JPS6023039A - 耐塩水性に優れたポリオレフインと金属の積層体の製造方法 - Google Patents
耐塩水性に優れたポリオレフインと金属の積層体の製造方法Info
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- JPS6023039A JPS6023039A JP13054283A JP13054283A JPS6023039A JP S6023039 A JPS6023039 A JP S6023039A JP 13054283 A JP13054283 A JP 13054283A JP 13054283 A JP13054283 A JP 13054283A JP S6023039 A JPS6023039 A JP S6023039A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
）１、発明は耐１ム水１１に優れたポリオレフィンと’
；＋：：属の４ＬＬ ’ｊ？体の製造方法に関し、訂し
くは、金ｋｊ）の表面にンｌ」メート被覆を形成し、こ
のクロメ ｌ＝ １ＩＪｉ 覆土にノ′ミノ系シランカ
ッ１リング被Ｔｌ ４ ｊ’ｉ Ｌ Ｃｅ ｊ生／トリ
Δレノイン被覆を融着しＣ耐塩水性に優れかつ接着強度
に優れるポリオレフィンと金属の積層体を製造する方法
に関づる。 金属の発錆防止のために金属管の内外面、金属板の表面
などに、近年環境衛生面、化学安定性に優れたポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリブテンのようなポリオレフ
ィン系樹脂を用いた被覆を積層することが多くなってき
た。しかしながら、ポリオレフィン系樹脂は化学構造上
無極性なために、加熱溶融して鋼管表面のような極性の
高い金属面に密着させても、冷却同化後簡単に剥離し、
接着しない。このため、ポリオレフィンを変性したり、
オレフィンと他のビニルモノマーを共重合させることに
よって接着性を改善する方法が提案されている。しかし
ながら、この場合でも接着強度は著しく向上Ｊるが、海
水、食塩水等の電ｗ１貿を含む溶液に浸漬すると、接着
強度が低下し、被覆が接着面から剥ｒｔする。特に電気
防食下での被覆の欠陥部からの剥離（陰極剥離）が著し
いため、変性ポリオレフィンと金属との間に熱硬化性エ
ポキシ樹脂をｆ１在さｌ！’ ６７’ｊ ’を去が行な
われＣいる。しかしながら、これらの積層体では温水に
浸油すると、被覆を透過した水がエポキシ（Δ（脂と金
属の界面に隼（１ｆｉりるどＪｌ、にポリオレノイン皮
膜の収縮力が丁ボ１−シ樹脂に１゛［用して早期に接着
強度が低−１−づるＵまた、ｊ屈と変性ポリオレフィン
どの間にり１１メ−１・被覆やシランカップリング剤を
／ｉイ１さける口とが（ｊなわれているｉｆ耐陰極剥離
１１がわるい。 ゛にて、本几明名は、金属の表面処理の面からポリ２づ
レフインと金属の積層体の１ｌｉ１塩水性の向、［に′
つい（ＩＩ々研究を重ねた結果、金属をプラスト処理し
た災にクロム酸系化成処理を施し、続イテ式Ｒ３（Ｉｓ
ｉ Ｘ Ｉ＋（ココテ、ＹＬｔ７ミ／Ｊ！、Ｒハ炭化
水素基、Ｘは水酸基または加水分解性の基、１１は２ま
たは３を示−ｔ、）のアミノ系シランカップリング剤を
塗布し、その上に不飽和カルボン酸Ｊたは゛どの無水物
で変性したポリオレフィンを融乙りると、得られる積層
体は耐塩水性、特に耐陰極剥離性、耐熱水性が従来のも
のに比して（蟇れている口とを見出した。 本発明は、以上の知見に基いて成立しｌ：ものであって
、本発明方法によって、金属表面をポリオレフィン系樹
脂で被覆した金属管や、金属板を製造づると、その金属
管ヤ金属板は必要な接着強度を十分に備えていることは
勿論のこと、耐塩水性、特に耐陰極剥離性ならひに耐熱
水性を向上させることができ、要Ｊるに、本発明はこの
ような金属の表面処理方法を提案Ｊる。 以下、本発明に係るポリオレフィンと金属の積層体の製
