキシシラン、テトラメトキシシ
ラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラ
ン、テトラプトキシシラン、テトラフェノキシシラン、
ジメトキシジエトキシシランなどが挙げられる。これら
は1種又は2種以上組み合わせて用いてもよい。
は、前記一般式で表されるオルガノシリケート同士の分
岐状もしくは直鎖状の縮合物であって、縮合度が2〜1
00のものが好ましく、具体的には式:
整数を示す)で表される縮合物が好ましい。nは100
を越えると耐汚染性の効果が小さくなるので好ましくな
い。該オルガノシリケートの縮合物としては、Rが炭素
数1〜4の低級アルキル基であって縮合度が2〜15の
ものが特に好ましい。
ト及び/又はその縮合物(A)の一般式中のRとしてエ
チル基とメチル基が混在するものが該(A)成分の塗膜
表面への浮き上がりやすさや加水分解性の点から好適で
あり、その混在比は、エチル基/メチル基=1/99〜
99/1、好ましくは30/70〜70/30、さらに
好ましくは40/60〜60/40の範囲内が好適であ
る。この混合比よりエチル基が少なくなると(A)成分
が塗膜表面へ浮き上がりにくくなり、メチル基が少なく
なると加水分解の進行が遅くなるので好ましくない。
る点から、上記オルガノシリケート及び/又はその縮合
物(A)にメルカプト化合物やホウ酸化合物を反応させ
た変性オルガノシリケートとして配合してもよい。一
方、オルガノシリケート及び/又はその縮合物(A)に
炭素数8以上のアルキル基を導入する変性は、後述の溶
解性パラメーター値を下げるのには有効であるが、この
長鎖アルキル部分が塗膜表面に配向することになって加
水分解が遅くなり、結果として早期に低汚染性を発現し
得る塗膜が形成できないので好ましくない。
合物(A)は、また、これが配合される塗料組成物中に
含まれる樹脂より低い溶解性パラメーター値(以下、
「SP値」と略称することがある)を有するものとなる
よう選択される。該オルガノシリケート及び/又はその
縮合物(A)のSP値が、該塗料組成物中の樹脂のSP
値より高くなると塗膜表面にオルガノシリケート及び/
又はその縮合物(A)が配向しにくくなり、耐汚染性が
低下するので好ましくない。また該オルガノシリケート
及び/又はその縮合物(A)と塗料組成物中の樹脂との
SP値の差は、0.01以上、好ましくは0.1以上が
望ましい。
/又はその縮合物(A)を、塗料組成物中の樹脂固形分
100重量部当たり0.1〜50重量部、好ましくは1
〜20重量部配合する。該配合量が0.1重量部未満で
は塗膜の耐汚染性が劣り、50重量部を越えると塗膜が
堅くなり、ワレ、光沢低下などの欠陥を生じる恐れがあ
るので好ましくない。
いはホウ酸系化合物(B)は、上記オルガノシリケート
及び/又はその縮合物(A)の加水分解を促進させる作
用を有するものであり、特に制限なく従来公知のもの
で、界面活性剤(B−1)としては、例えばリン酸エス
テル塩系、スルホン酸塩系、硫酸エステル塩系、カルボ
ン酸塩系などの界面活性剤が挙げられ、ホウ酸系化合物
(B−2)としては、例えばホウ酸、ホウ酸トリアルキ
ルなどが挙げられる。
−1)としては、例えばポリオキシエチレンリン酸エス
テル、アルキルリン酸エステル塩などが挙げられる。ス
ルホン酸塩系の界面活性剤としては、例えばラウリルス
ルホン酸ナトリウム、ドデシルペンゼンスルホン酸ナト
リウムなどのアルキル又はアルキルベンゼンスルホン酸
塩;イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウムなど
のアルキルナフタレンスルホン酸塩;アルキルジフェニ
ルエーテルスルホン酸塩などが挙げられる。また、硫酸
エステル塩系の界面活性剤としては、例えばアルキル又
はアルキルベンゼン硫酸塩、(ポリ)オキシエチレンア
ルキルフェニルエーテル硫酸塩などが挙げられ、カルボ
ン酸塩系の界面活性剤としては、例えばアルキルスルホ
コハク酸塩などが挙げられる。これら界面活性剤のう
ち、リン酸エステル塩系の界面活性剤が好適である。
酸トリアルキルとしては、ホウ酸トリメチル、ホウ酸ト
リエチル、ホウ酸トリブチルなどが挙げられる。
及び/又はその縮合物(A)とホウ酸系化合物(B−
2)とを縮合させた形で配合してもよい。該ホウ酸変性
のオルガノシリケートやその縮合物は、例えば特開平1
−69634号公報に示されているように、前記オルガ
ノシリケート及び/又はその縮合物(A)であるテトラ
メトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリメ
トキシシラン、エチルトリメトキシシラン及びこれらの
縮合物などに、オルトホウ酸やメタホウ酸をアルコール
溶剤の存在下で加熱反応せしめてなるものである。
系化合物(B)を、オルガノシリケート及び/又はその
縮合物(A)固形分100重量部当たり0.1〜50重
