JPH01295818A - 熱可塑性エラストマー製シートの製造方法 - Google Patents
熱可塑性エラストマー製シートの製造方法Info
- Publication number
- JPH01295818A JPH01295818A JP63127281A JP12728188A JPH01295818A JP H01295818 A JPH01295818 A JP H01295818A JP 63127281 A JP63127281 A JP 63127281A JP 12728188 A JP12728188 A JP 12728188A JP H01295818 A JPH01295818 A JP H01295818A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- thermoplastic elastomer
- weight
- peroxide
- molten state
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 39
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 29
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims abstract description 28
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 22
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 14
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 claims abstract description 11
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 6
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 claims description 11
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 claims description 6
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 abstract description 29
- -1 methylene norbornene Chemical compound 0.000 description 20
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 14
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 14
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 14
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 14
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 12
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 11
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical group C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 8
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 8
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 7
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 7
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 7
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 6
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 6
- 239000004717 peroxide crosslinked polyethylene Substances 0.000 description 6
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 5
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 5
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 5
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 4
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 4
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 4
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical group C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 3
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- OJOWICOBYCXEKR-APPZFPTMSA-N (1S,4R)-5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound CC=C1C[C@@H]2C[C@@H]1C=C2 OJOWICOBYCXEKR-APPZFPTMSA-N 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010734 process oil Substances 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- RRKODOZNUZCUBN-CCAGOZQPSA-N (1z,3z)-cycloocta-1,3-diene Chemical compound C1CC\C=C/C=C\C1 RRKODOZNUZCUBN-CCAGOZQPSA-N 0.000 description 1
- PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N (4e)-hexa-1,4-diene Chemical compound C\C=C\CC=C PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N 0.000 description 1
- RFDIBSNFDIXDCJ-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis[2-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]propan-2-yl]benzene Chemical compound CC(C)(C)OC(C)(C)C1=CC=CC(C(C)(C)OC(C)(C)C)=C1 RFDIBSNFDIXDCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBNGHXWJFSMASY-UHFFFAOYSA-N 2,3,4-tris(dimethylamino)phenol Chemical compound CN(C)C1=CC=C(O)C(N(C)C)=C1N(C)C NBNGHXWJFSMASY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BYLSIPUARIZAHZ-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-tris(1-phenylethyl)phenol Chemical compound C=1C(C(C)C=2C=CC=CC=2)=C(O)C(C(C)C=2C=CC=CC=2)=CC=1C(C)C1=CC=CC=C1 BYLSIPUARIZAHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethylhexane Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)CCC(C)(C)OOC(C)(C)C DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OLQFXOWPTQTLDP-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyethoxy)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCO OLQFXOWPTQTLDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004255 Butylated hydroxyanisole Substances 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XQVWYOYUZDUNRW-UHFFFAOYSA-N N-Phenyl-1-naphthylamine Chemical compound C=1C=CC2=CC=CC=C2C=1NC1=CC=CC=C1 XQVWYOYUZDUNRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WMVSVUVZSYRWIY-UHFFFAOYSA-N [(4-benzoyloxyiminocyclohexa-2,5-dien-1-ylidene)amino] benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)ON=C(C=C1)C=CC1=NOC(=O)C1=CC=CC=C1 WMVSVUVZSYRWIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- YXVFYQXJAXKLAK-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4-ol Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=CC=C1 YXVFYQXJAXKLAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- CZBZUDVBLSSABA-UHFFFAOYSA-N butylated hydroxyanisole Chemical compound COC1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1.COC1=CC=C(O)C=C1C(C)(C)C CZBZUDVBLSSABA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043253 butylated hydroxyanisole Drugs 0.000 description 1
- 235000019282 butylated hydroxyanisole Nutrition 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- NOUUUQMKVOUUNR-UHFFFAOYSA-N n,n'-diphenylethane-1,2-diamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NCCNC1=CC=CC=C1 NOUUUQMKVOUUNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZCCLNYLUGNUKQ-UHFFFAOYSA-N n-(4-nitrosophenyl)hydroxylamine Chemical compound ONC1=CC=C(N=O)C=C1 DZCCLNYLUGNUKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CVVFFUKULYKOJR-UHFFFAOYSA-N n-phenyl-4-propan-2-yloxyaniline Chemical compound C1=CC(OC(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 CVVFFUKULYKOJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005609 naphthenate group Chemical group 0.000 description 1
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005474 octanoate group Chemical class 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920013716 polyethylene resin Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 230000009182 swimming Effects 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940070710 valerate Drugs 0.000 description 1
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004636 vulcanized rubber Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
及朋!」l(生型
本発明は、熱可塑性エラストマー製シートの製造方法に
関し、さらに詳しくは、製造工程を簡素化しうるような
熱可塑性エラストマー製シートの製造方法に関する。
関し、さらに詳しくは、製造工程を簡素化しうるような
熱可塑性エラストマー製シートの製造方法に関する。
九旦血玖歪煎11
バンパ一部品、インストルメントパネル、内装シートな
どの自動車用部品あるいはゴルフクラブグリップ、水泳
用フィンなどとして、従来から熱可塑性エラストマーが
広く用いられている。この熱可塑性エラストマーは、熱
可塑性と弾性との両者の特性を有しており、射出成形、
押出成形などによって、耐熱性、引張特性、耐候性、柔
軟性、弾性に優れた成形品に成形することができる。
どの自動車用部品あるいはゴルフクラブグリップ、水泳
用フィンなどとして、従来から熱可塑性エラストマーが
広く用いられている。この熱可塑性エラストマーは、熱
可塑性と弾性との両者の特性を有しており、射出成形、
押出成形などによって、耐熱性、引張特性、耐候性、柔
軟性、弾性に優れた成形品に成形することができる。
このような熱可塑性エラストマーとしては、たとえば特
公昭53−34210号公報には、60〜80重量部の
モノオレフィン共重合体ゴムと、40〜20重量部のポ
リオレフィン樹脂とを、動的に部分硬化させた熱可塑性
エラストマーが開示されている。また特公昭53−21
021号公報には、(a)エチレン−プロピレン−非共
役ポリエン共重合体ゴムからなり、ゲル含量が30〜9
0重量%である部分架橋共重合体ゴムと、(b)ポリオ
レフィン樹脂とからなる熱可塑性エラストマーが開示さ
れている。さらに、特公昭55−18448号公報には
、エチレン−プロピレン共重合体ゴムと、ポリオレフィ
ン樹脂とを動的に部分的または完全に架橋させた熱可塑
性エラストマーが開示されている。
公昭53−34210号公報には、60〜80重量部の
モノオレフィン共重合体ゴムと、40〜20重量部のポ
リオレフィン樹脂とを、動的に部分硬化させた熱可塑性
エラストマーが開示されている。また特公昭53−21
021号公報には、(a)エチレン−プロピレン−非共
役ポリエン共重合体ゴムからなり、ゲル含量が30〜9
0重量%である部分架橋共重合体ゴムと、(b)ポリオ
レフィン樹脂とからなる熱可塑性エラストマーが開示さ
れている。さらに、特公昭55−18448号公報には
、エチレン−プロピレン共重合体ゴムと、ポリオレフィ
ン樹脂とを動的に部分的または完全に架橋させた熱可塑
性エラストマーが開示されている。
ところで従来上記のような熱可塑性エラストマーは、通
常、ペルオキシド架橋型ポリオレフィン系共重合体ゴム
と、ペルオキシド架橋型ポリオレフィン樹脂と、ペルオ
キシド分解型ポリオレフィン樹脂とを、有機ペルオキシ
ドの存在下に融解状態で混練して架橋することによって
製造されてきた。このような架橋反応は複雑であり、か
つ制御することが困難であるため、均一に架橋された熱
可塑性エラストマーを製造するには、従来、架橋反応を
2軸押量機中で完全に終了させた後に、得られた熱可塑
性エラストマーを−たんペレット状に成形していた。そ
してこのペレット状の熱可塑性エラストマーを、T−タ
イなどを用いてシート状に成形することにより熱可塑性
エラストマー製シートを製造していた。
常、ペルオキシド架橋型ポリオレフィン系共重合体ゴム
と、ペルオキシド架橋型ポリオレフィン樹脂と、ペルオ
キシド分解型ポリオレフィン樹脂とを、有機ペルオキシ
ドの存在下に融解状態で混練して架橋することによって
製造されてきた。このような架橋反応は複雑であり、か
つ制御することが困難であるため、均一に架橋された熱
可塑性エラストマーを製造するには、従来、架橋反応を
2軸押量機中で完全に終了させた後に、得られた熱可塑
性エラストマーを−たんペレット状に成形していた。そ
してこのペレット状の熱可塑性エラストマーを、T−タ
イなどを用いてシート状に成形することにより熱可塑性
エラストマー製シートを製造していた。
九肌立旦追
本発明は、省エネルギーを図ることができるとともに製
造工程を大幅に簡素化しうるような熱可塑性エラストマ
ー製シートの製造方法を提供することを目的としている
。
造工程を大幅に簡素化しうるような熱可塑性エラストマ
ー製シートの製造方法を提供することを目的としている
。
先肌五且1
本発明に係る熱可塑性エラストマー製シートの製造方法
は、 (a)ペルオキシド架橋型オレフィン系共重合体ゴム8
0〜10重厘部、(b)ペルオキシド架橋型ポリオレフ
ィン樹脂10〜80毛足部、(c)ペルオキシド分解型
ポリオレフィン樹脂50〜10重量部(ここで(a)+
(b)+ (c)は100重量部となるようにする)
および(d)有機ペルオキシドを非溶融状態で混合した
後、得られた混合物を、2軸押出機に供給して該2軸押
量機中で溶融状態で混練して部分的にまたは完全に架橋
して熱可塑性エラストマーを調製し、次いで得られた溶
融状態の熱可塑性エラストマーを溶融状態のまま該2軸
押出機に連設された成形装置から直接シート状物に成形
することを特徴としている。
は、 (a)ペルオキシド架橋型オレフィン系共重合体ゴム8
0〜10重厘部、(b)ペルオキシド架橋型ポリオレフ
ィン樹脂10〜80毛足部、(c)ペルオキシド分解型
ポリオレフィン樹脂50〜10重量部(ここで(a)+
(b)+ (c)は100重量部となるようにする)
および(d)有機ペルオキシドを非溶融状態で混合した
後、得られた混合物を、2軸押出機に供給して該2軸押
量機中で溶融状態で混練して部分的にまたは完全に架橋
して熱可塑性エラストマーを調製し、次いで得られた溶
融状態の熱可塑性エラストマーを溶融状態のまま該2軸
押出機に連設された成形装置から直接シート状物に成形