ｉ４方法をさらに詳細に説明ゴる。 なお、本発明において、ポリオレノインを被ｆｆｉ？ｌ
ることのできる金属としては板状、管状などのばか何れ
の形状のものでも対象となり、祠質的にし、アルミニウ
ム、銅、亜鉛、鉄、ニッケル、錫、ステンレス鋼、真ち
ゅう、クロム等の金属４４利１９、これら成分を８む合
金月利、更に、これら月利をめっきし！こシのをあげる
ことができる。 まず、これら素材金属をショツトブラストグリッドプラ
ストあるいは１少ンドブラストなどにＪ、り脱スケール
を行ない清浄にした後に、塗イｉ型り１コメ−１・水溶
液を塗布し、直ちに乾燥する。次いで、式ＹＲ，，Ｓ
ｉ Ｘ口（ここで、Ｙはアミノ基、ｌは炭化水素基、×
は水酸基または加水分解性の基、１１は２または３を示
す。）のアミノ系カッＩリング剤を含む水溶液を塗布し
、直らに乾燥後、不飽和カルボン酸またほぞの無水物で
変性したポリオレノインをｍ Ｗ−Ｊ’るっこの変性ポ
リオレノインとは、ポリオレフィンを不飽和カルボン酸
若しくは゛との無水物またはこれらの誘導体で変性した
ものでｄうる。 この変性ポリオレノインのＷ７ｉΔに用いられるポリオ
レノインどしては、低密瓜ポリｒヂレン、中密度ポリ１
−ブレン、８密ＩＪＩＩポリ」ニチレン、ポリ１［１ピ
レン、ポリ−１−ブテン、Ｊヂレンーゾ［Ｊピレン技工
合体Ｊｊよびこれらの混合物などが代表的例として挙げ
られる。また、ポリオレノインの変性剤として用いる不
飽和カルボンａまｌこｔよ゛（の］■水物どしては、ア
クリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸
、シトラコン酸、無水シトラコン酸、イタコン酸、無水
イタコン酸などが代表的例として挙げられる。 変性ポリオレフィン中の変性剤の量は、所期の目的を達
成づるためには０．０１〜３重量９６が好ましい。 まｊコ、前処理としてのクロム酸系被覆の形成に当って
何れでも良いが、塗布型のクロメ−１〜被覆が好ましい
が、これは作業性の面からすぐれているからであり、プ
ラスト処理した素１Ａ金属にクロム酸水溶液を塗布し乾
燥させると形成できる。 塗布凹としては全クロム■が２０１Ｉす／ＩＩ１２〜５
００ＩｌｌＬＩ／ＩＩ１２とすることが好ましい。 クロム聞が２０Ｉｌｌす／ＩＩ１２以下では防食性能に
対Ｊる効果がなく、５００Ｉｌ！Ｊ／Ｉ１１２以上では
被覆の耐衝撃性が低下する。クロメート塗装金属の乾燥
方法は何れでも良いが、電気炉、高周波誘導加熱炉など
の熱乾燥が好ましい。加熱温度は８０〜２００℃の範囲
がよい。なお、クロメート被覆のバインダーとじてシリ
カゾル、アルミナゾル、アルキルシリケ−１・などの無
機高分子またはポリビニルアルコール、ポリアクリル酸
、ポリアクリル酸エステルなどの水溶性高分子等の添加
剤をクロム酸水溶液に添加してもよＣ）。 また、クロム酸系化成前処理後の金属に塗布するアミノ
系シランカップリング剤は水ＩＩ！基または加水分解性
の基とアミノ基とを有するものである。口こて、加水分
解性の基とは加水分解により水酸基になりうる基で、ア
ルコニ１−シル基、アミルオキシ基、ハロゲンなどを含
むもので硅素に直接結合しているものである。 アミノ系シランツノツブリング剤は一般式ＹＲいＳ ｉ
Ｘ９３３こでＹはアミノ基、Ｒは炭化水素基、Ｘは水
酸基または加水分解性の基、１１は２または３を示す。 ）で示される。具体的には、γ−アミノブロビルトリエ
Ｉ・キシシラン、γ−アミノトリプロポキシシラン、Ｔ
−アミノプロピルメチルジェトキシシラン、アミノエチ
ルトリエトキシシラン トキシシラン、Ｎ−β−アミノエチル−γーアミノプロ
ピルトリメトキシシラン ミノエチル−γーアミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン、Ｎ−ｒ−Ｒミノプロピル−γーアミノプロピルトリ
エトキシシラン ミノイリブチルー７′ーアミノプロビルトす１−トキシ
シラン、Ｎ−ビス（β−にドロ１〜シエブル暑−γーア
ミノプロピルｌ・リエト４ニジシラン、７′−ウレイド
