JPS60231748A - 防水シ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、防水シートに関する。更に詳しくは、各種性
質および施工性の点ですぐれた防水シートに関する。

技術背景 ピルの屋上などの防水施工法、池などの土木工事での防
水施工法として、一般にアスファルト防水法およびシー
ト防水法が行われている。

アスファルト防水法は、現在量も多く用いられている防
水法であるが、多層仕上げをする必要があること、また
熱工法であることなどにより施工が煩雑であり、更にア
スファルト自体も耐候性、耐熱性、耐寒性、下地追随性
などに劣る欠点を有している。

一方、シート防水法は、アスファルト防水法と異なり、
現場にてシート同土間およびシート−下地間の接着を行
ない、防水層の一体化を図るものテアリ、シートとして
はブチルゴム／エチレン−プロピレン−ジエン共重合ゴ
ムのゴム混合物シート、ポリ塩化ビニルシートなどが用
いられている。

前者のゴム混合物シートの場合には、耐候性、耐オゾン
性、耐熱性、耐寒性、下地追随性などの防水シートとし
て要求される性質の多くを満足させる反面、接着性が乏
しく、シート同土間の接着部よりの漏水事故が多い。ま
た、シート製造時Ｋ、ゴム成分とカーボンブラックなど
の充填剤との混練工程、カレンダー成形法（（よるシー
ト成形工程、更に加硫工程というように一連の多くの工
程を必要とし、その結果必然的に高価となるのを避ける
ことができない。

後者のポリ塩化ビニルシートの場合には、カレンダー成
形機、押出機など処より任意の成形手段で容易に成形す
ることが可能な長所を有する反面、耐候性、耐寒性、耐
熱性、下地追随性などに問題があり、またシート同土間
の接着部に欠陥を生じ易い難点がみられる。

発明の目的及び概要 本発明の目的は、耐候性、耐オゾン性、耐熱性、耐寒性
、下地追随性等に優れ、カレンダー成形機、押出機等に
より任意の成形手段で容易に成形され且つシート同土間
の接着性に優れた防水シートを提供するにある。

本発明によれば、（α）ペルオキシド架橋型オレフィン
系共重合体ゴム５０乃至２０重量部、（ｂ）ペルオキシ
ド架橋型ポリオレフィン樹脂６０乃至５０重量部、及び
（Ｃ）ペルオキシド分解型ポリオレフィン樹脂２０乃至
５０重量部（ここで（α）　＋（ｈ）　＋　（ＣＩは１
００重量部となる様に選ぶ）から主として成るブレンド
物を（ｄ）有機ペルオキシドの存在下で動的に熱処理し
部分的に架橋して得られる熱可塑性エラストマーから成
形されていることを特徴とする防水シートが提供される
。

かかる本発明の防水シートは、次の様な好ましい性質を
有している。

（１１シートがカレンダー成形法、押出成形法などの単
純な加工工程によって、容易に成形できる。

（２）シートは、耐候性、耐熱性、耐寒性、耐オゾン性
、下地追随性などにすぐれている。

（３）ホットメルト接着性及びヒートシール接着性及び
ヒートシール接着性が極めて優れているため、シート同
土間の接着を簡単且つ確実に行い得る。

（４）初期弾性率が低く、柔軟である。

（５）　ＪＩＳ　Ａ−６００８（１９８１）で規定され
る合成高分子ルーフインクの加硫ゴム系の規格に十分合
格する。

（６）充填剤としてカーボンブラック以外の白色充填剤
を使用した場合、また充填剤を使用しない場合には容易
に原着カラーシートが得られる。

発明の構成 本発明において使用する（α）ペルオキシド架橋型オレ
フィン系共重合体ゴムとは、例えばエチレン−プロピレ
ン−非共役ジエンゴム、エチレン−ブタジェン共重合体
ゴムの如く、オレフィンを主成分とする無定形の弾性共
重合体であって、（ｄ）有機ペルオキシドと混合し、加
熱下に混練することにより架橋して流動性が低下し或い
は流動しなくなるゴムをいう。尚、非共役ジエンとは、
ジシクロベンダジエン、１．４−へキサジエン、ジシク
ロオクタジエ／、メチレンノルボルネン、工ｆジー７’
ンノルボルネン等を相称する。