量部、好ましくは1〜30重量部配合する。該配合量が
0.1未満では、塗装初期からの親水性を発現しにくく
なり、一方50重量部を越えると、使用時期が短くなっ
たり、光沢低下などを生じるので好ましくない。
及び/又はその縮合物(A)及び界面活性剤あるいはホ
ウ酸系化合物(B)が配合される塗料組成物は、有機溶
剤系、水系、粉体など各形態のものが包含される。
架橋形のいずれであってもよく、反応硬化形塗料は、こ
れ自体反応硬化して架橋塗膜構造を形成することができ
る硬化性樹脂組成物を有機溶剤に溶解もしくは分散して
なるものであり、例えばフッ素系樹脂、アクリル系樹
脂、ポリエステル系樹脂、アルキド系樹脂、シリコーン
系樹脂などの水酸基含有樹脂を基体樹脂として、これと
ポリイソシアネート、アミノ樹脂などの架橋剤からなる
硬化性樹脂組成物を含む塗料が挙げられる。またシラノ
ール基及び/又は加水分解性シリル基、水酸基及びエポ
キシ基を必須官能基成分として含有する樹脂又は樹脂混
合物を基体樹脂とし、これに硬化触媒を配合してなる硬
化性樹脂組成物を含む塗料も挙げられる。さらに非架橋
形塗料は、常温もしくは加熱により有機溶剤が揮発する
ことによって塗膜を形成する溶液形もしくは分散形の塗
料組成物であり、例えばセルロース誘導体系塗料、アク
リル樹脂系塗料、ウレタン樹脂系塗料、塩化ビニル樹脂
系塗料、フツ素樹脂系塗料、アルキド樹脂系塗料、酢酸
ビニル樹脂系塗料、スチレン−ブタジエン樹脂系塗料等
が挙げられる。
じて着色剤、充填剤、流動調整剤、可塑剤、硬化触媒、
紫外線吸収剤などの塗料用添加剤を配合してもよい。
の塗装面上に適用可能で、その塗装は、ハケ塗り、スプ
レー塗り、ローラー塗り、各種コーター塗装等の一般的
な方法により行なうことができる。塗布量は、乾燥膜厚
で2〜100μm、好ましくは10〜40μmの範囲内
が好適である。
説明する。尚、以下「部」及び「%」はそれぞれ「重量
部」及び「重量%」を示す。
その縮合物、酸性界面活性剤又はホウ酸化合物を表1記
載の配合(塗料樹脂固形分に対する使用量)で、混合・
攪拌して各塗料を作成した。尚、表1における(注1)
〜(注8)は下記の通りである。
社製、溶剤型アクリルウレタン樹脂塗料、使用樹脂のS
P値9.24 (注2)「EMS−485」:コルコート社製、エチル
/メチルシリケートの低縮合物、エチル/メチル=50
/50、SP値8.75 (注3)「MS−56」:三菱化学社製、メチルシリケ
ートの低縮合物、SP値9.62 (注4)「X40−2638」:信越化学社製、長鎖
(炭素数10)アルキル変性エチル/メチルシリケート
の低縮合物、SP値7.79 (注5)「X41−1805」:信越化学社製、メルカ
プト変性エチル/メチルシリケートの低縮合物、SP値
8.26 (注6)変性オルガノシリケート:攪拌機、温度計、環
流管、窒素導入管、水分離器を備えた反応容器に、「E
S−48」(コルコート社製、エチルシリケート)50
0g、n−オクタノール(炭素数8)345g、「Sc
at24(三共有機合成社製)0.082gを仕込み、
窒素雰囲気で攪拌しながら120℃に昇温し、その後4
時間かけて160℃に昇温し同温度で1時間保持し、長
鎖アルコール変性オルガノシリケートを得た。この変性
オルガノシリケートのSP値は8.26であった。 (注7)ホウ酸トリエチル:東京化成工業社製試薬品 (注8)「プライサーフA−212E」:第一工業製薬
社製、酸性リン酸エステル
(関西ペイント社製、エポキシ樹脂系錆止め塗料)を乾
燥膜厚が50μmになるように塗装し1日乾燥後、「エ
ポマリン中塗り」(関西ペイント社製、エポキシ樹脂系
中塗り塗料)を乾燥膜厚が30μmになるように塗装し
1日乾燥して試験板を作成した。尚、耐雨筋汚れ性試験
には図1の形状にした試験板を用いた。
較例の各塗料を乾燥膜厚で約20μmになるように塗装
し、20℃・65%RHの条件で7日間乾燥して試験塗
板を得た。これをサンシャイン・カーボンアーク・ウエ
ザメーターに40時間供した後、塗膜面の水接触角
(°)を測定した。
試験板に、上記(*1)と同様に実施例及び比較例の各
塗料を塗装して試験塗板とした後、これを東京都大田区
において北面に図1の状態で3か月間屋外暴露し、試験
塗板の垂直部の雨筋汚れを観察した。 ◎:雨筋は認められない ○:雨筋がやや認められる △:雨筋は認められないが全面に汚れが認められる ×:雨筋も見られ、全面に汚れも認められる
施例及び比較例の各塗料を乾燥膜厚で約20μmになる
ように塗装し、20℃・65%RHの条件で7日間乾燥
した後、さらに各塗料を乾燥膜厚で約20μmになるよ
うに再塗装し、20℃・65%RHの条件で7日間乾燥
して試験塗板を得た。これを48時間完全没水させ、引
き上げて2時間後にクロスカットを入れセロテープ(登
録商標)を密着させ直ぐに剥がしたときの塗膜面を観察