することを特徴としている。
本発明に係る熱可塑性エラストマー製シートの製造方法
では、上記のような各成分(a) 、(b)、fc)お
よび(d)を非溶融状態で混合した後、得られた混合物
を2軸押出機に供給して該2軸押量機中で溶融状態で混
練して部分的にまたは完全に架橋して熱可塑性エラスト
マーを調製し、次いで得られた溶融状態の熱可塑性エラ
ストマーを溶融状態のまま該2軸押出機に連設された成
形装置からシート状物に成形しているため、ペレット化
工程、ペレットの乾煤工程およびペレットの再溶融工程
などを省略することができて省エネルギー化を図ること
ができ、したがってシートの製造工程を著しく簡素化す
ることができる。
では、上記のような各成分(a) 、(b)、fc)お
よび(d)を非溶融状態で混合した後、得られた混合物
を2軸押出機に供給して該2軸押量機中で溶融状態で混
練して部分的にまたは完全に架橋して熱可塑性エラスト
マーを調製し、次いで得られた溶融状態の熱可塑性エラ
ストマーを溶融状態のまま該2軸押出機に連設された成
形装置からシート状物に成形しているため、ペレット化
工程、ペレットの乾煤工程およびペレットの再溶融工程
などを省略することができて省エネルギー化を図ること
ができ、したがってシートの製造工程を著しく簡素化す
ることができる。
−HのJilj日
以下本発明に係る熱可塑性エラストマー製シートの製造
方法について、具体的に説明する。
方法について、具体的に説明する。
(a)ペルオキシド架橋型オレフィン系共重ム ゴム
本発明で用いられる(a)ペルオキシド架橋型オレフィ
ン系共重合体ゴムとは、オレフィンを主成分とする無定
形の弾性共重合体であって、(d)有機ペルオキシドと
混合し、加熱下に混練することによって架橋して流動性
が低下するか、あるいは流動しなくなるゴムであって、
具体的には、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エヂ
レンープロピレンー非共役ジエン三元あるいは多元共重
合体ゴム、エチレン−ブタジェン共重合体ゴム、エチレ
ン−1−ブテン共重合体ゴム、エチレン−1−ブテン−
非共役ジエン多元重合体等の、エチレンと炭素数3〜1
4のα−オレフィンを主成分とする実質的に非晶質の共
重合体ゴムまたはそれらの混合物が用いられる。このう
ちエチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−プロ
ピレン−非共役ジエン三元重合体ゴムが好ましい。
ン系共重合体ゴムとは、オレフィンを主成分とする無定
形の弾性共重合体であって、(d)有機ペルオキシドと
混合し、加熱下に混練することによって架橋して流動性
が低下するか、あるいは流動しなくなるゴムであって、
具体的には、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エヂ
レンープロピレンー非共役ジエン三元あるいは多元共重
合体ゴム、エチレン−ブタジェン共重合体ゴム、エチレ
ン−1−ブテン共重合体ゴム、エチレン−1−ブテン−
非共役ジエン多元重合体等の、エチレンと炭素数3〜1
4のα−オレフィンを主成分とする実質的に非晶質の共
重合体ゴムまたはそれらの混合物が用いられる。このう
ちエチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−プロ
ピレン−非共役ジエン三元重合体ゴムが好ましい。
ここで、非共役ジエンとは、ジシクロペンタジエン、1
,4−へキサジエン、シクロオクタジエン、メチレンノ
ルボルネン、5−エチリデン−2−ノルボルネン等を意
味し、本発明では、このうちジシクロペンタジェンまた
は5−エチリデン−2−ノルボルネンを第三成分とする
三元共重合体、あるいはジシクロペンタジェンおよび5
−エチリデン−2−ノルボルネンの両成分を含む四元共
重合体が好ましい。
,4−へキサジエン、シクロオクタジエン、メチレンノ
ルボルネン、5−エチリデン−2−ノルボルネン等を意
味し、本発明では、このうちジシクロペンタジェンまた
は5−エチリデン−2−ノルボルネンを第三成分とする
三元共重合体、あるいはジシクロペンタジェンおよび5
−エチリデン−2−ノルボルネンの両成分を含む四元共
重合体が好ましい。
これら二元または多元重合体のムーニー粘度[ML
(100℃)]は、通常10〜180.1+4 好ましくは40〜140であり、またそのヨウ素価(不
飽和度)は好ましくは16以下である。
(100℃)]は、通常10〜180.1+4 好ましくは40〜140であり、またそのヨウ素価(不
飽和度)は好ましくは16以下である。
本発明では、これら共重合体ゴム中に含有される各組成
単位の量は、1−オレフィン部分において、エチレン単
位/α−オレフィン単位が90/10〜50150、好
ましくは80/20〜60/40(モル比)の割合であ
ることが特に望ましい。
単位の量は、1−オレフィン部分において、エチレン単
位/α−オレフィン単位が90/10〜50150、好
ましくは80/20〜60/40(モル比)の割合であ
ることが特に望ましい。
1−オレフィン(エチレン+α−オレフィン)単位/非
共役ジエン単位(三元あるいは多元共重合体の場合)は
、通常98/2〜90/10.好ましくは97/3〜9
4/6 (モル比)の割合である。
共役ジエン単位(三元あるいは多元共重合体の場合)は
、通常98/2〜90/10.好ましくは97/3〜9
4/6 (モル比)の割合である。
b ベル シト恕a早ボリエ レンへ“本発明で用い
られる(b)ペルオキシド架橋型ポリエチレン系樹脂と
は、(d)有機ペルオキシドと混合し、加熱下で混練す
ることによって架橋して流動性が低下するか、あるいは
流動しなくなるポリエチレン系樹脂であって、このポリ
エチレン系樹脂は、エチレンと炭素数4〜10好ましく
は炭素数5〜10のα−オレフィンとのランダム共重合
体である。このランダム共重合体には、いわゆる直頒低
密度ポリエチレン(LLDPE)も含まれる。
られる(b)ペルオキシド架橋型ポリエチレン系樹脂と
は、(d)有機ペルオキシドと混合し、加熱下で混練す
ることによって架橋して流動性が低下するか、あるいは
流動しなくなるポリエチレン系樹脂であって、このポリ
エチレン系樹脂は、エチレンと炭素数4〜10好ましく
は炭素数5〜10のα−オレフィンとのランダム共重合
体である。このランダム共重合体には、いわゆる直頒低
密度ポリエチレン(LLDPE)も含まれる。
このランダム共重合体において、エチレンと共重合され
る炭素数4〜10のα−オフレインとしては、1−ブテ
ン、1−ペンテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペ
ンテン、1−オクテン、1−デセンあるいはこれらの少
なくとも2種の混合物を挙げることができ、好ましくは
炭素数5〜10のα−オレフィン、特に好ましくは炭素
数6〜8のα−オレフィン、とりわけ4−メチル−1−
ペンテンが好ましい。
る炭素数4〜10のα−オフレインとしては、1−ブテ
ン、1−ペンテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペ
ンテン、1−オクテン、1−デセンあるいはこれらの少
なくとも2種の混合物を挙げることができ、好ましくは
炭素数5〜10のα−オレフィン、特に好ましくは炭素
数6〜8のα−オレフィン、とりわけ4−メチル−1−
ペンテンが好ましい。
またこのランダム共重合体は、熱可塑性エラストマーの
柔軟性、耐熱性などの観点から通常、エチレン含有率が
90〜99.5モル%、好ましくは94〜99モル%、
さらに好ましくは95〜99モル%の範囲にあることが
望ましい。
柔軟性、耐熱性などの観点から通常、エチレン含有率が
90〜99.5モル%、好ましくは94〜99モル%、
さらに好ましくは95〜99モル%の範囲にあることが
望ましい。
また上記(b)ペルオキシド架橋型ポリエチレン系樹脂
は、メルトインデックス(^5TH−D−1238の方
法に準じ、190℃、2160gの荷重で測定した値)
が、0.01〜100 t / 10分、好ましくは0
.1〜50 g / 10分であり、密度か0.890
〜0.970g/i、好ましくは0.910〜0.94
0t/己であることが望ましい。
は、メルトインデックス(^5TH−D−1238の方
法に準じ、190℃、2160gの荷重で測定した値)
が、0.01〜100 t / 10分、好ましくは0
.1〜50 g / 10分であり、密度か0.890
〜0.970g/i、好ましくは0.910〜0.94
0t/己であることが望ましい。
Cベルー シト 型ポリプロピレンへ企゛本発明で用
いられるfc)ペルオキシド分解型ポリプロピレン系樹
脂とは、(d)有機ペルオキシドと混合し、加熱下で混
練しても架橋せず流動性が低下せず、むしろ熱分解して
分子証が減じ、流動性が増加するポリプロピレン系樹脂
であって、具体的にはアイソタクチックポリプロピレン
あるいはプロピレンと50モル%以下好ましくは15モ
ル%以下の他のα−オレフィンとの共重合体、たとえば
プロピレン−エチレンブロック共重合体、プロピレン−
1−ブテン共重合体、プロピレン・1−ヘキセン共重合
体、プロピレン・1−オクテン共重合体、プロピレン・
4−メチル−1−ペンテン共重合体、プロピレン・1−
デセン共重合体などが用いられる。
いられるfc)ペルオキシド分解型ポリプロピレン系樹
脂とは、(d)有機ペルオキシドと混合し、加熱下で混
練しても架橋せず流動性が低下せず、むしろ熱分解して
分子証が減じ、流動性が増加するポリプロピレン系樹脂
であって、具体的にはアイソタクチックポリプロピレン
あるいはプロピレンと50モル%以下好ましくは15モ
ル%以下の他のα−オレフィンとの共重合体、たとえば
プロピレン−エチレンブロック共重合体、プロピレン−
1−ブテン共重合体、プロピレン・1−ヘキセン共重合
体、プロピレン・1−オクテン共重合体、プロピレン・
4−メチル−1−ペンテン共重合体、プロピレン・1−
デセン共重合体などが用いられる。
この(c)ペルオキシド分解型ポリプロピレン系樹脂は
、そのメルトインデックス(ASTM D1238.