プロピル１〜リエ１〜キシシランｌｊと４挙げることが
できる。アミノ系シランカッゾリン’ｊ 剤Ｌｔ． 水
ニ溶解シ、次式ＹＲ３−Ｉｔｓ ＋ Ｘ ｒ＋ ＋ ｎ
Ｉｆ ７０−ＹＲｉ−ｎｓ ＋ （０１１） ｒ＋
＋・ｒ＋ ＨＸ（７） Ｊ：ウニ十分１１１）Ｊ＜ ５
ｊ ｌ？を行なって使用するのが好ましい。通常、アミ
ノ系シランカップリング剤の水溶液は０．１・−・１０
％の範囲がよい。１０％以上であるとシランカップリン
グ剤がシラノール縮合をおこし溶液の安定性に乏しい。 また、０．１％以下で（ｌすると（＾Ｉｉ’Ｅ＋時の耐
塩水性がおどる。 また、アミノ系シランカップリング剤は、１分に乾燥し
たクロメート被覆化成処理金属上にシ述イ１１づるのが
り１°Ｊしい。７７ミノ系シランカツプリング剤を未乾
燥のり１」メート被覆化成処理金属上に塗イＩｉ シた
り、クロメート被覆の際にクロム酸水溶液にアミノ系シ
ランカッ１リングを添加し、塗イＩｉ ９２炸・さけた
ものでｔＪｌ耐塩水性にづぐれたポリオレフインと金属
の積層体は１りられない。また、りＵメート被覆ｆＬ，
ｔＲ処理した金属に１ミノ系シランカツプリング剤を
塗イｆｉシたのら、この皮膜１Ｊ、１分に乾燥さゼるこ
とが好ましい。 アミノ系シランカップリング剤を塗布した後の金属の乾
燥り法は何れの方法でも良いが、電気〕ｊ１凸周波誘導
加熱炉などによる熱乾燥が好ましい。加熱温度は８０〜
２００Ｃの範囲がよい。 Ｊ、た、アミノ系シランカップリング剤を塗布したのら
は、乾燥し、その後金属をポリオレフィンの融Ｊ＋ａ以
上の温瓜に加熱し、量の後、変性ポリオレフインを熱融
６させるが、この際の変性ポリオレフィンの！！着方法
としては流動浸漬法、静電粉体のような粉末状のポリオ
レフィンを用いる方法、シート状の変性ポリオレフイン
を融着する方法、変性ポリオレフィンを押出被覆する方
法等が９１ましい。いずれの方法を用いるにし一Ｃも変
性ポリオレフィンを融出以上に加熱Ｊることが重要であ
り、変性ポリオレフィンの融点以下でアミノ系シランカ
ップリング剤を塗布した金属材わ１上に熱圧着し一Ｃも
十分な接着強度は得られない。 以上詳しく説明したように、本発明方法によってポリオ
レフィンと金属の積層体を製造すると、その積層体では
ポリオレフィンと金属を強固に接着できることは勿論、
以下な示す実施例かられかるように、耐塩水性、特に耐
陰極剥離性、耐熱水性に（暴れたポリオレフィンと金属
の積層体を得ることができる。なお、本発明方法により
製造されるポリオレフィンと金属の積層体が、耐塩水性
にすぐれている理由として、クロメート被覆表面の水酸
基とシランカップリング剤から誘導されたシラノール基
との間で、ＳｉＯＣｌ゛結合や水素結合を形成する一方
、シランカップリング剤中のアミン基と変性ポリオレフ
ィンの力ルボン醸あるいはカルボン酸無水物との間で強
固イｊ結合が生成されるためであつ−Ｃ５これによつｃ
−８しく１・１塩水性が向上りる。 以下、実施例について説明する。
；＋：：属の４ＬＬ ’ｊ？体の製造方法に関し、訂し
くは、金ｋｊ）の表面にンｌ」メート被覆を形成し、こ
のクロメ ｌ＝ １ＩＪｉ 覆土にノ′ミノ系シランカ
ッ１リング被Ｔｌ ４ ｊ’ｉ Ｌ Ｃｅ ｊ生／トリ
Δレノイン被覆を融着しＣ耐塩水性に優れかつ接着強度
に優れるポリオレフィンと金属の積層体を製造する方法
に関づる。 金属の発錆防止のために金属管の内外面、金属板の表面
などに、近年環境衛生面、化学安定性に優れたポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリブテンのようなポリオレフ
ィン系樹脂を用いた被覆を積層することが多くなってき
た。しかしながら、ポリオレフィン系樹脂は化学構造上
無極性なために、加熱溶融して鋼管表面のような極性の
高い金属面に密着させても、冷却同化後簡単に剥離し、
接着しない。このため、ポリオレフィンを変性したり、
オレフィンと他のビニルモノマーを共重合させることに
よって接着性を改善する方法が提案されている。しかし
