JPS60229030A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、写真性有用基を現像処理中に利用可能にする
ことができる新規な化合物全含有するカラー写真感光材
料に関するものである。

（背景の技術） ハロゲン化銀カラー写真材料を発色現像することによシ
、酸化された芳香族−級アミン系カラー現像生薬とカプ
ラーとが反応してインドフェノール、インドアニリン、
インダミン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナジン
およびそれに類する色素ができ、色画像が形成されるこ
とは知られている。この方式においては通常色再現には
減色法が使われ、青、緑、および赤に選択的に感光する
ハロゲン化銀乳剤とそれぞれ余色関係にあるイエロー、
マゼンタ、およびシアンの色画像形成剤とが使用される
、イエロー色画像を形成するためには、例えばアシルア
セトアニリド、またはジベンゾイルメタン系カプラーが
使われ、マゼンタ色画像を形成するためには主としてピ
ラゾロン、ピラゾロベンツイミダゾール、シアノアセト
フェノンま７ｃはインダシロン系カプラーが使われ、シ
アン色画像を形成するためには王としてフェノール系カ
プラー１例えばフェノール類およびナフトール類が使わ
れる。

さて、従来より、カプラーは色票像を形成するために用
いられるだけでなく、写真性有用基金放出する目的で用
いられることが知られている。例えば米国特許第３．コ
λ７，６６≠号、同３．／≠ざ、０４２号およびＪｏｕ
ｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅＡｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ　第７２巻（ｉｔｙｓｏ年）ｔ
３３３頁などに、カップリング位よシ現像抑制剤または
色素を放出するカプラーが記載されている。

また、米国特許第３＊　７０　ｊ　、　Ｉ　Ｏ／号は、
現像主薬酸化体とカプラーとの反応後にカップリング位
Ｉｉ１から漂白抑制剤を放出することのできるカプラー
を開示している。さらに最近では日本国公開特許５７−
／ｊθｒ４ｔｊ号は、現像主薬酸化体とカプラーとの反
応後・ｌζカップリング位＆からカブラセ剤を放出する
カプラーを開示している。

また、従来より、色素を生成しないが現像生薬酸化体と
反応することによシ写真性有用基を放出する化合物も知
られている。たとえば米国特許第３り：ｌ０１ｔ３号は
現像抑制剤を放出するハイドロキノンを開示している。

上記の明細書などよシ周知の如く、写真性有用基を放出
する化合物はそれぞれ色再現性の向上、粒状性の改良、
鮮鋭度の向上、もしくは感度の増加などの目的のために
用いられる。

写真性有用基金放出する化合物ではでの写真性有用基の
写真作性を調整する以上に、それを放出する速度および
乳剤中に拡散する程度を調整する技術が重要であること
は当業界において常識である。ｔた放出された現像抑制
剤の拡散性が大きい程鮮鋭度が大きいことも特願昭３７
−１４１４７／λで開示されている。このような技術の
一つとして、米国特許第弘、ハリ、９６２号、同弘、参
〇２．３２３号などにタイミング基を有するカプラーの
例が提案されている。これらの公知のカプラーは写真性
有用基がカプラーに直接結合しているカプラー（例えば
米国特許第３，２２７，６１１号に例示されているカプ
ラー）にくらべてカップリング速度の増加が見られ、あ
る程度の性能を有している。しかしながら写真性有用基
を乳剤中に拡散する程度が少なく写真性能はまだ改良の
必要があった。さらに、タイミング基を有する公知のカ
プラーはフィルムに塗布した後のフィルム保存時の安定
性に問題がｓｂ分解により機能を低下するかもしくは減
感させたりカブリを増大させるなどの欠点がめった。

本発明の化合物は以上の欠点を改良しさらに優れた写真
性を有するものである。

すなわち本発明の目的は、化学的に安定であり望ましい
速度で写真性有用基を放出することができ、放出された
写真性有用基の拡散性が大きくその作用範囲を効果的に
コントロールできる新規な化合物を提供することである
。他の目的は貯蔵安定性に優れ、鮮鋭度１粒状性および
色再現性などの画質に優れ、あるいはまた高感化と画質
の良化が一段と向上したカラー写真感光材料を提供する
ことにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明のこれらの目的は、発色現像生薬酸化体との反応
により、下記一般式ＣＩ〕または一般式［１１）で表わ
される基を離脱する化合物を含有することを特徴とする
ハロゲン化銀感光材料によって達成された。

一般式ＣＩ　）　Ｒ２ ＼ 一般式［１［） 式中、Ｎｕはへテロ原子を核中心原子とし。

該求核中心原子とＲ１が置換し７た炭素原子がｊ負ない
し７員の環を形成して分子内共役付加反応しうる核基を
表わし、Ｘは炭素原子または窒素原子を表わし、Ｙは！
負ないし７員環を形成するに必要な有機残基を表わし、
Ｅは２価の電子吸引性基全表わし、Ｚは１価の電子吸引
性基を表わし。

ＰＵＧは写真的有用基を表わしｈ　Ｒｌ　＋　Ｒ２ｍＲ
ａ　、　Ｒ４、およびＲ５は水素原子もしくは置換基を
表わす。

本発明の化合物が写真的有用基（Ｐ　ｔＪ　Ｇ　ｌ　ｋ
放出する仕組み及び本発明の化合物が写真性能において
優れている理由について、簡単のため、一般式〔工〕で
表わされる基を離脱する化合物を例に説明する。

本発明の化合物は現像主薬酸化体との反応にょ）、下記
の化合物（ａ）を放出する。化合物（ａ）は乳剤中を拡
散するとともに下記のスキームに示す分子内共役付加反
応ヮ応を１７、結局Ｐ　Ｕ　Ｇｅを放ヵする。

（ａ）　（ｂ） した二重結合への分子内共役付加反応する事によって始
めて写真的有用基（ＰＵＧ）を放出する。

本発明の化合物が優れた写真性能を与える理由は、以下
の様に推察される。

一般的な有機反応速度論的議論に於いて、カルボニル基
と共役した二重結合への共役付加反応と、米国特許仏、
コグざ、り６コ号、日本国公開特許ｚｐ−ｉａｊｉ３ｓ
号、西独特許（ＯＬＳ　）　２　。

ｒｚｓ、ｔり７号、英国特許２，０１０．ｆＩｉｆＢ号
、又はベルギー国特許１７３．０ｖｔ号に記載の親電子
基への核置換反応とを比較すると以下のようになる。

ヒドロキシアニオンやアルコキンレートアニオンの攻撃
に対する反応性は、前者に対しては低く。

後者に対しては高い事が一般的に知られている。

上記特許に記載の化合物に比べて本発明の化合物が優れ
た保存安定性を与える事実は上述の理由によシ説明され
る。一方、方発明の化合物より放出される化合物（ロ）
）ｌ”ｌ：　ｓ　Ｎ　ｕの分子内共役反応によりＰＵＧ
を放出するが、分子内反応は分子間反応にンの場合であ
っても１通常のカラーネガ現像時間内に写真的有用基（
ＰＵＧ）が効果を発現するに充分なＰ　Ｕ　Ｇの放出速
度を得る事ができるわけである。もちろん、チオレート
アニオンやアミドアニオンの場合には、よシ速＜ＰＵＧ
が放出される。

さらに、本発明の化合物が優れている点は電子吸引性基
Ｅを変えたシ、置換基Ｒ１，Ｒ２，およびＲａ、Ｎｕで
表わされる核基の核中心原子および共役付加反応で形成
される環の大きさおよびＹを種々の置換基や原子群に変
化させる事によって、分子内共役付加反応とそれに引き
続いて起る写真性有用基の放出の速度を容易にしかも任
意に調節が可能な事である。以上述べた事がまさに本発
明の化合物が優れた性能を示すことを説明していると考
えられる。すなわち５本発明の化合物は保存時には乳剤
中に安定に存在し、現像生薬酸化体と反応して放出され
た化合物α）は乳剤中を拡散し、ある誘導期（任意に変
化させることができる）を経てＰＵＧを生成する。これ
はＰＵＧの拡散性を単に大きくするだけでなく、ＰＵＧ
の作用範囲を効果的にコントロールしている事になるわ
けてある。

一般式ｒＩＩ）で表わされる基を放出する化合物につい
ても上記と同様に理解できよう。

本発明の化合物の好ましい例は下記一般式〔■〕もしく
は〔■〕で表わされる。

一般式〔■〕Ｒ２ 一般式ｒｌＶ） 式中、ＡＦｉカプラー残基を表わし、該残基は発色母核
を１つ有するカプラー、λつ有するビス体カプラー又は
ポリマーカプラーのいずれでもよくＮｕ、Ｘ、Ｙ、Ｚ、
ＰＵＧ、Ｒｔ、Ｒ２，Ｒａ。

Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７け一般式Ｃｉ）または一
般式［ｎ〕と同義であり、Ｎｕはへテロ原子として好ま
しくは窒素原子、酸素原子又はイオク原子をヘテロ原子
求核中心として含む核基である。