230℃、2160g)が0.1〜50 g / 10
分好ましくは5〜20+r/10分であることが望まし
い。
、そのメルトインデックス(ASTM D1238.
230℃、2160g)が0.1〜50 g / 10
分好ましくは5〜20+r/10分であることが望まし
い。
d ベル キシド
本発明では、上記のようなfa)ペルオキシド架橋型オ
レフィン系共重合体ゴム、(b)ペルオキシド架橋型ポ
リエチレン系樹脂および(c)ペルオキシド分解型ポリ
プロピレン系樹脂を含んでなるブレンド物は、(d)有
撮ペルオキシドの存在下に動的に熱処理され、部分的に
または完全に架橋される。
レフィン系共重合体ゴム、(b)ペルオキシド架橋型ポ
リエチレン系樹脂および(c)ペルオキシド分解型ポリ
プロピレン系樹脂を含んでなるブレンド物は、(d)有
撮ペルオキシドの存在下に動的に熱処理され、部分的に
または完全に架橋される。
上記のような有機ペルオキシドとしては、具体的には、
ジクミルペルオキシド、ジーtart−ブチルペルオキ
シド、2,5−ジメチル−2,5−ビス(tert−ブ
チルペルオキシ)ヘキサン、2.5−ジメチル−2,5
−ビス(tert−ブチルペルオキシ)ヘキシン−3,
1,3−ビス(tart−ブチルペルオキシイソプロピ
ル)ベンゼン、1.1−ビス(tart−ブチルペルオ
キシ) −3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、ロ
ーブチル−4,4−ビス(tert−ブチルペルオキシ
)バレラート、ジベンゾイルペルオキシド、tart−
ブチルペルオキシベンゾアート等を用いることができる
。このうち臭気が少なくしかもスコーチ安定性の高い点
で、ビスペルオキシド系化合物が好ましく、特に1,3
−ビス(tart−ブチルペルオキシイソプロピル)ベ
ンゼンが最適である。
ジクミルペルオキシド、ジーtart−ブチルペルオキ
シド、2,5−ジメチル−2,5−ビス(tert−ブ
チルペルオキシ)ヘキサン、2.5−ジメチル−2,5
−ビス(tert−ブチルペルオキシ)ヘキシン−3,
1,3−ビス(tart−ブチルペルオキシイソプロピ
ル)ベンゼン、1.1−ビス(tart−ブチルペルオ
キシ) −3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、ロ
ーブチル−4,4−ビス(tert−ブチルペルオキシ
)バレラート、ジベンゾイルペルオキシド、tart−
ブチルペルオキシベンゾアート等を用いることができる
。このうち臭気が少なくしかもスコーチ安定性の高い点
で、ビスペルオキシド系化合物が好ましく、特に1,3
−ビス(tart−ブチルペルオキシイソプロピル)ベ
ンゼンが最適である。
また部分架橋または完全架橋を行なうに際し、p−キノ
ンジオキシム、p、p’−ジベンゾイルキノンジオキシ
ムなどの架橋助剤あるいはジビニルベンゼン(DVB)
、ジエチレングリコールメタクリレート、ポリエチレン
ジグリコールメタクリレートなどの多官能性ビニルモノ
マーを配合することにより、より均一かつ緩和な架橋反
応が実現できるので、これら架橋助剤あるいは多官能性
とニルモノマーを配合することが好ましい、特にジビニ
ルベンゼン(DVB)は、熱処理による架橋効果が均質
で、流動性と物性のバランスのとれた熱可塑性エラスト
マーが得られるので最も好ましい。
ンジオキシム、p、p’−ジベンゾイルキノンジオキシ
ムなどの架橋助剤あるいはジビニルベンゼン(DVB)
、ジエチレングリコールメタクリレート、ポリエチレン
ジグリコールメタクリレートなどの多官能性ビニルモノ
マーを配合することにより、より均一かつ緩和な架橋反
応が実現できるので、これら架橋助剤あるいは多官能性
とニルモノマーを配合することが好ましい、特にジビニ
ルベンゼン(DVB)は、熱処理による架橋効果が均質
で、流動性と物性のバランスのとれた熱可塑性エラスト
マーが得られるので最も好ましい。
ジビニルベンゼン(DVB)の配合量は、組成物100
重量部に対して0.05〜2重量部好ましくは0.1〜
1.5重量部である。
重量部に対して0.05〜2重量部好ましくは0.1〜
1.5重量部である。
腹光北
上記のようなfa)ペルオキシド架橋型オレフィン系共
重合体ゴム、(b)ペルオキシド架橋型ポリエチレン系
樹脂および(c)ペルオキシド分解型ポリプロピレン系
樹脂は、それぞれ下記のような又で配合されることが好
ましい。
重合体ゴム、(b)ペルオキシド架橋型ポリエチレン系
樹脂および(c)ペルオキシド分解型ポリプロピレン系
樹脂は、それぞれ下記のような又で配合されることが好
ましい。
(a)ペルオキシド架橋型オレフィン系共重合体ゴム8
0〜10重量部好ましくは60〜20重量部 (b)ペルオキシド架橋型ポリエチレン系樹脂10〜8
0重量部好ましくは20〜65重量部(c)ペルオキシ
ド分解型ポリプロピレン系樹脂50〜10重足部好まし
くは40〜15重足部ここて上記各成分子a) 、(b
)および(c)は、合計で100重量部となるような址
で存在している。
0〜10重量部好ましくは60〜20重量部 (b)ペルオキシド架橋型ポリエチレン系樹脂10〜8
0重量部好ましくは20〜65重量部(c)ペルオキシ
ド分解型ポリプロピレン系樹脂50〜10重足部好まし