ながら、この場合でも接着強度は著しく向上Ｊるが、海
水、食塩水等の電ｗ１貿を含む溶液に浸漬すると、接着
強度が低下し、被覆が接着面から剥ｒｔする。特に電気
防食下での被覆の欠陥部からの剥離（陰極剥離）が著し
いため、変性ポリオレフィンと金属との間に熱硬化性エ
ポキシ樹脂をｆ１在さｌ！’ ６７’ｊ ’を去が行な
われＣいる。しかしながら、これらの積層体では温水に
浸油すると、被覆を透過した水がエポキシ（Δ（脂と金
属の界面に隼（１ｆｉりるどＪｌ、にポリオレノイン皮
膜の収縮力が丁ボ１−シ樹脂に１゛［用して早期に接着
強度が低−１−づるＵまた、ｊ屈と変性ポリオレフィン
どの間にり１１メ−１・被覆やシランカップリング剤を
／ｉイ１さける口とが（ｊなわれているｉｆ耐陰極剥離
１１がわるい。 ゛にて、本几明名は、金属の表面処理の面からポリ２づ
レフインと金属の積層体の１ｌｉ１塩水性の向、［に′
つい（ＩＩ々研究を重ねた結果、金属をプラスト処理し
た災にクロム酸系化成処理を施し、続イテ式Ｒ３（Ｉｓ
ｉ Ｘ Ｉ＋（ココテ、ＹＬｔ７ミ／Ｊ！、Ｒハ炭化
水素基、Ｘは水酸基または加水分解性の基、１１は２ま
たは３を示−ｔ、）のアミノ系シランカップリング剤を
塗布し、その上に不飽和カルボン酸Ｊたは゛どの無水物
で変性したポリオレフィンを融乙りると、得られる積層
体は耐塩水性、特に耐陰極剥離性、耐熱水性が従来のも
のに比して（蟇れている口とを見出した。 本発明は、以上の知見に基いて成立しｌ：ものであって
、本発明方法によって、金属表面をポリオレフィン系樹
脂で被覆した金属管や、金属板を製造づると、その金属
管ヤ金属板は必要な接着強度を十分に備えていることは
勿論のこと、耐塩水性、特に耐陰極剥離性ならひに耐熱
水性を向上させることができ、要Ｊるに、本発明はこの
ような金属の表面処理方法を提案Ｊる。 以下、本発明に係るポリオレフィンと金属の積層体の製
ｉ４方法をさらに詳細に説明ゴる。 なお、本発明において、ポリオレノインを被ｆｆｉ？ｌ
ることのできる金属としては板状、管状などのばか何れ
の形状のものでも対象となり、祠質的にし、アルミニウ
ム、銅、亜鉛、鉄、ニッケル、錫、ステンレス鋼、真ち
ゅう、クロム等の金属４４利１９、これら成分を８む合
金月利、更に、これら月利をめっきし！こシのをあげる
ことができる。 まず、これら素材金属をショツトブラストグリッドプラ
ストあるいは１少ンドブラストなどにＪ、り脱スケール
を行ない清浄にした後に、塗イｉ型り１コメ−１・水溶
液を塗布し、直ちに乾燥する。次いで、式ＹＲ，，Ｓ
ｉ Ｘ口（ここで、Ｙはアミノ基、ｌは炭化水素基、×
は水酸基または加水分解性の基、１１は２または３を示
す。）のアミノ系カッＩリング剤を含む水溶液を塗布し
、直らに乾燥後、不飽和カルボン酸またほぞの無水物で
変性したポリオレノインをｍ Ｗ−Ｊ’るっこの変性ポ
リオレノインとは、ポリオレフィンを不飽和カルボン酸
若しくは゛との無水物またはこれらの誘導体で変性した
ものでｄうる。 この変性ポリオレノインのＷ７ｉΔに用いられるポリオ
レノインどしては、低密瓜ポリｒヂレン、中密度ポリ１
−ブレン、８密ＩＪＩＩポリ」ニチレン、ポリ１［１ピ
レン、ポリ−１−ブテン、Ｊヂレンーゾ［Ｊピレン技工
合体Ｊｊよびこれらの混合物などが代表的例として挙げ
られる。また、ポリオレノインの変性剤として用いる不
飽和カルボンａまｌこｔよ゛（の］■水物どしては、ア
クリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸
、シトラコン酸、無水シトラコン酸、イタコン酸、無水
イタコン酸などが代表的例として挙げられる。 変性ポリオレフィン中の変性剤の量は、所期の目的を達
成づるためには０．０１〜３重量９６が好ましい。 まｊコ、前処理としてのクロム酸系被覆の形成に当って
何れでも良いが、塗布型のクロメ−１〜被覆が好ましい
が、これは作業性の面からすぐれているからであり、プ
ラスト処理した素１Ａ金属にクロム酸水溶液を塗布し乾