本発明ではこれらの共重合体ゴムの内でも、特にエチレ
ン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボルネン共
重合体ゴムが、耐熱性、引張特性及び反撥弾性の点で優
れたニジストマーを与えるために好適に使用される。ま
たムーニー粘度ＭＬ１＋４（１００°Ｃ）が約１０〜１
７０、好まＬ＜は４０〜８０の共重合ゴムが一般に用い
られる。

また本発明において使用する（ｂ）ペルオキシド架橋型
ポリオレフィン樹脂とは、（ｄ）有機ペルオキシドと混
合し、加熱下に混練することにより流動性が低下し或い
は流動しな（なるポリオレフィン樹脂であって、密度が
０．９１０〜０．９４０の高圧法低密度ポリエチレン、
またはエチレンと炭素数４乃至１０、好適には炭素数５
乃至１０のα−オレフィンとのランダム共重合体が使用
される。

このランダム共重合体において、エチレンと共重合され
る炭素数４乃至１０のα−オレフィンとしては、１−ブ
テン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−
ペンテン、１−オクテン、１−デセン或いはこれらの少
な（とも２種の混合物を挙げることができ、好適には炭
素数５乃至１゜のα−オレフィン、最も好適には炭素数
６乃至８のα−オレフィン、とりわけ４−メチル−１−
ペンテンが好ましい。

更に本発明においては、下地追随性、現場施工性などの
面からこれらのランダム共重合体の内でも、エチレン含
有率が９０乃至９９５モルチ、好適には９４乃至９９モ
ルチ、最も好適には９５乃至９９モＡ／俤であり、密度
が０．９１０乃至０．９４０ｇ／ｃｎ＋”　、特に０．
９１−５乃至０．９５５　ｊｉ／ｃｒｒｔ’、メルトイ
ンデックス（ＡＳＴＭ−Ｄ−１２５８の方法に準じ、１
９０℃、２１６０Ｉ！の荷重で測定した値）が０．１乃
５０ｇ／１０ｒＩＬＬｎ、特に０．５乃至３０ｇ／１０
ｍ１ｒＬ、及び融点（ＡＳＴＭ−Ｄ−２１１７ンが１１
５乃至１６０℃、特に１１５乃至１２５℃、またＸ線回
折法で測定した結晶化度が４０乃至７０チの範囲にある
ものが好適に使用される。尚、このランダム共重合体に
は所謂直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤｐＥ）も含まれ
る。

尚、このエチレンと炭素数４〜１０のα−オレフィンと
のランダム共重合体を製造する一例として、本出願人に
よる特開昭５３−９２８８７号に詳述されている方法を
例示することができる。

本発明において使用する（Ｃ）ペルオキシド分解型ポリ
オレフィン樹脂とは、（ｄ）有機ペルオキシドと混合し
、加熱下に混練しても架橋せず、流動性が低下しないポ
リオレフィン樹脂をいう。即ち、（ｄ）有機ペルオキシ
ドと熱反応させた除虫じる分解反応と架橋反応との競争
反応において、分解反応を多く生じる結果、重合体のみ
かけの分子量が減少し、流動性が増加する様なポリオレ
フィン樹脂である。この様なポリオレフィン樹脂として
は、アイソタクチックポリプロピレン、プロピレント他
の少量のα−オレフィンとの共重合体、例えばプロピレ
ン−エチレン共重合体、プロピレン−１−ブテン共重合
体、プロピレン−１−ヘキセン共重合体、プロピレン−
４−メチル−１−ペンテン共重合体等が好適に用いられ
る。またこれらのポリオレフィン樹脂の内でもメルトイ
ンデックスが約０．１乃至５０　ｇ／１０ｍ１ｒＬ、　
＃に約５乃至２０９／１０旗ルのものが好適に使用され
る。

本発明においては前述した（α）ペルオキシド架橋型オ
レフィン系共重合体ゴム５０乃至２０重量部、特に５０
乃至５０重１部、（Ａ）ペルオキシド架橋型ポリオレフ
ィン樹脂６０乃至５０重量部、特に６０乃至４０重量部
及び（Ｃ）ペルオキシド分解型ポリオレフィン樹脂２０
乃至５０重量部、特に２０乃至４０重量部（ここで（ａ
）＋（Ａ）＋（Ｃ）ハ１００　重量部トなる様に選ぶ）
とをブレンドし、（ｄ）有機ペルオキシドの存在下で動
的に熱処理し部分的に架橋せしめる。

（α）ペルオキシド架橋型オレフィン系共重合体の使用
量が上記範囲よりも少ない場合には、得られる熱可塑性
工２ストマーが柔軟性、反撥弾性等のゴム的性質忙劣っ
たもの札なり、また上記範囲よりも多量に使用すると流
動性等において不満足なものとなる。

（Ａ）ペルオキシド架橋型ポリオレフィン樹脂の使用量
が上記範囲よりも少ない場合には、所望とする接着性が
得られず、また上記範囲よりも多ｔＫ使用した場合には
熱可塑性ニジストマーの流動性が低下しまたその成形性
が不充分となり好ましくない。

更に（Ｃ）ペルオキシド分解型ポリオレフィン樹脂を上
記範囲よりも多量に用いると得られる熱可塑性エラスト
マーの柔軟性及び反撥弾性が損われ、またこれよりも少
量の場合には熱可塑性エラストマーの耐熱性及び流動性
が損われ不都合である。

また動的熱処理による部分架橋のために用いる（ｄ）有
機ペルオキシドとしてはジクミルペルオキシド、ジーｔ
ａｒｔ−ブチルペルオキシド、１，６−ビス（ｔａｒｔ
　−フチルベルオキシインプロピル）ベンゼン等が使用
され、これらは被処理物当り０．０５乃至６．０重量％
、特に約０．１乃至１．０重量％の量で使用することが
好適である。

また本発明において動的に熱処理するとは融解状態で混
練することをいう。

混線は非開放型の装置中で行なうことが好ましく、窒素
又は炭酸ガス等の不活性ガス雰囲気下で行なうことが好
ましい。その温度は使用有機過酸化物の半減期が１分間
未満となる温度、通常１５０〜２８０℃、好ましくは１
７０〜２４０℃、混線時間は通常１〜２０分間、好まし
くは６〜１０分間である。また、加えられる剪断力は剪
断速度で通常１０〜１０’５ｅｃ−１、好ましくは１０
２〜１０〜ｖ−１に選ぶ。

混線装置としては、ミキシングロール、インテンシブミ
キサー例えばバンバリーミキサ−、ニーグー、−軸又は
二軸押出機等を用い得るが、非開放型のものが好ましい
。

かかる動的熱処理により部分的に架橋された熱可塑性エ
ラストマーが得られる。

尚、部分的に架橋されたとは、架橋度すなわち下記の方
法で測定されたゲル含量が４５〜９８％のものないう。

ゲル含量は、次の方法で決定される。

試量ペレットを約１００１ｎＩｉ秤量し、密閉容器中に
て試量に対して十分量である３０ｃｃのシクロヘキサン
に４８時間侵漬する。

次に試量を１紙上に取り出し、室温にて７２時間以上恒
量となるまで乾燥する。

この架橋度が上記範囲よりも高くなると熱可塑性エラス
トマーのゴム的性質が失われ、また流動性において好ま
しくなく、上記範囲よりも低い場合には得られる防水シ
ートの接着性が不十分となる等の不都合がある。

また動的処理に際して、被処理物当り５０重量％以下の
量で鉱物′油系軟化剤を添加することもできる。この鉱
物油系軟化剤は、必要に応じて添加されるカーボンブラ
ック等の充填剤等の分散を助け、或いは部分架橋された
熱可塑性エラストマーの硬さを低下させて柔軟性や弾性
を増す目的で使用される高沸点の石油留分で、一般にパ
ラフィン系、ナフテン系、芳香族系のものが使用されて
いる。

また、鉱物油系軟化剤と同様に、非架橋のエチレン−α
−オレフィン（−ジエン）共重合コム、ポリイソブチレ
ンゴム、ブチルゴム、プロピレン−エチレン共重合ゴム
、アタクチックポリプロピレンなとのゴム状物質な加え
ることもできる。

更に動的処理に際して密度増加のために、カーボンブラ
ック、クレー、タルク、重質炭酸カルシウム、カオリン
、けいそう土、シリカ、アルミナ、アスベスト、グラフ
ァイト、ガラス繊維等な被処理物当り４０重量−以下、
好ましくは１０乃至３０重量％の量で使用することがで
き、更に防水シートとしての用途性質上、それ自体公知
の耐熱安定剤、耐候安定剤、老化防止剤、酸化防止剤、
着色剤等を配合することもできる。