Ｒ１ないしＲ７の置換基としては、ハロゲン原子、脂肪
族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、脂肪族・芳香族
もしくは複素環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイ
ルオキシ基、シリルオキシ基、脂肪族・芳香族もしくは
複素環スルホニルオキシ基、アシルアミノ基、アニリノ
基、ウレイド基、イミド基、スルファモイルアミノ基、
カルバモイルアミノ基、脂肪族・芳香族もしくは複素環
チオ基、脂肪族・芳香族もしくは複素環オキシカルボニ
ルアミノ基、脂肪族・芳香族もしくは複素環スルホンア
ミド基、置換もしくは無置換の、カルバモイル又はスル
ファモイル基、アシル基、脂肪族・芳香族もしくは複素
環スルフィニル基、脂肪族・芳香族もしくは複素環カル
ボニル基などが代表列として挙げられる。

またこれらの置換基のいずれかが、２価の基となシ２量
体を形成してもよく、又は高分子主鎖とカプラー母核を
連結する基となってよい。

一般式（ｎｌ）または〔■〕において、Ａがイエロー色
画像形成カプラー残渣を表わすとき好ましくはピパロイ
ルアセトアニリド型、ベンゾイルアセトアニリド型、マ
ロンジエステル型、マロンジアミド型、ジベンゾイルメ
タン型、ベンゾチアゾリルアセトアミド型、マロンエス
テルモノアミド型、ベンゾチアゾリルアセテート型、ベ
ンズオキサシリルアセトアミド型、ベンズオキサシリル
アセテート型、ベンズイミダゾリルアセトアミド型もし
くはベンズイミダゾリルアセテート型のカプラー残基、
米国特許３．を弘／、１１０号に含まれるヘテロ環置換
アセトアミドもしくはヘテロ環置換アセテートから４で
≧れるカプラーへ基又は米国特許３，７７０．ｕμ６号
、英国特許１．弘ｊり、／７／号、西独特許（ＯＬＳ）
２．ｔｏ３゜０？？号、Ｅ１本国公開％ｆｆ！０−／　
ｊ　９　、７．３１号もしくはリサーチディスクロージ
ャー／　ｊｆ７Ｊカプラー残基又は、米国特許弘、θμ
４．１７４号に記載のへテロ現型カプラー残基を表わす
。

Ａがマゼンタ色画像形成カプラー残基を表わすときｊ−
オキソ−２−ピラゾリン型、ピラゾロベンズイミダゾー
ル型、ピラゾロトリアゾドル型、シアノアセトフェノン
型、ピラゾロイミダゾール型もしくは西独公開特許（Ｏ
ＬＳ）第３，１２１゜り５３号に記載のＮ−へテロ環置
換アシルアセトアミド型カプラー残基などが好ましい例
として挙げられる。

Ａがシアン色画像形成カプラー残基を表わすとき好まし
い具体例としてはフェノール核％またにα−ナフトール
核を有するカプラー残基が挙げられる。

人が実質的に色素を形成しないカプラー残基を表わすと
き、この型のカプラー残基具体例としてはインダノン型
、アセトフェノン型のカプラー残基などが誉けられ、詳
しくは米国特許μ、０１コ。

２ノ３号、同弘、θｔざ、μり１号、同３．ｔ３コ、３
４１！号、同３．りｓｉｒ、２２３号、同３゜タロ１，
９３２号、同μ、０ＩＡＡ　、１７μ号、または同３．
り３ｒ、９２２号などに記載されているものである。

一般式［ＩＩＩ）または（ＩＶ）に於いてＮｕの好まし
い例としては、下記の一般式［Ｎ−／）および〔Ｎ−２
〕が挙げられる。

一般式［Ｎ−−２） Ｙ−未来 一般式ＣＮ　−／　）に於いて、ＭＦｉ酸素原子またＦ
ｉ硫黄原子を表わし％Ｙの好着しい例としてはアルキレ
ン、アミド、ウレイド、ウレタン、スルホノア２ド、エ
ステル、アミノメチレン、酸素原子もしくは硫黄原子を
挙げることができる。Ｒ８は好ましくは水素原子、アル
キル基、アリール基、アシル基、アルコキシカルボニル
基、カルバモイル基、ニトロ基、ハロゲン原子、シアノ
基、カルボキシ基、ニトロソ基、スルホニル基、スルフ
ァモイル基、スルホンアミド基、−アルコキシ基もしく
はアシルアミノ基を表わし、８はＯ，ノもしくは２であ
る（コのときはＲ４は同じでも異っていてもよい）。一
般式〔Ｎ−コ〕に於いて、ＺＬ。

Ｚ２．Ｚ３およびｚ４の少なくとも一つはメチン（置換
メチンを含む。以下同じ）を表わし、それ以外はメチン
も１−＜は窒素原子を表わし％ＹＶｉ少なくとも一つの
メチンに結合し、該メチン炭素にｒｓ接する環構成原子
のすくなくとも１つは窒素原子である。Ｙ！／ｉ一般式
［Ｎ−／）で述べたと同義であ）、ｑは０またはｌを表
わす。

上記のＹ、Ｒ８，Ｚｌ、Ｚ２およびＺ３の例として挙げ
た基が置換可能な場合にはさらに１つ以上の置換基で置
換されていてもよい。これらの置換基としては、例えば
、アルギル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオ
キシ基、アミノ基。

ジアルキルアミノ基、ヘテロ環（例えば、Ｎ−モルホリ
ノ基、Ｎ−ピペリジノ基、フリル基など）、ハロゲン原
子、ニトロ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、スルホ
基、アルコキシカルボニル基などが代表的なものとして
挙げられる。

一般式〔ＩＩＩ）に於いて、好ましいＹとしては。

アルキレン％　０−フェニレン、アミド、ウレイド、ウ
レタン、スルホン了ミド、エステル、アミノメチレン、
酸素原子、硫黄原子、アミノ等を挙げることができ、こ
れらの置換可能な部分は、前記−に許容された置換基が
さらに置換していてもよい。

一般式（ＩＩＩ）に於いて、好ましいＸとしては窒素原
子、置換基を有してもよい、ｓｐ３炭素原子もしくａｓ
ｐ　炭素原子を表わす。

一般式［Ｉｎ］において好ましいＥとしては、カルボニ
ル基、スルホン基を挙けることができる。

一般式〔■〕において、好ましいＺとしては、シアノ基
、ニトロ基、アシル基、アルキルスルホン基、了り−ル
スルホン基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基
、等を挙げることができ、より好ましくハ、シアン基、
ニトロ基、アシル基、アルキルスルホン基またはアリー
ルスルホン基である。

一般式（Ｉ［Ｉ］ま友は（ｍＶ）に於いて、Ｒ１゜Ｒ２
ｅ　Ｒ３＊　Ｒ４＋　Ｒ５、Ｒ６お工びＲ７は同じでも
異なっていてもよく、好ましくは水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルキル
チオ基、アシル基、スルホニル基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基、カルボキシ基、オキシカルボニル基、
シアノ基およびニトロ基を表わし、これらの基は更に１
つ以上の置換基を有していてもよくこれら置換基の例と
しては前記Ｒ８で許容され窺置換基がある。また、Ｒ１
＊　Ｒ２およびＲ３は互いに結合して場を形成してもよ
い。

一般式ＣＩ）または〔■〕においてＰＵＧで表わされる
基は詳しくは現摩抑制剤、現■促進剤、カブラセ剤、色
素、脱銀促進剤、脱銀抑制剤、ハロゲン化銀溶剤、競争
化合物もしくはカプラーなどが挙げられる。

一般式〔Ｉ）またＣＩＩＩにおいてＰＵＧが現像抑制剤
であるとき本発明の効果は顕著であシ、好ましい。現像
抑制剤としてはへテロ環チオ基（例えばテトラゾリルチ
オ基、トリアゾリルチオ基、イミダゾリルチオ基、ベン
ゾイミダゾリルチオ基、チアジアゾリルチオ基、オキサ
ジアゾリルチオ基もしくはベンゾオキサジノルチオ基）
もしくセトリアゾリル基（ベンゾトリアゾリル基、トリ
アゾリル基など）が挙げられこれらは置換可能な位置で
下記の置換基を有してもよい： アルキル基、フェニル基、ノ飄ロゲン原子、アラルキル
基、アルコキシ基、カルボキシル基、アシルアミノ基、
アルコキシカルボニル基、シアノ基、アリールオキシカ
ルボニル基、ニトロ基、アルキルスルホンアミド基、ア
リールスルホンアミド基、ヒドロキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基。

アルキル基もしくはアリール基で置換されてもよいスル
ファモイル基、アルキル基もしくはアリール基で置換さ
れてもよいカルバモイル基、アルキル基もしくはアリー
ル基で置換されてもよいウレイド基などである。これら
の置換基がアルキル基を含む場合炭素数はｉ−、、−２
ｏ好ましくはｔ、ｉ。

である。これらの置換基がアリール基を含む場合フェニ
ル基が好ましい。

一般式（Ｉｎ）又は（■）において人がカプラー残基を
表わしＰＵＧが現像抑制剤であるとき、一般にＤＩＲカ
プラーと呼ばれるものに該当する。

公知のＤＩＲカプラーより本発明によるＤＩＲカプラー
は抑制剤の作用範囲を効果的に広くすることができ％ま
たカップリング速度も望ましい範囲で充分に大きり、シ
かも安定性に優れてい７’Ｃ，その結果、鮮鋭度、粒状
性および重層効果による色再現性において良好なカラー
写真画像が得られた。