くは40〜15重足部ここて上記各成分子a) 、(b
)および(c)は、合計で100重量部となるような址
で存在している。
良二弐±
本発明では、上記のようなfa)ペルオキシド架橋型オ
レフィン系共重合体ゴム、(b)ペルオキシド架橋型ポ
リエチレン系樹脂およびfc)ペルオキシド分解型ポリ
プロピレン系樹脂を含んでなるブレンド物を、fd)有
機ペルオキシドの存在下に動的に熱処理して部分的にま
たは完全に架橋して熱可塑性エラストマー組成物を調製
するに際して、−上記のブレンド物に必要に応じて鉱油
系軟化剤を配合しておくこともできる。
レフィン系共重合体ゴム、(b)ペルオキシド架橋型ポ
リエチレン系樹脂およびfc)ペルオキシド分解型ポリ
プロピレン系樹脂を含んでなるブレンド物を、fd)有
機ペルオキシドの存在下に動的に熱処理して部分的にま
たは完全に架橋して熱可塑性エラストマー組成物を調製
するに際して、−上記のブレンド物に必要に応じて鉱油
系軟化剤を配合しておくこともできる。
鉱油系軟化剤としては、通常ゴムをロール加工する際に
ゴムの分子間作用力を弱め、加工を容易にするともに、
カーボンブランク、ホワイトカーボン等の分散を助けた
り、あるいは加硫ゴムの硬さを低下せしめて、柔軟性あ
るいは弾性を増す目的で使用されている高沸点の石油留
分が用いられ、具体的には、パラフィン系、ナフテン系
、あるいは芳香族系等の鉱油が用いられる。
ゴムの分子間作用力を弱め、加工を容易にするともに、
カーボンブランク、ホワイトカーボン等の分散を助けた
り、あるいは加硫ゴムの硬さを低下せしめて、柔軟性あ
るいは弾性を増す目的で使用されている高沸点の石油留
分が用いられ、具体的には、パラフィン系、ナフテン系
、あるいは芳香族系等の鉱油が用いられる。
このような鉱油系軟化剤は、上記成分子a)、(b)お
よび(c)の合計平旦の50重置火以下好ましくは20
重量%以下の量で用いられる。
よび(c)の合計平旦の50重置火以下好ましくは20
重量%以下の量で用いられる。
この鉱油系軟化剤は、上記成分子a) 、(b)および
(c)の混合物に配合してもよく、また予め成分(a)
に配合してもよい。
(c)の混合物に配合してもよく、また予め成分(a)
に配合してもよい。
また上記のブレンド物中に、必要に応じて、充填剤、着
色剤、老化防止剤、酸化防止剤、両光または耐光安定剤
、加工助剤、帯電防止剤、その他の物性改良剤を配合し
ておくこともできる。
色剤、老化防止剤、酸化防止剤、両光または耐光安定剤
、加工助剤、帯電防止剤、その他の物性改良剤を配合し
ておくこともできる。
これらの充填剤などは、上記のようにブレンド物中に配
合してもよいが、場合によっては、上記成分子a) 、
(b)および(c)を(d)有機ペルオキシドの存在下
に動的に熱処理して架橋さぜな後に配合することもでき
る。
合してもよいが、場合によっては、上記成分子a) 、
(b)および(c)を(d)有機ペルオキシドの存在下
に動的に熱処理して架橋さぜな後に配合することもでき
る。
このような充填剤などは、上記成分子a) 、(b)お
よび(c)の合計重量の50重量%以下好ましくは35
重量%以下の量で用いられる。
よび(c)の合計重量の50重量%以下好ましくは35
重量%以下の量で用いられる。
充填剤としては、具体的には、カーボンブラック、クレ
ー、タルク、炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カ
オリン、けいそう土、シリカ、アルミナ、アスベスト、
グラファイト、ガラス繊維等が用いられ、また酸化防止
剤としては、フェニル−α−ナフチルアミン、p−イソ
プロポキシ・ジフェニルアミン、N、N’−ジフェニル
・エチレンジアミン、ノニル化ジフェニルアミン等のア
ミン系酸化防止剤、2.6−ジターシャリ−ブチルフェ
ノール、スチレン化フェノール、ブチルヒドロキシアニ
ソール、4.4−ヒドロキシジフェニル、2,2−メチ
レン−ビス−(4−メチル−6−シクロヘキシル・フェ
ノール)、テトラキス−[メチレン−3−(3°、5−
ジターシャリ−ブチル−4°−ヒドロキシフェニル)プ
ロピオネートコメタン、トリス−(2−メチル−ヒドロ
キシ−5−ジターシャリ−ブチルフェニル)ブタンなど
のフェノール系酸化防止剤が用いられる。
ー、タルク、炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カ
オリン、けいそう土、シリカ、アルミナ、アスベスト、
グラファイト、ガラス繊維等が用いられ、また酸化防止
剤としては、フェニル−α−ナフチルアミン、p−イソ
プロポキシ・ジフェニルアミン、N、N’−ジフェニル
・エチレンジアミン、ノニル化ジフェニルアミン等のア
ミン系酸化防止剤、2.6−ジターシャリ−ブチルフェ
ノール、スチレン化フェノール、ブチルヒドロキシアニ
ソール、4.4−ヒドロキシジフェニル、2,2−メチ
レン−ビス−(4−メチル−6−シクロヘキシル・フェ
ノール)、テトラキス−[メチレン−3−(3°、5−
ジターシャリ−ブチル−4°−ヒドロキシフェニル)プ
ロピオネートコメタン、トリス−(2−メチル−ヒドロ
キシ−5−ジターシャリ−ブチルフェニル)ブタンなど
のフェノール系酸化防止剤が用いられる。
また(d)有機ペルオキシドの分解を促進するために、