した。 ○:剥離は認められない △:部分的に剥離が認められる ×:全体に剥離が認められる
例の各塗料を乾燥膜厚で約20μmになるように塗装
し、20℃・65%RHの条件で7日間乾燥して試験塗
板を得た。これら塗膜面の光沢を目視観察した。○は良
好、×はツヤ引けしている、を夫々示す。
に含まれる樹脂よりも低いSP値を有するオルガノシリ
ケート及び/又はその縮合物と、酸性を示す界面活性剤
あるいはホウ酸系化合物を特定量配合することによっ
て、塗膜表面に該オルガノシリケート及び/又はその縮
合物を配向させるとともに、これらの加水分解を促進さ
せることができ、早期に塗膜表面を親水化を発現せしめ
ることが可能となる。従って本発明の塗料組成物によれ
ば、塗装後の早い時期から低汚染性を発現し得る塗膜を
形成でき、その塗膜は下地面との層間付着性にも優れる
ものである。
図である。
Claims (5)
- 【請求項1】 塗料組成物に、(A)下記一般式 【化1】 (式中、Rは同一もしくは異なって水素原子又は炭素数
1〜7の1価の炭化水素基を示す)で表され、且つ塗料
組成物中に含まれる樹脂より低い溶解性パラメーター値
を有するオルガノシリケート及び/又はその縮合物を、
塗料組成物中の樹脂固形分100重量部当たり0.1〜
50重量部、及び(B)酸性を示す界面活性剤あるいは
ホウ酸系化合物を、(A)の固形分100重量部当たり
0.1〜50重量部配合してなることを特徴とする塗料
組成物。 - 【請求項2】 オルガノシリケート及び/又はその縮合
物(A)が、上記一般式中のRとしてエチル基とメチル
基が混在するものである請求項1記載の塗料組成物。 - 【請求項3】 界面活性剤(B)が、リン酸エステル塩
系である請求項1記載の塗料組成物。 - 【請求項4】 ホウ酸系化合物(B)が、ホウ酸トリア
ルキルである請求項1記載の塗料組成物。 - 【請求項5】 オルガノシリケート及び/又はその縮合
物(A)が、メルカプト化合物またはホウ酸化合物との
反応により変性されている請求項1記載の塗料組成物。
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Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2005063899A1 (ja) * | 2003-12-25 | 2005-07-14 | Sk Kaken Co., Ltd. | 水性塗料組成物 |
JP2008013756A (ja) * | 2006-06-07 | 2008-01-24 | Kansai Paint Co Ltd | 耐汚染性付与組成物及び塗料組成物 |
JP2008069336A (ja) * | 2006-08-17 | 2008-03-27 | Kansai Paint Co Ltd | 上塗塗料組成物 |
JP2008081719A (ja) * | 2006-08-30 | 2008-04-10 | Kansai Paint Co Ltd | 上塗塗料組成物 |
Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5263832A (en) * | 1975-11-22 | 1977-05-26 | Taki Chemical | Surface treating composition |
JPS5938262A (ja) * | 1982-08-26 | 1984-03-02 | Sumitomo Chem Co Ltd | コ−ティング組成物 |
JPS60231769A (ja) * | 1984-04-30 | 1985-11-18 | Showa Electric Wire & Cable Co Ltd | 耐熱性塗料 |
JPS63189472A (ja) * | 1987-01-30 | 1988-08-05 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | コ−テイング材組成物およびその硬化物 |
JPS6469634A (en) * | 1987-09-09 | 1989-03-15 | Kansai Paint Co Ltd | Production of boric acid-modified organosilicon condensate |
WO1994006870A1 (en) * | 1992-09-24 | 1994-03-31 | Kansai Paint Co., Ltd. | Finish coating composition and method of forming its coating film |
JPH06145453A (ja) * | 1992-11-12 | 1994-05-24 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 親水性硬化性組成物、及びその製造方法 |
JPH0931401A (ja) * | 1995-05-16 | 1997-02-04 | Sk Kaken Co Ltd | 非汚染塗料用組成物 |
JPH10195381A (ja) * | 1997-01-13 | 1998-07-28 | Daihachi Chem Ind Co Ltd | 被膜形成用組成物 |
JPH10212446A (ja) * | 1997-01-31 | 1998-08-11 | Mitsubishi Chem Corp | 被覆用組成物 |
JPH11209690A (ja) * | 1998-01-26 | 1999-08-03 | Daikin Ind Ltd | 塗料用組成物 |
-
2000
- 2000-06-30 JP JP2000199907A patent/JP3559751B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5263832A (en) * | 1975-11-22 | 1977-05-26 | Taki Chemical | Surface treating composition |
JPS5938262A (ja) * | 1982-08-26 | 1984-03-02 | Sumitomo Chem Co Ltd | コ−ティング組成物 |
JPS60231769A (ja) * | 1984-04-30 | 1985-11-18 | Showa Electric Wire & Cable Co Ltd | 耐熱性塗料 |
JPS63189472A (ja) * | 1987-01-30 | 1988-08-05 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | コ−テイング材組成物およびその硬化物 |
JPS6469634A (en) * | 1987-09-09 | 1989-03-15 | Kansai Paint Co Ltd | Production of boric acid-modified organosilicon condensate |
WO1994006870A1 (en) * | 1992-09-24 | 1994-03-31 | Kansai Paint Co., Ltd. | Finish coating composition and method of forming its coating film |
JPH06145453A (ja) * | 1992-11-12 | 1994-05-24 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 親水性硬化性組成物、及びその製造方法 |
JPH0931401A (ja) * | 1995-05-16 | 1997-02-04 | Sk Kaken Co Ltd | 非汚染塗料用組成物 |
JPH10195381A (ja) * | 1997-01-13 | 1998-07-28 | Daihachi Chem Ind Co Ltd | 被膜形成用組成物 |
JPH10212446A (ja) * | 1997-01-31 | 1998-08-11 | Mitsubishi Chem Corp | 被覆用組成物 |
JPH11209690A (ja) * | 1998-01-26 | 1999-08-03 | Daikin Ind Ltd | 塗料用組成物 |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2005063899A1 (ja) * | 2003-12-25 | 2005-07-14 | Sk Kaken Co., Ltd. | 水性塗料組成物 |
US7683123B2 (en) | 2003-12-25 | 2010-03-23 | Sk Kaken Co., Ltd. | Aqueous coating composition |
JP2008013756A (ja) * | 2006-06-07 | 2008-01-24 | Kansai Paint Co Ltd | 耐汚染性付与組成物及び塗料組成物 |
JP2008069336A (ja) * | 2006-08-17 | 2008-03-27 | Kansai Paint Co Ltd | 上塗塗料組成物 |
JP2008081719A (ja) * | 2006-08-30 | 2008-04-10 | Kansai Paint Co Ltd | 上塗塗料組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP3559751B2 (ja) | 2004-09-02 |
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