さらに、本発明が特に効果を発揮するのは、一般式（ｍ
）又は（ＩＶ）においてＡが下記一般式（Ａ−／）、（
Ａ−コ）、（Ａ−ｊ）、（Ａ−μ）、（Ａ−ｊ）、（Ａ
−Ｊｌ、（Ａ−７）、（Ａ−ｆ）。

（Ａ−タ）、（Ａ−７１７）またＵ（入−１ｉ）で表わ
されるカプラー残基であるときでおる。これらのカプラ
ーはカップリング速度が大きく好ましい。

一般式（Ａ−／） 一般式（λ−２） 一般式（Ａ−Ｊ） ５ 一般式（Ａ−ダ） 一般式（Ａ−Ｊ） ６ 一般式（Ａ−≦） 一般式（Ａ−７１ 一般式（Ａ−Ｊ’） 一般式（Ａ−タ） 一般式（Ａ−ｔｏ） 一般式（Ａ−ノー） Ｑｌｏ−ＣＭ−Ｑｔ　ｌ 上式においてカップリング位より派生している自由結合
手は、カップリング離脱基の結合位置を表わす。上式に
おいて、Ｑｔ、Ｑ２％Ｑ３、Ｑ４、Ｑ５％Ｑ６、Ｑｙ、
Ｑｓ、Ｑ９＆　Ｑｔ　ｏ筐たはＱｒｔが耐拡酸基を含む
場合、それは炭素数の総数がｔ〜３−１好ましくは１０
−．２２になるように選択され、それ以外の場合、炭素
数の総数はｌｊ以下が好ましい。

次に前記一般式（Ａ−／）〜（Ａ−／／のＱ４〜Ｑ□１
．ｔ％ｍおよびｐについて説明する。

式中、Ｑｌは脂肪族基、芳香族基、アルコキシ基または
へテロ環基を％Ｑ２およびＱｓは各々芳香族基または複
葉環基を表わす。

式中ｂＱｘで表わされる脂肪族基は好ましくは炭素数／
−Ｊコで、置換もしくは無置換、鎖状もしくは環状、い
ずれであってもよい。アルキル基への好ましい置換基は
アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アシルア
ミノ基、ハロゲン原子等でこれらはそれ自体更に置換基
をもっていてもよい。Ｑｌとして有用な脂肪族基の具体
的な例は、次のようなものである：イソプロピル基、イ
ソブチル基５ｔｅｒｔ−ブチル基、イソアミル基、ｔｅ
ｒｔ−アミル基、ｉ、ｉ−ジメチルブチル基、ｌ、ｌ−
ジメチルベキシル基、ｉ、ｉ−ジエチルヘキシル基、ド
デシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、シクロヘ
キシル基、２−メトキシイソプロピル基、コーフエノキ
シイソプロビル基、λ−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキ
シイソプロビル基、α−アミノイソプロピル基、α−（
ジエチルアミノ）イソプロピル基、α−（サクシンイミ
ド）インプロピル基、α−（フタルイミド）イソゾロピ
ルｆｉ、ｄ−（ベンゼンスルホンアミド）イソプロピル
基などである。

Ｑ１％Ｑ２またはＱｓが芳香族基（特に７エ二ル基）を
あられす場合、芳香族基は置換されていてもよい。フェ
ニル基などの芳香族基は炭素数３２以下のアルキル基、
アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基
、アルコキシカルボニルアミノ基、脂肪族アミド基、ア
ルキルスルファモイル基、アルキルスルホンアミド基、
アルキルウレイド基、アルキル置換サクシンイミド基な
どで置換されてよく、この場合アルキル基は鎖中にフ二
二しンなど芳香族基が介在してもよい。フェニル基また
はアリールオキシ基、アリールオキシカルボニル基、ア
リールカルバモイル基、アリールアミド基、アリールス
ルファモイル基、アリールスルホンアミド基、アリール
ウレイド基などで置換されてもよく、これらの置換基の
アリール基の部分はさらに炭素数の合計がｌ−コλの一
つ以上のアルキル基で置換されてもよい。

Ｑｔｂ　Ｑ２またはＱｓであられされるフェニル基はさ
らに、炭素数／、４の低級アルキル基で置侠されたもの
も含むアミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ
基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基またはハロゲン
原子で置換されてよい。

またＱｔ、Ｑ２またはＱｓは、フェニル基が他の環を縮
合した置換基、例えばナフチル基、キノリル基、イソキ
ノリル基、クロマニル基、クロマニル基、テトラヒドロ
ナフチル基等を表わしてもよい。これらの置換基はそれ
自体さらに置換基を有してもよい。

Ｑｒがアルコキシ基’ｌられす場合、そのアルキル部分
は、炭素数７から３２、好ましくは７〜２−２の直鎖な
いし分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、環状アルキル
基もしくは環状アルケニル基を表わし、これらはハロゲ
ン原子、アリール基、アルコキシ基などで置換されてい
てもよい。

Ｑｌ、Ｑ２’ＥたはＱ３が複素環基をあられす場せ、複
素環基はそれぞれ、環を形成する炭素原子の一つを介し
てアルファアシルアセトアミドにおけるアシル基のカル
ボニル基の炭素原子又はアミド基の窒業原子と結合する
。このような複素環としてはチオフェン、フラン、ビラ
ン、ピロール。

ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリタ
ジン、インドリジン、イミダゾール、チアゾール、オキ
サゾール、トリアジン、チアジアジン、オキサジンなど
がその例である。これらはさらに環上に置換基を有して
もよい。

一般式（Ａ−ｊ）においてＱ５は、炭素数７から３２好
ましくＶｉ／からココの直鎖ないし分岐鎖のアルキル基
（例えばメチル、イソプロピル、ｔａｒｔ−ブチル、ヘ
キシル、ドデシル基など）、アルケニル基（例えばアリ
ル基なと）％環状アルキル基（例えばシクロペンチル基
、シクロヘキシル基、ノルボルニル基など）％アラルキ
ル基（例えばベンジル、β−フェニルエチル基など）、
環状アルケニル基（例えばシクロペンテニル基、シクロ
ヘキセニル基など）を表わし、これらはハロゲン原子、
ニトロ基、シアン基、アリール基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、カルボキシ基、アルキルチオカルボニル
基、アリールチオカルボニル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、スルホ基、スルファ
モイル基。

カルバモイル基、アシルアミノ基、ジアシルアミノ基、
ウレイド基、ウレタン基、チオウレタン基。

スルホンアミド基、複素環基、アリールスルホニル基、
アルキルスルホニル基、アリールチオ基。

アルキルチオ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ
基、アニリノ基、Ｎ−アリールアニリノ基。

Ｎ−アルキルアニリノ基、Ｎ−アシルアニリノ基。

ヒドロキシ基、メルカプト基などで置換されていてもよ
い。

更にＱ５は、アリール基（例えばフェニル基、α−〃い
しいβ−ナフチル基など）を表わしてもよい。アリール
基は１個以上の６ｍ基を有してもよく％置換基としてた
とえばアルキル基、アルケニル基、環状アルキル基、ア
ラルキル基、環状アルケニル基、ハロゲン原子、ニトロ
基、シアノ基。

アリール基、アルコキシ基、了リールオキシ基、カルボ
キシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、スルホ基、スルファモイル基、カルバモイル
基、アシルアミノ基、ジアシルアミノ基、ウレイド基、
ウレタン基、スルホンアミド基、複素環基、アリールス
ルホニル基、アルキルスルホニル基、了り−ルチオ基、
アルキルチオ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ
基。

アニリノ基％Ｎ−アルキルアニリノ基％Ｎ−アリール７
二すノ基％Ｎ−アシルアニリノ基、ヒドロキシ基、メル
カプト基などを有してよい。Ｑ５としてよシ好ましいの
は、オルト位の少くとも１個がアルキル基、アルコキシ
基、ハロゲン原子などによって置換されているフェニル
で、これはフィルム膜中に残存するカプラーの光や熱に
よる呈色が少なくて有用である。

更にＱ５は、複素環基（例えばヘテロ原子として窒素原
子％酸紫原子、イオウ原子を含むｊ員ま罠は６員環の複
素環、縮合複素環基で、ピリジル基、キノリル基、フリ
ル基、ベンゾチアゾリル基。

オキサシリル基、イミダゾリル基、ナフトオキサシリル
基など）、前記のアリール基について列挙した置換基に
よって置換された複素環基、脂肪族または芳香族アシル
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ア
ルキルカルバモイル基。