トリスエチルアミン、トリブチルアミン、2.4.6−
トリス(ジメチルアミノ)フェノール等の三級アミンや
アルミニウム、コバルト、バナジウム、銅、カルシウム
、ジルコニウム、マンガン、マグネシウム、鉛、水銀等
のナフテン酸塩、オクタン酸塩等の有機金属カルボン酸
塩を動的に熱処理する工程で併用することもできる。
トリスエチルアミン、トリブチルアミン、2.4.6−
トリス(ジメチルアミノ)フェノール等の三級アミンや
アルミニウム、コバルト、バナジウム、銅、カルシウム
、ジルコニウム、マンガン、マグネシウム、鉛、水銀等
のナフテン酸塩、オクタン酸塩等の有機金属カルボン酸
塩を動的に熱処理する工程で併用することもできる。
次に上記のような各成分(a) 、(b) 、 fc)
および(d)を含んでなる熱可塑性エラストマー製シー
トの製造方法について説明する。
および(d)を含んでなる熱可塑性エラストマー製シー
トの製造方法について説明する。
まず上記のような各成分(a) 、(b) 、(c)お
よび(d)を非溶融状態好ましくは40°C以下さらに
好ましくは常温でトライブレンドする。この際ヘンシェ
ルミキサー、タンブラーブレンダーなどが用いられる。
よび(d)を非溶融状態好ましくは40°C以下さらに
好ましくは常温でトライブレンドする。この際ヘンシェ
ルミキサー、タンブラーブレンダーなどが用いられる。
次に上記のようにして得られた混合物を、2軸押出機に
供給し、この2軸押出機中で該混合物を加熱して溶融状
態で混練して、部分的にまたは完全に架橋して、溶融状
態の熱可塑性エラストマーを調製する。上記の混練は、
窒素または炭酸ガス等の不活性ガス雰囲気下で行うこと
が好ましい。
供給し、この2軸押出機中で該混合物を加熱して溶融状
態で混練して、部分的にまたは完全に架橋して、溶融状
態の熱可塑性エラストマーを調製する。上記の混練は、
窒素または炭酸ガス等の不活性ガス雰囲気下で行うこと
が好ましい。
その温度は、通常150〜280℃、好ましくは170
〜240℃であり、混練時間は、通常1〜20分間、好
ましくは1〜10分間である。
〜240℃であり、混練時間は、通常1〜20分間、好
ましくは1〜10分間である。
このようにして2軸押出機中で溶融状態で混練して部分
的にまたは完全に架橋して調製された溶融状態の熱可塑
性エラストマーは、2軸押出機に連設されたT−ダイな
どの成形装置に溶融状態のまま供給され、ペレット化す
ることなくシート状物に成形される。
的にまたは完全に架橋して調製された溶融状態の熱可塑
性エラストマーは、2軸押出機に連設されたT−ダイな
どの成形装置に溶融状態のまま供給され、ペレット化す
ることなくシート状物に成形される。
上記のような2軸押出機に連設される成形装置としては
、T−ダイが主として用いられる。
、T−ダイが主として用いられる。
このように本発明では、上記のような各成分(a) 、
(b) 、(c)および[d)を非溶融状態で混合した
後、得られた混合物を2軸押出機に供給して該2軸押出
機中で溶融状態で混練して部分的にまたは完全に架橋し
て熱可塑性エラストマーを調製し、次いで得られた溶融
状態の熱可塑性エラストマーをFJ融状態のまま該2軸
押出機に連設された成形装置か6シート状物に成形して
いるため、熱可塑性エラストマーのペレット化工程を行
なう必要がなく、このためペレットの乾燥工程およびペ
レットの再溶融工程などを省略することができて省エネ
ルギー化を図ることができ、しかもシートの製造工程を
著しく簡素化することができる。
(b) 、(c)および[d)を非溶融状態で混合した
後、得られた混合物を2軸押出機に供給して該2軸押出
機中で溶融状態で混練して部分的にまたは完全に架橋し
て熱可塑性エラストマーを調製し、次いで得られた溶融
状態の熱可塑性エラストマーをFJ融状態のまま該2軸
押出機に連設された成形装置か6シート状物に成形して
いるため、熱可塑性エラストマーのペレット化工程を行
なう必要がなく、このためペレットの乾燥工程およびペ
レットの再溶融工程などを省略することができて省エネ
ルギー化を図ることができ、しかもシートの製造工程を
著しく簡素化することができる。
以下本発明を実施例により説明するが、本発明はこれら
実施例に限定されるものではない。
実施例に限定されるものではない。
尺腹盟ユ
(i>パラフィン系プロセスオイルが30重量%の量で
添加されたエチレン−プロピレン−ジシクロペンタジェ
ン共重合体ゴム(エチレン含有率77モル%、沃素価6
、ムーニー粘度M L 1+4(100℃)70)35
重量部と、 (ii )メルトインデックス11、密度0.91g/
−のポリプロピレン10重量部と、 (ii)メルトインデックス25、密度0.91f/d
のポリプロピレン5重量部と、 (IV)メルトインデックス2、密度0.920t/−
の直鎖状低密度ポリエチレン23重量部と、(V)カー
ボンマスターバッチ(低密度ポリエチレン60重址部、
カーボンブラック40重量部から成る)8重量部と、 (vl)炭酸カルシウムマスターバッチ(アタクチック
ポリプロピレン2ON!量部、炭酸カルシウム80重量
部から成る)19重量部と、(V++ )耐熱安定剤(
イルガノックス1010)0.15重量部と、 (vi)1.3−ビス(tert−ブチルオキシイソプ
ロピル)ベンゼン0.1重量部をジビニルベンゼン0.