酸化防止剤としては、フェニル−α−ナフチルアミン、
ｐ−イソプロポキシ−ジフェニルアミン、Ｎ　Ｎ’−ジ
フェニルエチレンジアミン、ノニル化ジフェニルアミン
等のアミン系酸化防止剤、２゜６−ジｐ−シャＩＪ　−
ブチルフェノール、スチレン化フェノール、ブチルヒド
ロキシアニソール、４゜４′−ヒドロキシジフェニル、
２．２−メチレン−ビス−（４−メチル−６−シクロヘ
キジルフエノール）、テトラキス−〔メチレン−５−（
５’、５’−ジターシャリ−ブチル−４′−ヒドロキシ
フェニル）フロビオネートコメタン、トリス−（２−メ
チル−ヒドロキシ−５−ターシャリープチルフエニル）
ブタン等のフェノール系酸化防止剤が例示できる。

本発明においては、かくして得られた熱可塑性エラスト
マーを防水シート成形材料として用いる。

シート成形は、通常のシート成形法がそのまま採用され
、例えば約１８０乃至２５０℃の温度で、Ｔダイから溶
融樹脂混合物を押出すことにより、厚さが約０．１鰭乃
至６冒程度のシートを容易に成形することができる。ま
たバンバリーミキサ−、ロール等で軟化点以上に加熱し
た樹脂混合物な、カレンダーロールでシート状に成形す
る方法を採用することもでき、この場合には得られるシ
ートの厚さが薄いので数枚程度のシートをエンボスロー
ル等で浴着して用いられる。

本発明の防水シートは、接着性に顕著に優れており、更
に加工性、施行性及び耐候性、耐熱性等の各種物性にも
優れており、例えば次の様にして用いられる− 約２’Ｏｍ　ｘ　１７７ＬＸ　１．５■のシートを施行
現場で熱風機などを用いて互いに端部な融着させ、一体
メンプレンを作ったり、或いは場合により工場内で予め
幅２〜２０ｒｒＬ程度になる様に、熱風機、ヒートシー
ラーなどでシートを熱融着してお〜・て、それらをビル
等の建築物の屋上防水、ゴルフ場の池、潅概用水路、工
場の廃水処理池、うなぎの養殖池、ダム、トンネル等の
各種土木防水など、従来の各種防水シニトの用途対象物
の全てに有効にｉ用される。

本発明を次の例で説明する。

実施例１゜ エチレン含有率７８モルチ、沃素価１０、ムーニー粘度
ＪｆＬｌ＋４（１００℃）１５０のエチレン−プロピレ
ン−ジシクロペンタジェン共重合体コム（以下ＥＰＤＭ
と略す）６０重量部、ＭＦＲ（１９０”Ｃ，、２，１６
ゆ）１８、密度０．９２のエチレン−４−メチル−１−
ペンテン共重合体６０重量部、ＭＦＲＣ２５０℃、２．
１６に９）１１、密度０．９１のボリグロピレン（以下
ＰＰと略す）６０重量部、ノくラフイン系プロセスオイ
ル１０部、及び酸化防止剤０．５重量部をバンバリーミ
キサ−により窒素雰囲気下で、１８０℃、５分間混練し
た後、ロールを通し、シートカッターによりペレット榎
製造した。

次に当該ペレットと１．６−ビス（第６プチルペルオキ
シイノプロピル）ベンゼン０．２重量部、ジビニルベン
ゼン０．６重量部及びパラフィン系鉱油０．５重量部か
らなる溶液とをヘンシェルミキサーにより混合し、溶液
をペレット表面に均一に付着させた。次いでこのペレッ
トを押出機で窒素雰囲気下２１０℃、滞留時間５分間で
押出し、動的に熱処理し、熱可塑性エラストマーを得た
。この熱可塑性エラストマーを押出成形機な用いてＴダ
イによりシート成形し得られた１、５頷厚のシートにつ
きＪＩＳ　Ａ６００８「合成高分子ルーフインク」の加
硫ゴム系規格に基づきその物性評価し、その結果を第１
表に示す。

尚、防水シートのＪＩＳＡ６００Ｂに基ずく規格値を下
記第２表に示す。

比較例１゜ エチレン含有率７８モルチ、沃素価１０、ムーニー粘度
＆１．１＋４（１００℃）１５００ＥＰＤＭ５０重量部
、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ）１１、密度ｏ、９
１のＰＰ６０重量部、およびパラフィン系プロセスオイ
ル２０重量部、及び酸化防止剤０．６重量部をバンバリ
ーミキサ−により窒素雰囲気下で、１８０℃、５分間混
練した後、ロールを通し、シートカッターによりペレッ
トを製造した。