７１Ｊ−ルカルパモイル基、アルキルチオカルバモイル
基筒たはアリールチオカルバモイル基ｔ［わしてもよい
。

式中Ｑ４は水素原子、炭素数ｌから３２．好ましくは／
　７）ｈら３２の直鎖ないしは分岐鎖のアルキル、アル
ケニル、４状アルキル、アラルキル、環状アルケニル基
（これらの基は前記Ｑ　５１１Ｃついて列挙した置換基
を有してもよい）、アリール基および複素環基（これら
は前記Ｑ５について列挙し７ｃ置換基を有してもよい）
、アルコキシカルボニル基ＩＪえはメトキシカルボニル
基、エトキシカルボ°ニル基、ステアリルオキシカルボ
ニル基ナト）了り−ルオキシカルボニル基（例えばフェ
ノキシカルボニル基、ナフトキシカルボニル基すど）、
アラルキルオキシカルボニル基（洞見ばベンジルオキシ
カルボニル基など）％アルコキシ基（例えばメトキシ基
、エトキシ基、ヘプタデシルオキシ基など）、アシルオ
キシ基（例えばフェノキシ基、トリルオキ７基など）％
アルキルチオ基（例えばエチルチオ基、ドデシルチオ基
など）、アリールチオ基（例えばフエニノσチオ基、α
−ナフチルチオ基など）、カルボキシ基、アシルアミノ
基ＩＪ、ｔばアセチルアミノ基、Ｊ−（（Ｊ、４−ジー
ｔｅｒｔ−了はルアェノキシ）ア篭タミド〕ベンズアミ
ド基など）、ジアシルアミノ基、Ｎ−アルキルアジルア
きノ基（例えばＮ−メチルプロピオンアミド基などｌ、
Ｎ−アリールアジルアｓ）基（例えばＮ〜２ェニルアセ
タミド基など）、ウレイド基（例えばウレイド％Ｎ−了
り−ルウレイド、Ｎ−アルキルウレイド基など）％ウレ
タン基、チオウレタン基、アリールアミノ基（例えばフ
ェニルアミノ、Ｎ−メチルアニリノ基、ジフェニル了ミ
ノ基、Ｎ−アセチルアニリノ基、コークロロ−よ一テト
ラデカンアミドアニリノ基など）、アルキルアミノ基（
例えばｎ−ブチルアミノ基、メチル了ミノ基、シクロヘ
キシルアミノ基ナト）、シクロアミノ基（例えばピペリ
ジノ基、ピロリジノ基など）、複素環アミノ基（例えば
弘−ビリジルアミノ基、λ−ベンゾオキサシリルアミノ
基などへアルキルカルボニル基（例えばメチルカルボニ
ル基なト）、アリールカルボニル基（例えばフェニルカ
ルボニル基なト）、スルホンアミド基（ｔｅばアルキル
スルホンアミド基、アリールアルアンアきド基など）、
カルバモイル基（例えばエチルカルバモイル基、ジメチ
ルカルバモイル基、Ｎ−メチル−フェニルカルバモイル
、Ｎ−フェニルカルバモイルなど）、スルファモイル基
（例、ｔｌｄ’Ｎ−アルキルスルファモイル％Ｎ、Ｎ−
ジアルキルスルファモイル基、Ｎ−アリールスルファモ
イル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールスルファモイル基
、Ｎ、Ｎ−ジアリールスルファモイル基など）、シアノ
基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、およ
びスルホ基のいずれかを表わす。

式中Ｑ６は、水素原子まｆｃは炭素数ｌ刀為ら３コ、好
着しくけｌから２２０直鎖ないしは分岐鎖のアルキル基
、アルケニル基、環状アルキル基、アラルキル基、もし
くは環状アルケニル基ヲ表わし、これらは前記ＱｓｉＣ
ついて列挙した置換基を有してもよい。

またＱｅｔ：ｔアリール基もしくは複素環基を表わして
もよく、これらは前記Ｑ５について列挙したｉｉ＋Ｎ　
；ｍ　！　６　ｍ　ｌ　で７Ｌｒ１八またＱａｔ！、シ
アノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原
子、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、了り−ル
オキシカルボニル基、アシルオキシ基、スルホ基、スル
ファモイル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジア
シルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基、スルホンアミ
ド基、アリールスルホニル基、アルキルスルホニル基、
アリールチオ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、
ジアルキルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−アリールアニリ
ノ基％Ｎ−アルキルアニリノ基％Ｎ−アシルアニリノ基
、ヒドロキシ基又はメルカプト基を表わしてもよい。

Ｑ？、Ｑ８およびＱ９は各々通常の４当量型フエノール
もしくはα−ナフトールカプラーにおいて用いられる基
を表わし、具体的にはＱ７としては水素原子、ハロゲン
原子、アルコキシカルボニルアミノ基、脂肪族炭化水素
残基、Ｎ−アリールウレイド基、アシルアミノ基、０Ｑ
１２または−８−Ｑ１２　（但しＱｘｔｔｄ脂肪族炭化
水菓残基）が挙げられ、同一分子内に２個以上の０．７
が存在する場合にはユ個以上のＱｙｔｉ異なる基であっ
てもよく、脂肪族炭化水素残基は置換基を有しているも
のを含む。

またこれらの置換基がアリール基を含む場合、アリール
基は前記Ｑ５について列挙した置換基を有してもよい。

ＱＢおよびＱ９としては脂肪族炭化水素残基。

アリール基及びヘテロ環残基から選択される基を挙げる
ことができ％あるいけこれらの一方は水素原子であって
もよく％またこれらの基に置換基をゼしているものを含
む。またＱ８とＱｅｔｄ共同して含窒素へテロ環核を形
成して“もよい。

そして脂肪族炭化水素残基としては飽和のもの不飽和の
もののいずれでもよく、ま友直鎖のもの。

分岐のもの、環状のもののいずれでもよい。そして好ま
しくはアルキル基（例えばメチル、エチル。

プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、イソブ
チル、ドデシル、オクタデシル、シクロブチル、シクロ
ヘキシル等の各基）、アルケニル基（例えばアリル、オ
クテニル等の各基）である。

アリール基としてはフェニル基、ナフチル基等があり、
ｔ７ｃへテロ環残基としてはピリジニル、キノリル、チ
ェニル、ピペリジル、イミダゾリル等の各基が代表的で
ある。これら脂肪族炭化水素残基、アリール基およびヘ
テロ環残基に導入される置換基としてはハロゲン原子、
ニトロ、ヒドロキシ、カルボキシル、アミン、置換アミ
ン、スルホ、アルキル、アルケニル、アリール、ヘテロ
環、アルコキシ、アリールオキシ、アリールチオ、アリ
ールアゾ、アシルアミノ、カルバモイル、エステル、ア
シル、アルコキシ基スルホンアきド、スルファモイル、
スルホニル、モルホリノ等の各基が挙げられる。

ｔは／−、ｌの整数、ｍ１ｌｔｌ〜３の整数、ｐは１〜
ｊの整数を表わす。

Ｑｌｏはアリールカルボニル基、炭素数λ〜３コ好マシ
クは２〜ココのアルカノイル基、アリールカルバモイル
基、炭素数−〜３λ好ましくはλ〜２コのアルカンカル
バモイルＡｓ　炭５１Ｅ数／〜３コ好ましくｒｒｉ７〜
コλのアルコキシカルボニル基もしくは、了り−ルオキ
シカルボニル基を表ワし。

これらは置換基を有してもよく置換基としてはアルコキ
シ基、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、アル
キルスルファモイル基、アルキルスルホンアミド基、ア
ルキルサクシンイミド基、ハロゲン原子、ニトロ基、カ
ルボキシル基、ニトリル基、アルキル基もしくはアリー
ル基などである。

Ｑｓ　ＩＦｉアリールカルボニル基、炭素数λ〜３λ好
ましくは２〜λコのアルカノイル基、アリールカルバモ
イル基、炭素数コル３コ好ましくは一〜Ｊコのアルカン
カルバモイル基、炭票数ｌ〜３λ好−１しくｕｌ−２−
２のアルコキシカルボニル基もしくはアリールオキシカ
ルボニル基、炭素数ｌ〜３コ好ましくは１〜２２のアル
カンスルホニル基、アリールスルホニル基、アリール基
、！員もしくは６員のへテロ環基（ヘテロ原子としては
窒素原子、酸素原子、イオウ原子より選ばれ例えばトリ
アゾリル基、イミダゾリル基、フタルイミド基、サクシ
ンイミド基、フリル基、ピリジル基もしくはベンゾトリ
アゾリル基である）を表わし、これらは前記Ｑｌｏのと
ころで述べた置換基を有してもよい。

本発明のカプラーは他の通常カプラーと併用して用いる
のが好ましく、主カプラーに対してＯ０／ｍｏｔ％〜Ｊ
　Ｏｍ　ｏ　ｔ　％好ましくは／−２０ｍｏ１％で用い
られる。

本発明に使用される化合物としては次のようゼ化合物を
例に挙げることができるが、これらに限定されるもので
はない。

化合物例 （１） ０Ｈ ７） ２Ｈ５ Ｏ２ ＣＯＯＣｔ２Ｈ２５ ＮＯ２ （２Ｈ５ （ＩＩ　” Ｃ５Ｈ１ｔ（ｔ） （イ）　０ α　ゝ５ＩＪ２Ｌ＝ｔｉａ ） Ｃ５Ｈ１ｔ（ｔ） す Ｃｌ２Ｈ２５００ＣＣＨＣＯＯＣ，２Ｈ２５１ Ｎ二Ｎ １ ＣｓＨ！ｔ Ｈ２ Ｕ２ Ｈ３ 次に代表的な化合物について具体的な合成法を示す。