15重量部に溶解分散させた溶液とを、タンブラーブレ
ンダーにより混合し、得られた混合物を、T−ダイ(コ
ートハンガータイプ、長さ1400市、リップ開度2I
II+1)を装着した90111I径2軸押出Il(日
本製鋼製 TEX90、L/D=32、スクリュー回転
数:180rpm、押出量=220 kg/hr 、ス
クリーンバック:40X80X80X40メツシユ、シ
リンダー温度:C1/C/C/C/C/C6/D=15
0/ 170/220/200/200/200/230 (
’C))で溶融混練しながら押出すことにより、シート
(中13000111、厚さ1.5nm)を得た。得ら
れたシートの基本物性(引張特性及び引裂特性をJIS
K 6301の方法で測定した)を表1に示す。
添加されたエチレン−プロピレン−ジシクロペンタジェ
ン共重合体ゴム(エチレン含有率77モル%、沃素価6
、ムーニー粘度M L 1+4(100℃)70)35
重量部と、 (ii )メルトインデックス11、密度0.91g/
−のポリプロピレン10重量部と、 (ii)メルトインデックス25、密度0.91f/d
のポリプロピレン5重量部と、 (IV)メルトインデックス2、密度0.920t/−
の直鎖状低密度ポリエチレン23重量部と、(V)カー
ボンマスターバッチ(低密度ポリエチレン60重址部、
カーボンブラック40重量部から成る)8重量部と、 (vl)炭酸カルシウムマスターバッチ(アタクチック
ポリプロピレン2ON!量部、炭酸カルシウム80重量
部から成る)19重量部と、(V++ )耐熱安定剤(
イルガノックス1010)0.15重量部と、 (vi)1.3−ビス(tert−ブチルオキシイソプ
ロピル)ベンゼン0.1重量部をジビニルベンゼン0.
15重量部に溶解分散させた溶液とを、タンブラーブレ
ンダーにより混合し、得られた混合物を、T−ダイ(コ
ートハンガータイプ、長さ1400市、リップ開度2I
II+1)を装着した90111I径2軸押出Il(日
本製鋼製 TEX90、L/D=32、スクリュー回転
数:180rpm、押出量=220 kg/hr 、ス
クリーンバック:40X80X80X40メツシユ、シ
リンダー温度:C1/C/C/C/C/C6/D=15
0/ 170/220/200/200/200/230 (
’C))で溶融混練しながら押出すことにより、シート
(中13000111、厚さ1.5nm)を得た。得ら
れたシートの基本物性(引張特性及び引裂特性をJIS
K 6301の方法で測定した)を表1に示す。
K立且l
実施例1において、エチレン−プロピレン−ジシクロペ
ンタジェン共重合体ゴムの代わりに、パラフィン系プロ
セスオイルが30重量%の量で添加されたエチレン−プ
ロピレン−エチリデンノルボルネン共重合体ゴム(エチ
レン含有率78モル%、沃素価13、ムーニー粘度ML
(1001+4 ’C)75)を用いた以外は、実施例1と同様にして、
シートを得、シートの基本物性を測定した。
ンタジェン共重合体ゴムの代わりに、パラフィン系プロ
セスオイルが30重量%の量で添加されたエチレン−プ
ロピレン−エチリデンノルボルネン共重合体ゴム(エチ
レン含有率78モル%、沃素価13、ムーニー粘度ML
(1001+4 ’C)75)を用いた以外は、実施例1と同様にして、
シートを得、シートの基本物性を測定した。
結果を表1に示す。
去l自九旦
(i)パラフィン系プロセスオイルが30重量%の量で
添加されたエチレン−プロピレン−ジシクロペンタジェ
ン共重合体ゴム(エチレン含有率77モル%、沃素価6
、ムーニー粘度ML1+4(100℃)70)27重量
部と、 (ii )メルトインデックス(^5T14 D 12
38,230℃)11、密度0.91g/−のポリプロ
ピレン8重量部と、 (ii)メルトインデックス25、密度0.9tg/−
のポリプロピレン4重量部と、 (1v)メルトインデックス(^STH01238,1
90℃)2、密度0.920t/adの直鎖状低密度ポ
リエチレン31重量部と、 (V)カーボンマスターバッチ(低密度ポリエチレン6
0重量部、カーボッ19フフ40重置部から成る)5重
量部と、 (vl)炭酸カルシウムマスターバッチ(アタクチヅク
ボリプロピレン20重量部、炭酸カルシウム80重社部
から成る)25重延部と、(Vl+ >耐熱安定剤(イ
ルガノックス1010)0.15重量部と、 (■)1.3−ビス(tart−ブチルオキシイソプロ
ピル)ベンゼン0.1重量部をジビニルベンゼン0.1
5重量部に溶解分散させた溶液とを、タンブラーブレン
ダーにより混合し、得られた混合物をT−ダイ(長さ1
400 ohm、リップ開度2市)を装備した2軸押比
機で220℃で溶融混練しながら押出すことにより、シ
ート(中1300mm、厚さ1.5m+)を得、実施例
1と同様にして、シートの基本物性を測定した。
添加されたエチレン−プロピレン−ジシクロペンタジェ
ン共重合体ゴム(エチレン含有率77モル%、沃素価6
、ムーニー粘度ML1+4(100℃)70)27重量
部と、 (ii )メルトインデックス(^5T14 D 12
38,230℃)11、密度0.91g/−のポリプロ
ピレン8重量部と、 (ii)メルトインデックス25、密度0.9tg/−
のポリプロピレン4重量部と、 (1v)メルトインデックス(^STH01238,1
90℃)2、密度0.920t/adの直鎖状低密度ポ
リエチレン31重量部と、 (V)カーボンマスターバッチ(低密度ポリエチレン6
0重量部、カーボッ19フフ40重置部から成る)5重
量部と、 (vl)炭酸カルシウムマスターバッチ(アタクチヅク
ボリプロピレン20重量部、炭酸カルシウム80重社部
から成る)25重延部と、(Vl+ >耐熱安定剤(イ
ルガノックス1010)0.15重量部と、 (■)1.3−ビス(tart−ブチルオキシイソプロ
ピル)ベンゼン0.1重量部をジビニルベンゼン0.1
5重量部に溶解分散させた溶液とを、タンブラーブレン
ダーにより混合し、得られた混合物をT−ダイ(長さ1
400 ohm、リップ開度2市)を装備した2軸押比
機で220℃で溶融混練しながら押出すことにより、シ
ート(中1300mm、厚さ1.5m+)を得、実施例
1と同様にして、シートの基本物性を測定した。
結果を表1に示す。
K1且A
実施例1において、1.3−ビス(tart−ブチルオ
キシイソプロピル)ベンゼンの代わりに、2,5−ジメ
チル−2,5−ジ(tert−ブチルパーオキシ)ヘキ
セン−3を用いた以外は、実施例1と同様にして、シー
トを得、シートの基本物性を測定した。
キシイソプロピル)ベンゼンの代わりに、2,5−ジメ
チル−2,5−ジ(tert−ブチルパーオキシ)ヘキ
セン−3を用いた以外は、実施例1と同様にして、シー
トを得、シートの基本物性を測定した。
結果を表1に示す。
L較且ユ
実施例1において、2軸押比機の代わりに、90rtm
径1軸押出機(日本製鋼W P−90、L/D=32
、フルフライトスクリュー、スクリュー回転数:180
rpIM、押出量:220kg/h「、スクリーンパッ
ク: 40X80X80X40メツシユ、シリンダー温
度:C/C2/C/C/C5/D=150/170/2
20/200/100/230/(’C))を用いたこ
と以外は、実施例1と同様にして、シートを得、シート
の基本物性を測定した。
径1軸押出機(日本製鋼W P−90、L/D=32
、フルフライトスクリュー、スクリュー回転数:180
rpIM、押出量:220kg/h「、スクリーンパッ
ク: 40X80X80X40メツシユ、シリンダー温
度:C/C2/C/C/C5/D=150/170/2
20/200/100/230/(’C))を用いたこ
と以外は、実施例1と同様にして、シートを得、シート
の基本物性を測定した。
結果を表1に示す。
表1より、本発明の製造方法により得られる熱可塑性エ
ラストマー製シートの基本物性が、従来の製造方法によ
り得られる熱可塑性エラストマー製シートの基本物性よ
りも優れていることがわかる。
ラストマー製シートの基本物性が、従来の製造方法によ
り得られる熱可塑性エラストマー製シートの基本物性よ
りも優れていることがわかる。
代理人 弁理士 銘木 俊一部
Claims (1)
- 1、(a)ペルオキシド架橋型オレフィン系共重合体ゴ
ム80〜10重量部、(b)ペルオキシド架橋型ポリオ
レフィン樹脂10〜80重量部、(c)ペルオキシド分
解型ポリオレフィン樹脂50〜10重量部(ここで(a
)+(b)+(c)は100重量部となるようにする)
および(d)有機ペルオキシドを非溶融状態で混合した
後、得られた混合物を、2軸押出機に供給して該2軸押