燥させると形成できる。 塗布凹としては全クロム■が２０１Ｉす／ＩＩ１２〜５
００ＩｌｌＬＩ／ＩＩ１２とすることが好ましい。 クロム聞が２０Ｉｌｌす／ＩＩ１２以下では防食性能に
対Ｊる効果がなく、５００Ｉｌ！Ｊ／Ｉ１１２以上では
被覆の耐衝撃性が低下する。クロメート塗装金属の乾燥
方法は何れでも良いが、電気炉、高周波誘導加熱炉など
の熱乾燥が好ましい。加熱温度は８０〜２００℃の範囲
がよい。なお、クロメート被覆のバインダーとじてシリ
カゾル、アルミナゾル、アルキルシリケ−１・などの無
機高分子またはポリビニルアルコール、ポリアクリル酸
、ポリアクリル酸エステルなどの水溶性高分子等の添加
剤をクロム酸水溶液に添加してもよＣ）。 また、クロム酸系化成前処理後の金属に塗布するアミノ
系シランカップリング剤は水ＩＩ！基または加水分解性
の基とアミノ基とを有するものである。口こて、加水分
解性の基とは加水分解により水酸基になりうる基で、ア
ルコニ１−シル基、アミルオキシ基、ハロゲンなどを含
むもので硅素に直接結合しているものである。 アミノ系シランツノツブリング剤は一般式ＹＲいＳ ｉ
Ｘ９３３こでＹはアミノ基、Ｒは炭化水素基、Ｘは水
酸基または加水分解性の基、１１は２または３を示す。 ）で示される。具体的には、γ−アミノブロビルトリエ
Ｉ・キシシラン、γ−アミノトリプロポキシシラン、Ｔ
−アミノプロピルメチルジェトキシシラン、アミノエチ
ルトリエトキシシラン トキシシラン、Ｎ−β−アミノエチル−γーアミノプロ
ピルトリメトキシシラン ミノエチル−γーアミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン、Ｎ−ｒ−Ｒミノプロピル−γーアミノプロピルトリ
エトキシシラン ミノイリブチルー７′ーアミノプロビルトす１−トキシ
シラン、Ｎ−ビス（β−にドロ１〜シエブル暑−γーア
ミノプロピルｌ・リエト４ニジシラン、７′−ウレイド
プロピル１〜リエ１〜キシシランｌｊと４挙げることが
できる。アミノ系シランカッゾリン’ｊ 剤Ｌｔ． 水
ニ溶解シ、次式ＹＲ３−Ｉｔｓ ＋ Ｘ ｒ＋ ＋ ｎ
Ｉｆ ７０−ＹＲｉ−ｎｓ ＋ （０１１） ｒ＋
＋・ｒ＋ ＨＸ（７） Ｊ：ウニ十分１１１）Ｊ＜ ５
ｊ ｌ？を行なって使用するのが好ましい。通常、アミ
ノ系シランカップリング剤の水溶液は０．１・−・１０
％の範囲がよい。１０％以上であるとシランカップリン
グ剤がシラノール縮合をおこし溶液の安定性に乏しい。 また、０．１％以下で（ｌすると（＾Ｉｉ’Ｅ＋時の耐
塩水性がおどる。 また、アミノ系シランカップリング剤は、１分に乾燥し
たクロメート被覆化成処理金属上にシ述イ１１づるのが
り１°Ｊしい。７７ミノ系シランカツプリング剤を未乾
燥のり１」メート被覆化成処理金属上に塗イＩｉ シた
り、クロメート被覆の際にクロム酸水溶液にアミノ系シ
ランカッ１リングを添加し、塗イＩｉ ９２炸・さけた
ものでｔＪｌ耐塩水性にづぐれたポリオレフインと金属
の積層体は１りられない。また、りＵメート被覆ｆＬ，
ｔＲ処理した金属に１ミノ系シランカツプリング剤を
塗イｆｉシたのら、この皮膜１Ｊ、１分に乾燥さゼるこ
とが好ましい。 アミノ系シランカップリング剤を塗布した後の金属の乾
燥り法は何れの方法でも良いが、電気〕ｊ１凸周波誘導
加熱炉などによる熱乾燥が好ましい。加熱温度は８０〜
２００Ｃの範囲がよい。 Ｊ、た、アミノ系シランカップリング剤を塗布したのら
は、乾燥し、その後金属をポリオレフィンの融Ｊ＋ａ以
上の温瓜に加熱し、量の後、変性ポリオレフインを熱融
６させるが、この際の変性ポリオレフィンの！！着方法
としては流動浸漬法、静電粉体のような粉末状のポリオ
レフィンを用いる方法、シート状の変性ポリオレフイン
を融着する方法、変性ポリオレフィンを押出被覆する方
法等が９１ましい。いずれの方法を用いるにし一Ｃも変
性ポリオレフィンを融出以上に加熱Ｊることが重要であ
り、変性ポリオレフィンの融点以下でアミノ系シランカ
ップリング剤を塗布した金属材わ１上に熱圧着し一Ｃも