合成例（１）例示化合物（１）の合成 法の合成ルートにより合成した。

（ｃ） （ｄ） Ｈ Ｎ）１２ Ｈ Ｈ２ ０（ｂ）の調製 ＡｊＳ’（０，５モル）の３−メチルウラシルをテトラ
ヒドロフラン（ＴＨＦｌｒＯＯａ／と水１ＯＯｄに入れ
、＜ｔｏ、ａｔ”で攪拌しながら、濃塩酸ｓｍｌを加え
、これに３７係ホルコリン水溶液１Ｏｒｄ（約−当量）
を２０分で加えた。３時間後アスピレーターにて減圧下
約２００ｍ１のＴＨＦを留去後室温まで冷却し、生成し
た結晶を濾過、洗浄（水ニアセトニトリル＝：ｉ　：　
Ｉ、／　５ｏｔｎｌ）後。

減圧下％ＮａＯＨ共存下乾燥後、白色結晶をｓｒ。

／ｆ得た。

次に、上記結晶ｓ７ｆ　（ｏ、３４モル）に濃塩酸弘ｊ
Ｏｔｎｌを加えそのけんたく液を室温下１時間攪拌後、
結晶を濾過し、少量の濃塩酸で洗浄した。

その結＆’ｔ／−１ナスフラスコに入れ、浴温ＳＯ〜ｔ
Ｏ０の浴につけ、アスピレータ−で６時間、真空ポンプ
で２時間減圧下乾燥し、白色結晶で３７．２２の（ｂ）
を得た。

０（ｃ）の調製 ３６？（０，３＋２λモル）の結晶（ｂ）をＮ、Ｎ−ジ
メチルホルムアミド（ＤＭＦ）３ｔＯｍに入れ、窒素ガ
スを流し、水浴にてＵＳ、Ｓｅ２に保ち。

これにｌ−フェニル−ｊ−メルカプトテトラゾールＩｒ
Ａｔ　（／、ｊ当量）を加えた。１時間後、結晶を濾過
し、少量の酢酸エチルで洗浄した。乾燥の構造は％Ｍａ
ｓｓ、ＩＲｂ　ＮＭＲスペクトルよシ確認した。

・（ｅ）の調製 ｉｔｓ、５ｆｊＪ　（ｏ、ｓモル）のコードデシルアミ
ノカルボニル−／、１−ナフトハイドロキノンをａｏｏ
ｔｎｌのＤＭＦに入れ、窒素雰囲気下ＵＯ〜ｕｓ”ｃに
て攪拌し、これにＮ　ａ　ＯＭ　ｅ　／Ｍｅ　０Ｈ（Ｉ
Ｊ’％）溶液／３１１ｆ（２，１１当量）を３０分で加
えた。４Ａｔ分攪拌後、３−ニトロ−７−クロロメチル
ピラゾールノコｔｆ（ｔ、ｊ当量）のＤＭＦ溶液（ｌθ
ｏｒｔｒｌ）を２ｊ分で加えた。３゜５時間後、水３ｏ
ｏｍｌを加え、濃塩酸でｐＨＡ〜Ａ、ｊまで中和し、酢
酸エチル（ｓ　００　ｍＡ　）で３回抽出後、酢酸エチ
ル層を水３ｏｏｍｌで２回洗浄後乾燥しく　Ｎ　ａ　２
　Ｓ　０４　）減圧下濃縮した。残置全酢酸エチル−ヘ
キサン（２：、１）よシ晶析しりｔ、ａｔの結晶を得た
。

イソプロピルアルコールｊｏ　ｏａ９Ｊ、　Ａ　５ｔｎ
ｌｌＬアンモニウムクロリド６ｔと、鉄粉り４Ａｔを入
れ。

さらに酢酸６ｄを加えて７１分間還流した。この混合物
に、上記結晶ｇ！！？　（０，７７モル）を少量ずつ加
えＸ（参〇分を要した）。

３０分間還流攪拌後、１紙上にセライトを敷き減圧−過
した。インプロピルアルコール（１００ｄ）と酢酸エチ
ル（ｉｓＯｇｄ）で洗浄後、Ｐ液を約２７３まで減圧下
濃縮し、残置會室温下−晩放置した。析出した結晶をＶ
過、洗浄（イソプロ白Φカールｚ　ｏ　ｔｔｌ　）後、
乾燥し、淡黄色結晶７２．７ｆ（ｅ）を得た。（ｅ）Ｈ
Ｍａ　Ｂ　ａ、ＩＲ，ＮＭＲスペクトルによりその構造
を確認した。

０（１）の合成 ノコ　７ｆ（ｏ、／４７モル）の結晶（ｅ）’ｔ−ＤＭ
Ｆ〜 ｕ００ｍｌＶｃ入れ、活性炭コ、ｊｆを加え、水浴にノ
ｌ１ａ−ＩＩ　ｈ　ＯＩ／Ｆ瓜也港沖１を−とれにトリ
クロロメチルクロロホルメイト３３ｔ（θ、／４１−Ｅ
ニル％ＣＣ１ａ　ＯＣＯｃ７りをｉｊ分テア１０えび時
間反応した。

上記反応混合物を、７０ｆ（０，１１モル）の結晶（ｅ
）のＤＭＦ溶液（ｔｓＯｔｎｌ）に、氷水浴で１０°Ｃ
以下に保ちながら、１時間で加えた。３０分後、トリエ
チルアミン２５ｍ１（０，ｉ６１モル）をコ時間で滴下
した。ｌ晩放置後、水弘ｏｏｔｎｔを加工、酢酸エチル
（ｊ　００　ｔｎｌ　）で３回抽出し、水３００１で２
回洗浄後、乾燥（Ｎａ２ＳＯ４）、濃縮した。残置を酢
酸エチル−ヘキサン（／：Ｇ）より晶析し、白色結晶を
、ｔ９．２９得た。この結晶は、Ｍａｓｓ、Ｉ　Ｒ，Ｎ
ＭＲスペクトル、および元素分析値より例示化合物＋１
１であることを確認しｏ（ｉ）の調製 ｔｌ、弘ｙ（ｏ、ｔモル）のブロモ体（ｆ）をスルホラ
ン１００ｍ１に入れ、窒素雰囲気下７ｊ〜１０６Ｃで攪
拌しながら、コｒ、２９　（０，／λモル）の２−（Ｎ
−メチル−Ｎ−）リアルオロアセチルアミノ）フェニル
メルカプタン（ｇ）を加えた。３゜５時間反応後、酢酸
エチル（ｓｏｏｒｎｔ）と水μ０Ｏｕｉｌを加え分液し
、水層を酢酸エチル（ＪＯＯｔｔｌ）で２回抽出し、酢
エチ層を合せ、水洗後、Ｎａ２ＳＯ２にて乾燥後、減圧
下濃縮した。残置にアセトニトリルを加え、活性炭処理
（還流、１３分）後、セライトを通して濾過し、晶析す
る墨によシ、淡灰色の結晶７７．４’ｆを得た。

上記結晶７７９をメタノール弘００ｍ１ＶＣ溶かし。

呈温下攪拌しながら、アンモニア水ｊＯａｌを加え１時
間反応した。氷水浴で冷却し、濃塩酸を力Ｏえ中和後、
減圧下濃縮した。残置を酢エチ（２００ａｔ　）に溶解
し、水洗（λ００ｔｔｔｌＸ　２回）後、乾燥し濃縮し
た。

残置はアセトニトリルよシ晶析し、淡褐色結晶を６コＳ
’（ｉ）を得た。

０（ｊ）の調製 ウラシル誘導体（ｃ）−４ｊ、Ｊｆ　（ｏ、　２モル）
を酢酸２ｓＯｔｎｌに加え室温下撹拌し、これにホルマ
リン溶液（ａｒ％）ｓμｄを１１分で加え、２時間反応
した。これに水コ００ｒｄを加え、析出した結晶を１取
した。水洗後、結晶をＮａＯＨ共存下減圧乾燥し！２．
７ｆの白色結晶を得た。

次に、上記結晶ｊｏｆ　（ｏ、１１モル）にＳＯα２／
７０ＩＬｌを加え還流攪拌し、２時間後、過剰のＳＯα
２を蒸留することによシ途いた。残置に酢エチ！ＪＯＲ
Ｉを加え水洗後乾燥し、減圧下濃縮した。残置をアセト
ニトリルより晶析し％μ７．１ｒ（ｊ）を白色結晶とし
て得た。

０化合物翰の合成 ３２？　（０，０４１２モｐｖ）の（ｈ）をＤＭＦｌｊ
ＯｆＬｌに溶解し、ＳＯ〜ｓｒ”に加熱し、窒素雰囲気
下、トリエチルアミンｔｒ、ｔｙ（ｏ、ｏｒμモル）　
・を加えた。これに（ｊ）の／Ｊ’、３？　（０，０１
モル）／ＤＭＦ（ｊＯａｄ）溶液を２０分で加え、５時
間反応した。

反応混合物に酢エチａｏｏｔｎｔと水３００１１を加え
抽出し、水層を酢エチ（コｏ　ｏｖｔｔｘコ回）で抽出
し、酢エチ層を合せ、水洗（２００ｒｔＬＩＸλ回）後
、乾燥し、減圧下濃縮した。残置にアセトニトリル溶解
し、活性炭処理後晶析した。濾過後、結晶を乾燥し、λ
４．７ｆの白色結晶を得た。この結晶は％　Ｍａｓｓ、
ＩＲ，ＮＭＲスペクトルより化合物■であることを確認
した。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤層には各種のハロゲン化
銀を使用することができる。たとえば。

塩化鏝、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀あるいは塩沃臭化
銀などである。コないしコＯモル係の沃化銀を含む沃臭
化銀、ｌθないしＳＯモルチの臭化銀を含む塩臭化銀は
好ましい。ハロゲン化銀粒子の結晶形、結晶構造１粒径
、粒径分布等には限定はない。

ハロゲン化銀の結晶は、正常晶でも双晶でもよく、六面
体、八面体、／４（面体のいずれでさってもよい。リサ
ーチディスクロージャー２．ｔｌ３０に記載されたよう
な、厚味がｏ、ｚミクロン以下、径は少くともｏ、ｔミ
クロンで、平均アスペクト比が５以上の平板粒子であっ
てもよい。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部が異質な組成で
あってもよく１層状構造をなしていても、またエピタキ
シャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合さ
れていてもよく１種々の結晶形の粒子の混合から成って
いてもよい。また潜像を主として粒子表面に形成するも
のでも、内部に形成するものでもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、（：）、／ミクロｙ以下の微粒
子でも投影面積直径が３ミクロンに至る迄の大サイズ粒
子でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるい
は広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

これらのハロゲン化優粒子は、当業界において慣用され
ている公知の方法によって製造することができる。

前記ハロゲン化銀乳剤は通常行なわれる化学増感即ち、
硫黄増感法、賞金鵬増感法、あるいはこれらの併用によ
り増感てきる。さらに本発明に係るハロゲン化銀乳剤は
増感色素を用いて所望の感光波長域に感色性を付与する
ことができる。本発明に有利に用いられる色素類として
は、シアニン、ヘミシアニン、ログシアニン、メロシア
ニン、オキソノール、ヘミオキソノールなどのメチン色
素及びスチリル色素があシ、７種あるいは２種以上を組
合せて用いることができる。

本発明を用いて作られた写真感光材料の写真乳剤層Ｋに
色素形成カプラー、即ち発色現像処理において芳香族／
ｌｆ＆アミン現像薬（例えば、フェニレンジアミン誘導
体や、アミンフェノール誘４体など）との酸化カップリ
ングによって発色しつる化合物を併せて用いてもよい。

例えばイエローカプラーとして、アシルアセトアミドカ
プラー（例えばベンゾイルアセトアニリド類、ピパロイ
ルアセトアニリド類）等があシ、マゼンタカプラーとし
て、ｊ−ピラゾロンカプラー、ピラゾロベンツイミダゾ
ールカプラー、シアノアセチルクマロンカプラー、開鎖
アシルアセトニトリルカプラー等がちり、シアンカプラ
ーとして、ナフトールカプラー、及びフェノールカプラ
ー等がある。これらのカプラーは分子中にパラスト基と
よばれる疎水基を有したり、またはポリマー化された非
拡散のものが望ましい。カプラーは、銀イオンに対し弘
当量性あるいは２当普性のどちらでもよい。又、色補正
の効果をもつカラードカプラー、あるいは現像にともな
って現像抑制剤を放出するカプラー（いわゆるＤＩＲカ
プラー）でめってもよい。

又、ＤＩＲカゾラーシーにも、カップリング反応の生成
物が無色であって、現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩＲ
カップリング化合物を含んでもよＩｎ、　Ｄ　Ｉ　Ｒカ
プラー以外に現像にともなって現像抑制剤を放出する化
合物を感光材料中に含んでもよい。

上記カプラー等Ｉ−ｔ％感光材料にめられる特性を満足
する罠めに同一層に二種類以上を併用することもできる
し、同一の化合物を異なつ−ｆｃＪ層以上に添加するこ
とも、もちろん差支えない。

使用する写真用カラー発色剤は、中間スケール画像をあ
たえるように選ぶと都合がよい。シアン発色剤から形成
されるシアン染料の最大吸収帯は約４００２ｈら７２０
ｎｍの間であ如、マゼンタ発色剤η為ら形成されるマゼ
ンタ染料の最大吸収帯は約５ｏｏ−Ｂｈらｓｔｒｏｎｍ
の間であり、黄色発色剤から形成される黄色染料の最大
吸収帯は約≠００から弘ｒｏｎｍの間であることが好ま
しい。

本発明は、支持体上に少なくともλつの異なる分光感度
を有する多層多色写真材料にも適用できる。多層天然色
写真材料は、通常、支持体上に赤感性乳剤層、緑感性乳
剤層、及び青感性乳剤層を各々少なくとも一つ有する。

これらの層の順序は必要に応じて任意に選べる。赤感性
乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層にマゼン
タ形成カプラー會、青感性乳剤層にイエロー形成カプラ
ーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合により異なる
組合せをとることもできる。

本発明は、英国特許第２２３．Ｏμｊ号に記載されてい
るような同一感色性を持ち感度の異なる少なくとも二つ
の乳剤層を有する感光材料に使用すると、感度の向上に
特に有利である。同一感色性を持ち感度の異なる少なく
とも三つの乳剤層を有する感光材料において、本発明の
化合物を添加すると、ｇ度の向上のみならず粒状の改良
にも有利である。この理由としては、特公昭４／−ター
／ｊ≠り５号の記載が参考となろう。

本発明は、カラーネガフィルム、カラーば一パー、カラ
ーポジフィルム、スライド用カラーリバーサルフィルム
、映画用カラーリバーサルフィルム、ＴＶ用カラーリバ
ーサルフィルム等の一般のハロゲン化銀カラー感光材料
に用いることができる。特に、高感度と高画質を要求さ
れるカラーネガフィルムや各種のカラーリバーサルフィ
ルムに利用すると１粒状１色再現性、鮮鋭度の改良に顕
著な効果が得られる。

本発明は、白黒感材にも応用できる。特に高感度白黒撮
影感材に利用すると１粒状と鮮鋭度の改良ができる。

本発明は、黒発色カプラ一方式及び三色カプラー混合方
式を用いる感光材料に応用できる。黒光色カプラ一方式
の詳細な説明は、米国特許第３゜≦λコ、ｔλり号、同
３，７３４Ａ、７３１号、同仏、ｌコぶ、弘Ｊ／号、特
開昭ｊｆｊ−１０１２μ７号、同ｊλ−４Ａコアλ！号
および同５ｒ−ｉ。

５２４Ａｒ号に記載されており、また三色カプラー混合
方式はｈ　Ｒｅａｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　
／　７ノーなどに詳細な説明がある。

本発明はまた。白黒およびカラーの拡散転写法用感材に
も応用できる。直接反転型あるいはネガ型いずれのハロ
ゲン化銀も使用できる。本発明はまた熱現像型の白黒も
しくはカラー感光材料にも使用できる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類１例えばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベン
ズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロ
モベンズイミダゾール１８ＩＩ＆メルカプトチアゾール
類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズ
イミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノ
トリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾ
トリアゾール類、メルカプトテトラゾール類（特にｌ−
フェニル−！−メルカプトテトラゾール）など；メルカ
プトピリミジン類；メルカプトトリアジン類；たとえば
オキサドリンチオンのようなチオケト化合物；アザイン
デン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザイン
デン類（特にμｍヒドロキシ置換（’　＋　３＋　ｊ　
＆　＋　７　）テトラアザインデン＠）、ペンタアザイ
ンデン類なト；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンス
ルフィン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド等のようなカ
ブリ防止剤ｔ７ｃは安定剤として知られた、多くの化合
物を加えることができる。

これらの更に詳しい具体例およびその使用方法について
は、たとえは米国特許３．りＩＩＩ　、　４Ａ７弘号、
同Ｊ　、　９１２．９μ７号、特公昭ｊ２−２ｒ　、ｔ
ｔｏ号に記載されたものを用いることができる。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
ｆＡ像促進、硬調化、増感）等種々の目的で１種々の界
面活性剤を含んでもよい。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で。

＊トＬｔｄポリアルキレンオギシドまたはそのエーテル
、エステル、アミンなどの誘導体、チオエーテル化合物
、チオモルフォリン類、四級アンモニウム塩化合物、ウ
レタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−
ピラゾリドン類等を含んでもよい、Ｉたとえば米国特許
λ、４θ０Ｉ！３２号、同λ、４！λＪ　、　ｊ４Ａり
号、同一、７／ｌ、０．６２号、同３．ｔｉ’ｙ、ｘｒ
ｏ号、同ｊ　、　７７２　。

０２／号、同Ｊ、Ｉθｆ　、００３号、英国時Ｗ！ｆｔ
＋４１１１．２２１号等に記載されたものを用いること
ができる。

現像処理の特殊な形式として、現像主薬を感光材料中１
例えば乳剤層中に含み、感光材料をアルカリ水溶液中で
処理して現像を行わせる方法を用いても良い。現像主薬
のうち、疎水性のものはリサーチディスクロージャー／
４り号の／４？λ１１米国特許コ、７３り、ｌり０号、
英国特許７１３゜２５３号又は西独特許／、！４Ａ７．
フル３号などに記載の種々の方法で乳剤層中に含ませる
ことができる。このような現像処理はチオシアン酸塩に
よる銀塩安定化処理と組み合わせてもよい。

本発明を用いて作られる感光材料は１色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミンフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよく、その具体例は。

米国特許λ、３４０．コタＯ号、同一、ＪＪｔ。

３２７号、同一、参０３Ｉ７Ｊ１号、同λ、弘１１、ｉ
ｓ／３号、同コ、６７！、Ｅｌμ号、同λ。

７０／　、／り７号、同λ、７θ４４．７１ｊ号、同コ
、７２１　、ｊ、ｔり号、同一、７Ｊ＋２，３００’ｉ
４；。

同一、７Ｊｊ、７Ｊｊ号、１特開昭ｇｏ−タλりｔｊ号
、同、ｒＯ−タコタｔり号、同！０−７３りＪｒ＠、同
１０−／１０３３７号、同！＋２−、／４ＺＪコ３ｊ号
、特公昭ｔｏ−ｉ３ｒｉ３号等に記載されている。

本発明を用いて作られる感光材料には、親水性コロイド
層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例えば、アリール基
で置換されたベンゾトリアゾール化合物（例えば米国′
特許Ｊ、１３３，７り係号に記載のもの）１μｍチアゾ
リドン化合物（例えば米国特許３．３１ダ、７２ダ号、
同３，３ｊコ。

４１１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例え
ば特開昭Ｍｌ−２７１ｕ号に記載のもの）、ケイヒ酸エ
ステル化合物（例えば米国特許３，７０１．１０！号、
同３．７０７．３７３号に記載のもの）％ブタジェン化
合物（例えば米国特許ぴ。

０１１１　、コλり号に記載のもの）％あるいは、ベン
ゾオキジドール化合物（例えば米国特許３，７００、ｉ
ｉｓ号に記載のもの）金柑いることができる。さらに、
米国特許３．弘タタ、７６２号、特開昭ｊ弘−≠ｒｓＪ
ｓ号に記載のものも用いることができる。紫外線吸収性
のカプラー（例えばα−ナフトール系のシアン色素形成
カプラー）や、紫外線吸収性のポリマーなどを用いても
よい。これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されてい
てもよい。

本発明を用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキシノ
ール染料；ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。本発明を実施するに際して、下記の公知
の退色防止剤を併用することもでき、また本発明に用い
る色像安定剤は単１ｒＪｉ筐′ｆｃは２種以上併用する
こともできる。公知の退色防止剤としては・バイト°”
′７誘導体・没食子酸誘導体・　ｐ１−アルコキシフェ
ノールｕ、ｐ−オキシフェノール誘導体及びビスフェノ
ール類等がある。

本発明の化合物あるいは、カプラーをノ・ロゲン化銀乳
剤層に導入するには公知の方法、例えば米国特許コ、３
ココ、０２７号に記載の方法などが用いうｔする。例え
ばフタール酸アルキルエステル（ジブチルフタレート、
ジオクチルフタレートなど）、リン酸エステル（ジフェ
ニル７オスフエート、トリフェニルフォスフェート、ト
リクレジルフォスフェート、ジオクチルブチルフォスフ
ェート）％クエン酸エステル（例えばアセチルクエン酸
トリブチル）％安息香酸エステル（例えば安息香酸オク
チル）％アルキル了ミド（例えばジエチルラウリル了ミ
ド）、脂肪酸エステル類（例えばジブトキシエチルサク
シネート、ジエチルアゼレート）％　トリメシン酸エス
テル類（例えばトリメシン酸トリブチル）など、又は沸
点３θ０Ｃないし／ｊ００ｃの有機溶媒１例えば酢酸エ
チル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、ゾロ
ピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチルイソブ
チルケトン、β−エトキシエチルアセテート。

メチルセロソルブアセテート等に俗解したのち。

親水性コロイドに分散される。上記の高沸点有機溶媒と
低沸点有機溶媒とは混合して用いてもよい。

又、特公昭ｊ／−ｊり１ｊ３号、特開昭よｌ−ｊタタ弘
３号に記載されている重合物による分散法も使用するこ
とができる。カプラーがカルボン酸、スルフォン酸の如
き酸基を有する場合にＶｉ。

アルカリ性水溶液として親水性コロイド中に導入するこ
ともできる。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと
他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイ
ン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カルホキ
ジメチルセルロース、セルロース個り酸エステル畑等の
クロきセルロース９４体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導
体などの糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニル
アルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリド
ン、ポリアクリル！！＆、ポリメタクリル酸、ポリアク
リルアミド、ポリビニルイミダゾ−ル、ポリビニルピラ
ゾール等の単一あるいは共重合体の如き多種の合成親水
性高分子物質を用いることができる。ゼラチンとしては
石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラチンやＢｕｌｌ　
、Ｓｏｃ　。

Ｓｅｔ、Ｐｈｏｔ、Ｊａｐａｎ、Ａ／　６．ＰｊＯ（／
　９ｔ６）に記載されたような酵素処理ゼラチンを用い
てもよく、また、ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も
用いることができる。

本発明の化合物は、好ましくはカラー現像生薬の酸化体
とカップリング反応することによシ、写真有用基を効率
よく放出する。カラー現像主薬は公知の一級芳香族アミ
ン現像剤、例えばフェニレンジアミン類（例えばｔ−ア
ミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−μｍア
ミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、ｌ−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル
−ｑ−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
アニリン、３−メチル−μ−了ミノーＮ−ｘ　ｆ　Ａ／
　−Ｎ−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、μｍ
アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ酸系キレート剤、
酸化防止剤などｔ含んでもよい。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は、定着処理と同時に行われてもよいし。

個別に行われてもよい。漂白剤としては、例えば鉄（Ｉ
ＩＩ）％コバルト（ＩＩＩ）、クロム（■）、銅（Ｉ［
）などの多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ
ソ化合物等が用いられる。

本発明の感光材料には、リサーチディスクロージャー／
７４１ｔｊ　（／２７を年１２月）に記載された乳剤製
造、添加剤％塗布及び処理方法を採用することができる
。

実施例−１ ポリエチレンテレフタレートフィルム支持体上に、下記
に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料試
料を作製した。

第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第２層：中間層 コ、ｊ−ジ〜ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層 一β−メトキシエチル了ニリンなど）を用いることがで
きる。

この他り、Ｆ、Ａ、Ｍａｓｏｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏ
ｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、１２４４年）のココ６〜ココ２
は−ジ、米国特許コ、ｌりｊ、０／！号、同コ、！タコ
、ｊ４ダ号％特開昭開明−ぶり２３３号などに記載のも
のを用いてもよい。

カラー現像液はその他、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸
塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きｐＨ緩衝剤、臭化物
、沃化物、及び有機カブリ防止剤の如き現像抑制剤ない
し、カブリ防止剤などを含むことができる。又必要に応
じて、硬水軟化剤。

ヒドロキシルアミンの如き保恒剤、ベンジルアルコール
、ジエチレングリコールの如き有機溶剤、ポリエチレン
グリコール、四級アンモニウム塩。

アミン類の如き現像促進剤１色素形成力プラー。

競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドの如きか
ぶらせ剤％　ｌ−フェニル−３−ピラゾリドンの如き補
助現１家薬、粘性付与剤、ポリカルボン第３層；第１赤
感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；！モルチ）・・・・・・・・・
・・・銀塗布量　ノ、ｔｙ７ｍ２ 増感色素■・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して
弘、Ｂｙ、ｉｏ　’モル 増感色素■・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して
ｉ、５ｘｉｏ　モル カプラーＥＸ−／・・・・・・・・・・・・銀７モルに
対して０．１７３モル カプラーＥＸ−Ｊ・・・・・・・・・・・・銀１モルに
対してＯ＋００３モル 第ｕｒｖｔｈ：第λ赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；ｌＯモル係）・・・・・・・・
・・・・銀塗布量　１．ぴＶ／νｔ４２ 増感色素工・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して
３Ｘ／　０　モル 増感色素■・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して
／ｘ１０−’モル カプラーＥＸ−２・・・・・・・・・・・・銀７モルに
対してθ、ＯＯ＋２モル カプラーＥＸ−２・・・・・１団・釧１モルに対してＯ
ｌｏ、２モル カプラーＥＸ−ｊ・旧・・・旧・・銀１モルに対して０
．００／４モル 第！層；中間層 第２層と同じ 第を層；第７緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；６モル係）・・・・・・・・団
・銀塗布量　／、１９７ｍ２ 増感色素■・・・・・・・・・・・・銀７モルに対して
ＺＸｌｏ　モル 増感色素■・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して
コ×１０−４や。

カプラーＥＸ−ｕ・・・・・・・・・・・・銀１モルに
対して０６ＯＳモル カプラーＥＸ−ｊ・・・・・・・−−−−−Ｗ１モルに
対してｏ、ｏｏｒモル カプラーＥＸ−タ・Ｍｎ・団・銀７モルに対してｏ、ｏ
ｏｉｓモル 第７層；第１背感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；ｔモル係）・・・・・・・・・
・・・銀塗布量　／、３ｆ／ｍ２ 増感色素■・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して
ＪＸ／　０　モル 増感色素■・・・・・“・・・・・・・銀７モルに対し
て／、２×１０　モル カプラーＥＸ−７・・・・・・・・・・・・銀７モルに
対して０．０／７モル カプラーＥＸ−４・・・・・・・・・・・・銀１モルに
対して０．００３モル 第ｒ層；イエローフィルタ一層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀と２．ｊ−ジーｔ−
オクチルハイドロキノンの乳化分散物と金含むゼラチン
層 第９層；第１背感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；ｔモル係）・・・・・川・・・
・銀塗布量　０．７　ｆ　／　ｍ　２ カプラーＥＸ−、ｒ・・・聞曲銀１モルに対して　１０
、　＋２．１モル カプラーＥＸ−タ・・・・・・・・・・・・銀１モルに
対して０．０／ｊモル 第ｉｏ層；第λ青感乳剤層 沃臭化銀（沃化銀；ｔモル係）・・・・・・・・・・・
・銀塗布量　０．６Ｓｆ／ｍ２ カプラーＥＸ−１・旧・・・旧・・銀１モルに対して０
．０６モル 第１１層；第１保鏝層 沃臭化銀（沃化銀１モル東平均粒径０．０７μ）・・・
・・・・・・・・・銀塗布量　０．１ｆ／／ｍ２紫外線
吸収剤ＵＶ−／の乳化分散物を含むゼラチン層 第ハｌ；第２保護層 ポリメチルメタノアクリレート粒子（直径約１、ｊμ）
を含むゼラチン層を塗布。

各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１や界
面活性剤を添加した。以上の如くして作製した試料を試
料／Ｑｌとした。

試料１０コ〜ｉ０７の作製 に′＃＋１０／の低感緑感性乳剤層のカプラーＥＸ−９
を表１のように変化させた以外試料ＩＱ／と同様にして
作製した。

試料１０／〜１０７の試料を日光でウェッジ露光をし、
後述の処理をしたところほぼ同等の感度。

階調のものが得られた。これらの試料の緑感層の鮮鋭度
を慣用のＭＴＦ値を用いて評価した。

使用した化合物の構造式は以下の通９である。

Ｘ−１ ａ Ｘ−７ Ｃ４Ｈｅ Ｘ−ｒ Ｑ＝（”　’ｃ＝。

Ｘ−２ ＣＨｓ Ｘ−１ｉ ０２ ）１−／ ＣＨ２：Ｃ１−１−８Ｏ２−ＣＨＨ；−ＣＯＮＨ−ＣＨ
２ＵＶ−／ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ Ｎａ５Ｏｓ　（ＣＨ２１ａ　（ＵＣＨ２ＣＨ２）　２こ
こで用いる現像処理は下記の通シに３ｒ０ｃで行った。

ｌ　カラー現像・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・３分ｌｊ秒λ　漂　白・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・旧・１団・・・・６′分３
０秒３　水　洗・・・・・・・・・・・・・−・・・・
・・・−・・・・・・・・・・・３分ＩＩ秒μ　定　着
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・を分３０秒！　水　洗・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・３分／ｊ秒ｔ　安　定・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・３分１５秒各
工程に用いた処理液組成は下記の通シである。

カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム　／、　Ｑｆ亜硫酸ナトリウ
ム　仏、Ｏｆ 炭酸ナトリウム　３０．Ｏｆ 臭化カリ　／、４ｔｆ ヒドロキシルアミン硫酸塩　λ、弘ｆ μｍ（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ）
−コーメチルアニリン硫酸塩μ、　ｊ　１ 水を加えて　／を 漂白液 臭化アンモニウム　／１Ｏ００？ アンモニア水（２ｒチ）　λｓ、ｏｃｃエチレンジアミ
ンー四酢酸ナトリウム鉄塩／３０．Ｏｆ 氷酢酸　／４１．ＯｃＱ 水を加えて　ｌｔ 定着液 テトラポリリン酸ナトリウム　２．Ｏｆ亜硫酸ナトリウ
ム　μ、Ｏｆ チオ硫酸アンモニウム（７０％）／７．ｔ、（１）ｃｃ
重亜硫酸ナトリウム　弘、Ｊｆ 水を加えて　／を 安定液 ホルマリン　ｒ、ｏｃａ 水を加えて　／を 得られた試料についてｌ騙当シμ本および４ＬＯ本の緑
感層のＭＴＦ値を測定した。結果を表−７に示す。

表−１より、４Ａｏ本／ｆｉのＭＴＦ値が通常のＤＩＲ
カプラーを使用したものより１本願のカプラーを使用し
たものの方が著しく高いことがわかる。

実施例−２ ポリエチレンテレフタレートフィルム支持体上に、下記
に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料試
料１Ｏ１ｒを作製した。

第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第λ層；中間層 コ、ｊ−ジーｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層 ′ａ３層；赤感乳剤層 法具化銀乳剤（沃化銀；７モル係）・・・・・・・・・
・・・銀塗布ｔ　ｘ、ｏｔ／ｍ２ 増感色素Ｉ・・・・・・・・・・・・鎖１モルに対して
仏、ｚｘｉｏ　モル 増感色素■・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して
／、　！Ｘ１０　モル カプラーＥＸ−／・・・・・・・・・・・・＠１モルに
対して０．０μモル カプラーＥＸ−３・・・・・・・・・・・・銀１モルに
対して０．００３モル カプラーＥＸ−タ・・・・・・・・・・・・銀７モルに
対して０．００μモル トリクレジルフォスフェート・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・Ｏ，ｊｆ／ｍ２ ジブチルフタレート・・・・・・・・・・・・・・０．
２ｔ／ｍ２第μ層；第１保護層 沃臭化銀（沃化銀１モルチ、平均粒径０．０７μ）・・
・・・・・・・・・・銀塗布量　ｏ、ｚｔ７ｍ２紫外線
吸収剤ＵＶ−／の乳化分散物を含むゼラチン層 第ｊ層；第コ保護層 ポリメチルメタノアクリレート粒子（直径約１、ｊμ）
を含むゼラチン層を塗布。

各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−／や界
面活性剤を添刀口した。以上の如くして作製した試料を
試料１ｏｔｒとした。

試料１０り〜ｉｉｚの作製 試料ｌＯｇで用いたＥＸ−タの代りに用いるカプラーを
表（２）のように変化させた以外試料ｔｏｙと同様にし
て作製した。

試料を作るのに用いた化合物 ＥＸ−／２ ＥＸ−／２および本発明のカプラー會除く他の化合＋１
’／ｌは実施例（１）と同じものを使用した。

試料（／Ｄｒ）〜（ｌ１４Ｌ）を白色光でウェッジ露光
ｔし％実施例（１）と同じ処理をしたところほぼ同等の
感匿階調が得られた。これらの試料について７１０当り
μ本およびμθ本のＭＴＦ値を測定表−２より特に／ａ
当Ｂｕｏ本のＭＴＦ値が通常のＤＩＲカプラーを使用し
たものよシ本願のカプラーを使用したものの方が著しく
毘いことがわかる。

本願の発明の効果は明白である。

実施ｆＩｌ−ａ 実施例−２で用いたフィルムの保存性を試験するため試
料（ｉｉｏ）〜（／／Ｊ）及び試料（ｌ／ｊ）を室温３
日、４Ａｊ０Ｃ−１０％３日保存ののち、白色光でウェ
ッジ露光をし、下記処理を行いセンシトメトリーを行っ
た。その結果を表−３に示す。

ここで用いた処理は以下のとお郵にコＯｏＣで行った。

ｌ　現　像・・・・・・・・・・・・・・・１０分コ　
停　止・・・・・・・・・・・・・・・・・・７分３　
定　着・・−・−・−・・・・・・・・・・・！分μ　
水　洗・・・・・・・・・・・・・・・１０分各工程に
用いた処理液組成は下記の通シである。

現像 停止 表３よシ、本発明のカプラーは保存時に加水分解などに
よｐ視像抑制剤を放出することがなく感層の低下は見ら
れない。

本願の発明の効果は明白である。

特許出願人　冨士写真フィルム株式会社手続補正書 １、事件の表示　昭和１９年特願第ｒｅ２１９　号２、
発明の名称　ハロゲン化銀カラー写真感光材料３、補正
をする者 事件との関係　特許出願人 任　所　神奈川県南足柄市中沼２１０番地本　補正の対
象　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ｉ　補正の内容 明細書の「詳細な説明」の項の記載を下記の通９補正す
る。

１）第２頁ｌ！行目の 「一方、方発明の」を 「一方１本発明の」 と補正する。

２）第１３頁弘行目の 「カプラー残渣」を 「カプラー残基」 と補正する。

３）第１ｊ頁の一般式（Ｎ−／）および一般式〔Ｎ−２
〕をそれ七ｎ下記のように補正する。

一般式〔Ｎ−コ〕 Ｙ−＊＊ （Ｒ８）。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 発色現像主薬酸化体との反応に１９．下記一般式（１）
   又は（ＩＩ）で表わされる基を離脱する化金物を含有す
   ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式ｒＩＩ） 式中％Ｎｕはへテロ原子を核中心原子とし、該求核中心
   原子とＲ１が置換した巌宏原子力；ｊ晶ないし７員の環
   を形成して分子内共役付加反応しうる核基を表わし、Ｘ
   は炭素原子または窒素原子を表わし、Ｙはｊ員ないし７
   員環を形成するに必要な有機残基を表わし、Ｅは２価の
   電子吸引性基を表わし、２は７価の電子吸引性基を表わ
   し、ＰＵＧは写真的有用基を表わし％ＲＩＩＲ２゜Ｒａ
   　、Ｒ４＋　Ｒｓ　ｍ　Ｒ６およびＲ７は水素原子もし
   くは置換基を表わす。