次に当該ペレットと１，６−ビス（第３ブチルペルオキ
シイソプロビル）ベンゼン０．２重量部、ジビニルベン
ゼン０，６重量部、及びノくラフイル系鉱油０．５重量
部からなる溶液とをヘンシェルミキサーにより混合し、
溶液をペレット表面に均一に付着させた次いでこのペレ
ットを押出機で窒素雰囲気下２１０℃、滞留時間５分間
で押出し、動的に熱処理し、熱可塑性ニジストマーな得
た。この熱可塑性エラストマーを押出成形機を用いてＴ
ダイによりシート成形し、得られた１、５咽厚のシート
につきＪＩＳＡ６００Ｂ「合成高分子ルーフインク」の
加硫ゴム系規格に基づきその物性評価した。

結果な第１表に示す。

比較例２゜ エチレン含有率７８モルチ、沃素価１０、ムーニー粘度
ｆＬ１＋４（１００℃）１５００ＥＰＤＭ６５重量部、
ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ゆ）１８、密度０．９２の
エチレン−４−メチル−１−ペンテン共重合体２０重量
部、ＭＦＲＣ２５０℃、２．１６ｋｇ）１１、密度０．
９１のＰＰ　５０重量部、パラフィン系プロセスオイル
１５重量部、及び酸化防止剤０．６重量部をバンバリー
ミキサ−により窒素雰囲気下で、１８０℃、５分間混練
した後、口〜ルを通し、シートカッターによりペレット
を製造した。

次に当該ペレットと１，６−ビス（第６プチルベルオキ
シイソプロビル）ベンゼン０．２重量部、ジビニルベン
ゼン０，６重量部及びパラフィン系鉱油０．５重量部か
らなる溶液とをヘンシェルミキサーにより混合し、溶液
をペレット表面に均一に付着させた。次いでこのペレッ
トを押出機で窒素雰囲気下２１０℃、滞留時間５分間で
押出し、動的に熱処理し、熱可塑性エラストマーを得た
。

ゝの熱可塑性エラストマーを押出成形機を用いてＴダイ
によりシート成形し、得られた１、５鞘厚のシートにつ
きＪＩＳＡ６００８「合成高分子ルーフインク」の加硫
ゴム系規格に基づきその物性評価した。

結果を第１表に示す。

第　２　表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　（α）ペルオキシド架橋型オレフィン系共重合
   体ゴム５０乃至２０重量部、（ｈ）ペルオキシド架橋型
   ポリオレフィン樹脂６０乃至５０重量部、及び（Ｃ）ペ
   ルオキシド分解型ポリオレフィン樹脂２０乃至５０重量
   部（ここで（α）　＋　（ｂ）　＋（Ｃ）は１００重量
   部となる様に選ぶ）から主として成るプレン′ド物を（
   ｄ）有機ペルオキシドの存在下で動的に熱処理し部分的
   に架橋して得られる熱可塑性エラストマーから成形され
   ていることを特徴とする防水シート。 （２）　（ｂ）ペルオキシド架橋型ポリオレフィン樹脂
   が、密度０．９１０乃至０．９４０ｇ／ｃｍ’のエチレ
   ンと組機４乃至１０のα−オレフィンとのランダム共重
   合体である特許請求の範囲第１項記載の防水シート。 “（３）前記ランダム共重合体は、エチレン含有率９０
   乃至９９５モル係、密度０．９１０乃至０．９４０ｇ／
   ｃ＃、メルトインデックスが０．１乃至２０ｇ／１０７
   １Ｉｉル及び融点が１１５乃至１５０℃である特許請求
   の範囲第２項記載の防水シート。 （４）　前記ブレンド物には、（α）　ｔ　（ｂ）及び
   （Ｃ）の合計重量当り５０重量％以下の量で鉱物油系軟
   化剤が添加されている特許請求の範囲第１項記載の防水
   シート。 （５）前記ブレンド物には、（α）　ｔ　（ｂ）及び（
   Ｃ）の合計重量当たり４０重量％以下の量で充填剤が添
   加されている特許請求の範囲第１項又は第４項記載の防
   水シート。