十分な接着強度は得られない。 以上詳しく説明したように、本発明方法によってポリオ
レフィンと金属の積層体を製造すると、その積層体では
ポリオレフィンと金属を強固に接着できることは勿論、
以下な示す実施例かられかるように、耐塩水性、特に耐
陰極剥離性、耐熱水性に（暴れたポリオレフィンと金属
の積層体を得ることができる。なお、本発明方法により
製造されるポリオレフィンと金属の積層体が、耐塩水性
にすぐれている理由として、クロメート被覆表面の水酸
基とシランカップリング剤から誘導されたシラノール基
との間で、ＳｉＯＣｌ゛結合や水素結合を形成する一方
、シランカップリング剤中のアミン基と変性ポリオレフ
ィンの力ルボン醸あるいはカルボン酸無水物との間で強
固イｊ結合が生成されるためであつ−Ｃ５これによつｃ
−８しく１・１塩水性が向上りる。 以下、実施例について説明する。
【実施例１）
厚さ３．２刷１の凸通鋼（及（ＳＳ４＋）を４０メツシ
ユのアルミナでサンドブラスト処理し、”Ｃの１ラスト
面上に塗布型のクロメート処理剤を０．９１／ｍ２（仝
９１」ム吊として４００ｍｇ／ ｍ’ ）ｇｒｌｉ し
た後、１００Ｃの電気炉に入れ乾燥させた。室温まＣ放
冷後、ｄりらがじめ１−分ＩＪｕ水分解させておい！こ
アミノ系シランカップリング剤［Ｎ−β−（〕１ミノ上
チル）−７′−Ｉミノゾ１」ピルトリメト− Ｎ１１２ ＣＩｌ：！ ＣＩｌ：！ Ｎｉｌ Ｃｌｌ＝
Ｃｌ１２Ｃｌｈ ＳｉｆＯＣｌｌｚ ＋３ ］σ）１
％水溶液中にクロメ−１・処理鋼板を浸漬し、直らに引
さあＣＪ’ｌＧＯ’Ｃの電気炉に２０分間入れ乾ブタ・
りるととしに鋼板を予熱した。その後、ポリ−１−ブレ
ンにｉｉｊ（水マレイン酸をグラノド重合さゼた変１１
ポリ土ブレン（融Ｊ：ａ＋２５’にｌの４５０５０ミフ
ロンｙみのフィルムとさらにこの上に厚さ２ｍｍの高密
度ポリ土ヂレン（融点１２９’Ｃ）シートを置き、ホッ
トプレスを用いてｉａｏ’ｃで１０分間圧着した。 加熱圧着後室温放冷し、ポリオレフィンと金属の積層体
を得た。この積層体１の断面構造は第１図に示１通りＣ
あって、金属２の表面に順次にりＵメート′４皮覆３、
アミノ系カンプリング被覆４、変性ポリオレフィン匝５
ならひにオレフィン層６が積層されたものであつｌ：。 なｄｊ、本発明法の効果を比較づるために、比較例１、
２、３、４を以下の通りに行なった。 【比較例」】 実施例１と同じ鋼板上に塗布型のクロメ−１へ被覆を形
成ぜづ゛に、他の処理は実施例１と同様に行なった。
ユのアルミナでサンドブラスト処理し、”Ｃの１ラスト
面上に塗布型のクロメート処理剤を０．９１／ｍ２（仝
９１」ム吊として４００ｍｇ／ ｍ’ ）ｇｒｌｉ し
た後、１００Ｃの電気炉に入れ乾燥させた。室温まＣ放
冷後、ｄりらがじめ１−分ＩＪｕ水分解させておい！こ
アミノ系シランカップリング剤［Ｎ−β−（〕１ミノ上
チル）−７′−Ｉミノゾ１」ピルトリメト− Ｎ１１２ ＣＩｌ：！ ＣＩｌ：！ Ｎｉｌ Ｃｌｌ＝
Ｃｌ１２Ｃｌｈ ＳｉｆＯＣｌｌｚ ＋３ ］σ）１
％水溶液中にクロメ−１・処理鋼板を浸漬し、直らに引
さあＣＪ’ｌＧＯ’Ｃの電気炉に２０分間入れ乾ブタ・
りるととしに鋼板を予熱した。その後、ポリ−１−ブレ
ンにｉｉｊ（水マレイン酸をグラノド重合さゼた変１１
ポリ土ブレン（融Ｊ：ａ＋２５’にｌの４５０５０ミフ
ロンｙみのフィルムとさらにこの上に厚さ２ｍｍの高密
度ポリ土ヂレン（融点１２９’Ｃ）シートを置き、ホッ
トプレスを用いてｉａｏ’ｃで１０分間圧着した。 加熱圧着後室温放冷し、ポリオレフィンと金属の積層体
を得た。この積層体１の断面構造は第１図に示１通りＣ
あって、金属２の表面に順次にりＵメート′４皮覆３、
アミノ系カンプリング被覆４、変性ポリオレフィン匝５
ならひにオレフィン層６が積層されたものであつｌ：。 なｄｊ、本発明法の効果を比較づるために、比較例１、
２、３、４を以下の通りに行なった。 【比較例」】 実施例１と同じ鋼板上に塗布型のクロメ−１へ被覆を形
成ぜづ゛に、他の処理は実施例１と同様に行なった。
【比較例２）
実施例１と同じ鋼板上に塗イ５型のクロメ−１へ被覆処
理、アミノ系シランカップリング剤処理を行なねり”に
、池の処理は実施例１と同様に行なった。 【比較例３】 実施例１と同じ鋼板をリーンドゾラスト後、１６０Ｃの
電気〃１に２０ブＪ聞入れ予熱後、液状１ボキシ樹脂４
１１成物をバーコーターを用い一Ｃ膜厚３０ミクＥ」ン
にＩＪ 、ｒｌｉ Ｌ、これをｉＧＯ’ｃの電気炉に入
れて１（）分間硬１じ１（、変性ポリ」−ブレンに Ｊ
：ひ高密度ポリ−１ブレンを１８０’（Ｉ−１０分間、
ホットプレス【こ Ｊ、 リ １１ ６ し 、（１１
「タ イ本 を 得 ｌこ 。 （比較例・・１１ 実施例１と同じ鋼板上にノ′ミ，／系シンンカツ７ノリ
ンク剤処理のみをｉｊむＩＪＪに、他の処理は実／Ｉｉ
！！例１どｌｉＪ目策に行なった。 １ス上の通りに実施例１−Ｉ Ｊ： （Ｊ比較例１・−
４によつ（ ｉ’−ｔ ’Ｊれた５什（ハ（１−芒体に
〕さ浦１Ｊｉ性を評価したとごろ、ス）１表の通りの結
果が得られた。第１Ｊ“−、を−承り通り、従来例に係
る比較例１〜４に比較しく実施１′ＡＩに示り木発明Ｉ
ノ法【こよると、その（【°１層休体９０′剥離強度、
耐熱水性Ｊｊよひ銅陰極イリ劇Ｉ性の伺れし太幅な敗色
がなされ−（ｄｊす、本丸明Ｉｊ法にｊ、るど、′どの
効果がき４つめて大きいことが容易にわかる。 ※（１） ： ２３’Ｃ、ＩＣＩＬ’ｌ川１の剥削用度
での被覆の９０−利列強！哀※（２）：３％Ｎａｉｌ溶
液浸漬、８ｏ’ｃ、３０口１υの被覆剥１１１＋１４お
１．０接着部の９０ 剥離強度 ※（３）：５冊１φ穴、−１．５Ｖ力ソード分極、２３
’Ｃ、３％１（０１３０日での陰極剥離試験後の被覆の
剥離進行距離 ・１．［１面１！Ｊ ＩＷｔ中＜ｊ説明１１〕１トロ、
１ホソし四ノ°ノ法に」るｈ’＋ ｆ＋ｊ体の一例の拡
大断面１゛＝Ｉ Ｃある１゜ １゛１ 号 ｌ・・ ｆ（”＋ ｈ’・７（１、２・・
・ ・・・ 令屈イ本３１・・・り１１〕 １ンウ覆 １・・・・ノ７ミ７ノ茅カツノリンク被了５・・・・変
性ボｌ」Ａレフィンロ Ｇ・・・・・ポリＡレノＣン顕 特み′１出願人 川 蛸 ｖｊＡ４ス 株 式 会 礼
式 叩 人 ブｒ理土 松 ■； 義 膀弁調１ 副
島 文 雄
理、アミノ系シランカップリング剤処理を行なねり”に
、池の処理は実施例１と同様に行なった。 【比較例３】 実施例１と同じ鋼板をリーンドゾラスト後、１６０Ｃの
電気〃１に２０ブＪ聞入れ予熱後、液状１ボキシ樹脂４
１１成物をバーコーターを用い一Ｃ膜厚３０ミクＥ」ン
にＩＪ 、ｒｌｉ Ｌ、これをｉＧＯ’ｃの電気炉に入
れて１（）分間硬１じ１（、変性ポリ」−ブレンに Ｊ
：ひ高密度ポリ−１ブレンを１８０’（Ｉ−１０分間、
ホットプレス【こ Ｊ、 リ １１ ６ し 、（１１
「タ イ本 を 得 ｌこ 。 （比較例・・１１ 実施例１と同じ鋼板上にノ′ミ，／系シンンカツ７ノリ
ンク剤処理のみをｉｊむＩＪＪに、他の処理は実／Ｉｉ
！！例１どｌｉＪ目策に行なった。 １ス上の通りに実施例１−Ｉ Ｊ： （Ｊ比較例１・−
４によつ（ ｉ’−ｔ ’Ｊれた５什（ハ（１−芒体に
〕さ浦１Ｊｉ性を評価したとごろ、ス）１表の通りの結
果が得られた。第１Ｊ“−、を−承り通り、従来例に係
る比較例１〜４に比較しく実施１′ＡＩに示り木発明Ｉ
ノ法【こよると、その（【°１層休体９０′剥離強度、
耐熱水性Ｊｊよひ銅陰極イリ劇Ｉ性の伺れし太幅な敗色
がなされ−（ｄｊす、本丸明Ｉｊ法にｊ、るど、′どの
効果がき４つめて大きいことが容易にわかる。 ※（１） ： ２３’Ｃ、ＩＣＩＬ’ｌ川１の剥削用度
での被覆の９０−利列強！哀※（２）：３％Ｎａｉｌ溶
液浸漬、８ｏ’ｃ、３０口１υの被覆剥１１１＋１４お
１．０接着部の９０ 剥離強度 ※（３）：５冊１φ穴、−１．５Ｖ力ソード分極、２３
’Ｃ、３％１（０１３０日での陰極剥離試験後の被覆の
剥離進行距離 ・１．［１面１！Ｊ ＩＷｔ中＜ｊ説明１１〕１トロ、
１ホソし四ノ°ノ法に」るｈ’＋ ｆ＋ｊ体の一例の拡
大断面１゛＝Ｉ Ｃある１゜ １゛１ 号 ｌ・・ ｆ（”＋ ｈ’・７（１、２・・
・ ・・・ 令屈イ本３１・・・り１１〕 １ンウ覆 １・・・・ノ７ミ７ノ茅カツノリンク被了５・・・・変
性ボｌ」Ａレフィンロ Ｇ・・・・・ポリＡレノＣン顕 特み′１出願人 川 蛸 ｖｊＡ４ス 株 式 会 礼
式 叩 人 ブｒ理土 松 ■； 義 膀弁調１ 副
島 文 雄
Claims (1)
- 金属の表面にクロム酸系化成前処理を行なっＣがら、次
いで、式ＹＲ３（＋Ｓ ｉ Ｘ ｌ＋ に口Ｃ，Ｙはア
ミノ基、Ｒは炭化水：’）＝ Ｗ 、Ｘは水酸Ｊｊ４ま
たは加水分解１１の基、１１は２ ：Ｊ： ｉ：は３を
示Ｊ。）のアミノ系ンランカツノリング剤を塗布し、イ
の上に小胞（１）」ルボン酸Ｊ、たは１７）無水物Ｃ変
性したポリ、４レノインを融６！Ｉることを特徴とりる
耐塩水１１に１ユれたポリオレフィンと金属の（ｔ’＋
ｔＦｉ体の製ｊΔ方１人。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13054283A JPS6023039A (ja) | 1983-07-18 | 1983-07-18 | 耐塩水性に優れたポリオレフインと金属の積層体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13054283A JPS6023039A (ja) | 1983-07-18 | 1983-07-18 | 耐塩水性に優れたポリオレフインと金属の積層体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6023039A true JPS6023039A (ja) | 1985-02-05 |
Family
ID=15036771
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13054283A Pending JPS6023039A (ja) | 1983-07-18 | 1983-07-18 | 耐塩水性に優れたポリオレフインと金属の積層体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6023039A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61237634A (ja) * | 1985-04-13 | 1986-10-22 | 大同鋼板株式会社 | プラスチツクフイルム積層金属材 |
| JPH0276960A (ja) * | 1988-06-07 | 1990-03-16 | Neste Oy | プラスチック被覆鋼管 |
| JP2013512321A (ja) * | 2009-12-01 | 2013-04-11 | ナムローゼ・フェンノートシャップ・ベーカート・ソシエテ・アノニム | 強化ポリマー複合物 |
-
1983
- 1983-07-18 JP JP13054283A patent/JPS6023039A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61237634A (ja) * | 1985-04-13 | 1986-10-22 | 大同鋼板株式会社 | プラスチツクフイルム積層金属材 |
| JPH0376829B2 (ja) * | 1985-04-13 | 1991-12-06 | Daido Steel Sheet Corp | |
| JPH0276960A (ja) * | 1988-06-07 | 1990-03-16 | Neste Oy | プラスチック被覆鋼管 |
| JP2013512321A (ja) * | 2009-12-01 | 2013-04-11 | ナムローゼ・フェンノートシャップ・ベーカート・ソシエテ・アノニム | 強化ポリマー複合物 |
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