出機中で溶融状態で混練して部分的にまたは完全に架橋
して熱可塑性エラストマーを調製し、次いで得られた溶
融状態の熱可塑性エラストマーを溶融状態のまま該2軸
押出機に連設された成形装置から直接シート状物に成形
することを特徴とする熱可塑性エラストマーシートの製
造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63127281A JP2582856B2 (ja) | 1988-05-25 | 1988-05-25 | 熱可塑性エラストマー製シートの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63127281A JP2582856B2 (ja) | 1988-05-25 | 1988-05-25 | 熱可塑性エラストマー製シートの製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01295818A true JPH01295818A (ja) | 1989-11-29 |
JP2582856B2 JP2582856B2 (ja) | 1997-02-19 |
Family
ID=14956093
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP63127281A Expired - Fee Related JP2582856B2 (ja) | 1988-05-25 | 1988-05-25 | 熱可塑性エラストマー製シートの製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2582856B2 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5298211A (en) * | 1991-12-19 | 1994-03-29 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for producing thermoplastic elastomer composition |
US5611982A (en) * | 1993-06-21 | 1997-03-18 | Alkor Gmbh Kunststoffe | Product for the production of a deep-drawable film |
JPWO2013157443A1 (ja) * | 2012-04-18 | 2015-12-21 | 株式会社ブリヂストン | ゴム発泡体用組成物、及びこれを用いたゴム発泡体 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS59106946A (ja) * | 1982-12-10 | 1984-06-20 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 加硫可能なゴム配合物の製造法 |
JPS60231748A (ja) * | 1984-05-02 | 1985-11-18 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 防水シ−ト |
-
1988
- 1988-05-25 JP JP63127281A patent/JP2582856B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS59106946A (ja) * | 1982-12-10 | 1984-06-20 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 加硫可能なゴム配合物の製造法 |
JPS60231748A (ja) * | 1984-05-02 | 1985-11-18 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 防水シ−ト |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5298211A (en) * | 1991-12-19 | 1994-03-29 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for producing thermoplastic elastomer composition |
US5611982A (en) * | 1993-06-21 | 1997-03-18 | Alkor Gmbh Kunststoffe | Product for the production of a deep-drawable film |
JPWO2013157443A1 (ja) * | 2012-04-18 | 2015-12-21 | 株式会社ブリヂストン | ゴム発泡体用組成物、及びこれを用いたゴム発泡体 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2582856B2 (ja) | 1997-02-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
AU642441B2 (en) | Thermoplastic elastomer of propylene polymer material and crosslinked ethylene-propylene rubber | |
US7517935B2 (en) | Thermoplastic elastomer composition and method for preparing the same | |
EP1440093B1 (en) | Thermoplastic elastomers compositions | |
JP4294381B2 (ja) | プロピレン系樹脂組成物 | |
EP0738756B1 (en) | Thermoplastic elastomer composition | |
JPH06287368A (ja) | 熱可塑性エラストマー | |
EP1243615B1 (en) | Thermoplastic crosslinked rubber compositions | |
JP3418013B2 (ja) | 熱可塑性オレフィン系エラストマー組成物およびその製造方法 | |
KR940003261B1 (ko) | 열가소성 엘라스토머 조성물의 제조방법 및 열가소성 엘라스토머 조성물 | |
US6506839B1 (en) | Elastomer composition | |
JP2002212349A (ja) | 射出成形用軟質樹脂組成物およびその用途 | |
HU209760B (en) | Thermoplastic composition based on a polyolefine and a vinyl aromatic polymer | |
JP4083301B2 (ja) | 熱可塑性エラストマーの製造方法 | |
JP4318436B2 (ja) | 芳香族ビニル系水素添加ゴム組成物 | |
JPH01295818A (ja) | 熱可塑性エラストマー製シートの製造方法 | |
JP4700186B2 (ja) | 複合エラストマー組成物 | |
JP2001181459A (ja) | 耐熱性熱可塑性エラストマー組成物 | |
JPH05222214A (ja) | 防水シート | |
JP3938850B2 (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物 | |
JP3984073B2 (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物 | |
JP2019147944A (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物及びその成形体 | |
JPS59221346A (ja) | 表面光沢の優れた熱可塑性エラストマ−組成物及びその製造方法 | |
JP2004149709A (ja) | 良外観熱可塑性エラストマー組成物の製法 | |
JPH02255738A (ja) | 部分架橋熱可塑性エラストマー発泡体およびその製造方法 | |
JPS60231747A (ja) | 熱可塑性エラストマ− |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |