JPS6022687B2 - ヨウ化ペルフルオルアルキルテロマーの製法 - Google Patents
ヨウ化ペルフルオルアルキルテロマーの製法Info
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- JPS6022687B2 JPS6022687B2 JP51113176A JP11317676A JPS6022687B2 JP S6022687 B2 JPS6022687 B2 JP S6022687B2 JP 51113176 A JP51113176 A JP 51113176A JP 11317676 A JP11317676 A JP 11317676A JP S6022687 B2 JPS6022687 B2 JP S6022687B2
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- perfluoroalkyl iodide
- perfluoroalkyl
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- carbon atoms
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/38—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
- C07C17/272—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions
- C07C17/278—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions of only halogenated hydrocarbons
-
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ョウ化ベルフルオルアルキルテロマーを、液
相でラジカル形成性触媒の存在下で製造する方法に関す
る。
相でラジカル形成性触媒の存在下で製造する方法に関す
る。
テトラフルオルエチレンとヨウ化ベルフルオルアルキル
とを反応式Ｒｆｌ＋にＦ２＝ＣＦ２一Ｒｆ（Ｃ２Ｆ２）
ｎｌ（式中Ｒｒは炭素原子１〜４個をもつベルフルオル
化したアルキル基を意味し、ｎは０又は１〜２０の整数
、好ましくは０又は１〜１５の整数である）に従ってテ
ロマー化（テロメリゼーション）するとによりヨウ化ベ
ルフルオルアルキルテロマーが得られるということは既
に知られている。
とを反応式Ｒｆｌ＋にＦ２＝ＣＦ２一Ｒｆ（Ｃ２Ｆ２）
ｎｌ（式中Ｒｒは炭素原子１〜４個をもつベルフルオル
化したアルキル基を意味し、ｎは０又は１〜２０の整数
、好ましくは０又は１〜１５の整数である）に従ってテ
ロマー化（テロメリゼーション）するとによりヨウ化ベ
ルフルオルアルキルテロマーが得られるということは既
に知られている。
この反応は高温、ＵＶ光線又はラジカル形成性触媒によ
って開始される。
って開始される。
炭素原子６〜１針固、特に６〜１２個を鎖中に含むベル
フルオル化したテロマーのョウ化物は、特に工業的に非
常に重要である。
フルオル化したテロマーのョウ化物は、特に工業的に非
常に重要である。
なぜならこのものはフッ素表面活性剤並びに繊維を疎水
性と親水性にする仕上材料を製造するための中間体とし
て特に重要であるからである。そこで、上記の鎖長の生
成物を優先的に生じるようにテローマ化をコントロール
することが試みられた。しかしながら、この方法では、
使用物質が高価なため、未反応の出発物質または炭素原
子数１〜５個の鎖長の低級テロマーを分離して再循環さ
せなければならない。米国特許第３松６４４ｙ号明細書
には、触媒としてジーｔｅｒｔ．−アルキルベルオキシ
ド、ジアシルベルオキシド、ケトンベルオキシドまたは
アルキルアゾ化合物を用いる方法が開示されている。こ
の方法の場合には比較的に高い圧力と温度が必要であり
、テトラフルオルェチレンが爆発的に自己分解する危険
があるので、この方法は実際上高圧の下で実施すること
はできない。ドイツ特許第１９１５３９５号明細書には
、ビス−（トリクロルアクリロィル）ベルオキシドが触
媒として挙げられており、これによれば低圧低温で操作
することができる。しかしながら、ベルオキシド及びア
ゾ化合物に基し、たこれらの触媒はすべて、テロマー化
反応に際してかなりの量の分解生成物又は副生成物が形
成され、該分解生成物又は副生成物の一部が続いて行わ
れる前記の低級同族体の蒸留的分離に際して該同族体と
一緒に再循環される−というのは分解生成物又は副生成
物が前記の同族体のョゥ化テロマーより低い沸点を有す
るか又は該同族体と共沸混合物を形成し、実際上分離で
きないので＊＊一という欠点を有する。これらの生成物
のいくつかはそれ自体テロゲンとして働くので、所望の
反応のために失われてゆくテトラフルオルェチレンを消
費する。ドイツ特許出願公開第２１６２３斑号及び第２
１６４５６７号の各明細書には、ベルフルオル化したベ
ルオキシカルボン酸又はベルフルオルカルポン酸ベルオ
キシドを触媒として使用することが開示されている。
性と親水性にする仕上材料を製造するための中間体とし
て特に重要であるからである。そこで、上記の鎖長の生
成物を優先的に生じるようにテローマ化をコントロール
することが試みられた。しかしながら、この方法では、
使用物質が高価なため、未反応の出発物質または炭素原
子数１〜５個の鎖長の低級テロマーを分離して再循環さ
せなければならない。米国特許第３松６４４ｙ号明細書
には、触媒としてジーｔｅｒｔ．−アルキルベルオキシ
ド、ジアシルベルオキシド、ケトンベルオキシドまたは
アルキルアゾ化合物を用いる方法が開示されている。こ
の方法の場合には比較的に高い圧力と温度が必要であり
、テトラフルオルェチレンが爆発的に自己分解する危険
があるので、この方法は実際上高圧の下で実施すること
はできない。ドイツ特許第１９１５３９５号明細書には
、ビス−（トリクロルアクリロィル）ベルオキシドが触
媒として挙げられており、これによれば低圧低温で操作
することができる。しかしながら、ベルオキシド及びア
ゾ化合物に基し、たこれらの触媒はすべて、テロマー化
反応に際してかなりの量の分解生成物又は副生成物が形
成され、該分解生成物又は副生成物の一部が続いて行わ
れる前記の低級同族体の蒸留的分離に際して該同族体と
一緒に再循環される−というのは分解生成物又は副生成
物が前記の同族体のョゥ化テロマーより低い沸点を有す
るか又は該同族体と共沸混合物を形成し、実際上分離で
きないので＊＊一という欠点を有する。これらの生成物
のいくつかはそれ自体テロゲンとして働くので、所望の
反応のために失われてゆくテトラフルオルェチレンを消
費する。ドイツ特許出願公開第２１６２３斑号及び第２
１６４５６７号の各明細書には、ベルフルオル化したベ
ルオキシカルボン酸又はベルフルオルカルポン酸ベルオ
キシドを触媒として使用することが開示されている。
このようなベルフルオル化した触媒及び米国特許第３２
２６４４計号明細書に記載されているベルフルオル化し
たアゾメタンは、前記の欠点を示さない。しかしながら
これらを用いることは、これらに含まれているベルフル
オルアルキル鎖のためにコストが高くつくから、経済的
に不利となる。従って、同族体の低級ョゥ化ベルフルオ
ルアルキルを分留によって分離した後に特殊の精製操作
に付する必要ないこ、これを円滑に再循環させることの
できるような方法が要求される。この課題は、下記一般
式 Ｒｆｌ （式中Ｒｆは炭素原子１〜４個をもつベルフルオル化し
たアルキル基である）で示されるョウ化ベルフルオルア
ルキルとテトラフルオルェチレンとを高圧且つ高温で液
相でラジカル形成性触媒の存在下で反応せしめ、続いて
炭素原子１〜５個をもつ同族体のョウ化ベルフルオルァ
ルキルを分留によって分離し、場合によりこの同族体を
再循環させることにより下記一般式Ｒｆ（Ｃ２Ｆ４）ｎ
ｌ（式中Ｒｆは上述の意味を有し、ｎは０又は１から２
０までの整数である）で示されるョウ化ベルフルオルア
ルキルテロマーを製造するに当たり、該反応を下記一般
式（式中Ｒ及びＲ′は炭素原子２〜８個をもつ直鎖の又
は枝分れしたァルキル基であり、ＲとＲ′とはこの範囲
内で同一であっても異っていてもよい）で示される化合
物又は該化合物の混合物を触媒として存在させて行うこ
とを特徴とする製法を開発することによって解決された
。
２６４４計号明細書に記載されているベルフルオル化し
たアゾメタンは、前記の欠点を示さない。しかしながら
これらを用いることは、これらに含まれているベルフル
オルアルキル鎖のためにコストが高くつくから、経済的
に不利となる。従って、同族体の低級ョゥ化ベルフルオ
ルアルキルを分留によって分離した後に特殊の精製操作
に付する必要ないこ、これを円滑に再循環させることの
できるような方法が要求される。この課題は、下記一般
式 Ｒｆｌ （式中Ｒｆは炭素原子１〜４個をもつベルフルオル化し
たアルキル基である）で示されるョウ化ベルフルオルア
ルキルとテトラフルオルェチレンとを高圧且つ高温で液
相でラジカル形成性触媒の存在下で反応せしめ、続いて
炭素原子１〜５個をもつ同族体のョウ化ベルフルオルァ
ルキルを分留によって分離し、場合によりこの同族体を
再循環させることにより下記一般式Ｒｆ（Ｃ２Ｆ４）ｎ
ｌ（式中Ｒｆは上述の意味を有し、ｎは０又は１から２
０までの整数である）で示されるョウ化ベルフルオルア
ルキルテロマーを製造するに当たり、該反応を下記一般
式（式中Ｒ及びＲ′は炭素原子２〜８個をもつ直鎖の又
は枝分れしたァルキル基であり、ＲとＲ′とはこの範囲
内で同一であっても異っていてもよい）で示される化合
物又は該化合物の混合物を触媒として存在させて行うこ
とを特徴とする製法を開発することによって解決された
。
本発明による方法は、普通の条件の下で、即ち５〜１７
、好ましくは９〜１５気圧ゲージの圧力（これは圧入し
たテトラフルオルェチレンによって生じる圧力である）
で且つ４５〜１００００好ましくは６０〜９び０の温度
で行われる。この方法は、従来の反応器で、不連続的に
又は半連続的に又は完全に連続的に行うことができる。
半連続的な方法とは、反応混合物を不連続的に取出しな
がら、テトラフルオルェチレンを、単独で又は触媒と一
緒にして、先に入れたョウ化ベルフルオルアルキルに連
続的に加えるか或は全反応成分を連続的に加える方法で
ある。又完全に連続的な方法とは、反応混合物を連続的
に取出しながら上述の如き添加を行う方法である。反応
混合物は、取出した後に分留管に通す。
、好ましくは９〜１５気圧ゲージの圧力（これは圧入し
たテトラフルオルェチレンによって生じる圧力である）
で且つ４５〜１００００好ましくは６０〜９び０の温度
で行われる。この方法は、従来の反応器で、不連続的に
又は半連続的に又は完全に連続的に行うことができる。
半連続的な方法とは、反応混合物を不連続的に取出しな
がら、テトラフルオルェチレンを、単独で又は触媒と一
緒にして、先に入れたョウ化ベルフルオルアルキルに連
続的に加えるか或は全反応成分を連続的に加える方法で
ある。又完全に連続的な方法とは、反応混合物を連続的
に取出しながら上述の如き添加を行う方法である。反応
混合物は、取出した後に分留管に通す。
混合物中に含まれる短鎖のＲｆ（基（即ち炭素原子数が
１〜５個である鎖）をもつョウ化ベルフルオルアルキル
は、この分留管の上部で分離される。特に好都合に用い
られる出発物質であるＣ２Ｆ５１の場合には、このョウ
化ベルフルオルアルキルはＣ２Ｆ５１とＣ２Ｆ５（Ｃ２
Ｆ４）１とを含んでいる。分留は、従来のバブルプレー
ト塔又は充填塔、特に棚段５〜１の固をもつバブルプレ
ート塔で行う。出発物質としては下記一般式Ｒｆｌ （式中Ｒｆは炭素原子１〜４個をもつベルフルオル化し
たアルキル基である）で示されるョウ化ベルフルオルア
ルキルを使用する。
１〜５個である鎖）をもつョウ化ベルフルオルアルキル
は、この分留管の上部で分離される。特に好都合に用い
られる出発物質であるＣ２Ｆ５１の場合には、このョウ
化ベルフルオルアルキルはＣ２Ｆ５１とＣ２Ｆ５（Ｃ２
Ｆ４）１とを含んでいる。分留は、従来のバブルプレー
ト塔又は充填塔、特に棚段５〜１の固をもつバブルプレ
ート塔で行う。出発物質としては下記一般式Ｒｆｌ （式中Ｒｆは炭素原子１〜４個をもつベルフルオル化し
たアルキル基である）で示されるョウ化ベルフルオルア
ルキルを使用する。
この例として特にョウ化トリフルオルメチル、ヨウ化ペ
ンタフルオルエチル、ヨウ化ベルフルオルイソプロピル
及びョウ化ベルフルオルーｎーブチルを挙げることがで
きる。好ましくはョウ化ペンタフルオルェチルが使用さ
れる。更に、触媒として用いるピス−（４ーアルキルシ
クロヘキシル）−ベルオキシジカルボネートは、出発成
分Ｒｆｌから計算して０．００３〜０．３殊に０．００
５〜０．０ふ特に０．００５〜０．０１重量％の量で反
応中に存在すべきであり、この世発成分の量には場合に
より再循環される低級同族体が含まれる。
ンタフルオルエチル、ヨウ化ベルフルオルイソプロピル
及びョウ化ベルフルオルーｎーブチルを挙げることがで
きる。好ましくはョウ化ペンタフルオルェチルが使用さ
れる。更に、触媒として用いるピス−（４ーアルキルシ
クロヘキシル）−ベルオキシジカルボネートは、出発成
分Ｒｆｌから計算して０．００３〜０．３殊に０．００
５〜０．０ふ特に０．００５〜０．０１重量％の量で反
応中に存在すべきであり、この世発成分の量には場合に
より再循環される低級同族体が含まれる。
触媒は、溶液、好ましくは出発物質として用いられる一
般式Ｒｆｌで示されるョウ化ベルフルオルアルキルに溶
解した溶液、の形で用いるのが有利である。一般式 で示される上記のビス−（４ーアルキルシクロヘキシル
）−ベルオキシジカルボネートは、直鎖の又は枝分れし
た、炭素原子２〜８個、好ましくは炭素原子２〜５個を
含むアルキル基を有する。
般式Ｒｆｌで示されるョウ化ベルフルオルアルキルに溶
解した溶液、の形で用いるのが有利である。一般式 で示される上記のビス−（４ーアルキルシクロヘキシル
）−ベルオキシジカルボネートは、直鎖の又は枝分れし
た、炭素原子２〜８個、好ましくは炭素原子２〜５個を
含むアルキル基を有する。
ＲとＲとは、この範囲内で同一であっても異なっていて
もよい。このようなビスー（４ーアルキルシクｏヘキシ
ル）ーベルオキシジカルボネートの混合物も適する。特
に好適なのはビスー（４−にｒｔ．−プチルーシクロヘ
キシル）ーベルオキシジカルボネートである。ビス−（
４−アルキルシクロヘキシル）−ベルオキシジカルボネ
ートそのものは既知の方法につて、例えば対応する４−
アルキルシクロヘキシルクロルギ酸ヱステルとアルカリ
性のＨ２０２水溶液とを、ドイツ特許出願公告第１６１
８５７８号明細書に記載されているように反応させるこ
とによって、得られる。本発明の方法で用いる触媒は、
この反応に対する触媒として既に公知の適当な化合物類
、例えばアルキルベルオキシド、アシルベルオキシ、ケ
トンベルオキシド及びァルキルアゾ化合物、と比較して
著しい工業的利点を有する。
もよい。このようなビスー（４ーアルキルシクｏヘキシ
ル）ーベルオキシジカルボネートの混合物も適する。特
に好適なのはビスー（４−にｒｔ．−プチルーシクロヘ
キシル）ーベルオキシジカルボネートである。ビス−（
４−アルキルシクロヘキシル）−ベルオキシジカルボネ
ートそのものは既知の方法につて、例えば対応する４−
アルキルシクロヘキシルクロルギ酸ヱステルとアルカリ
性のＨ２０２水溶液とを、ドイツ特許出願公告第１６１
８５７８号明細書に記載されているように反応させるこ
とによって、得られる。本発明の方法で用いる触媒は、
この反応に対する触媒として既に公知の適当な化合物類
、例えばアルキルベルオキシド、アシルベルオキシ、ケ
トンベルオキシド及びァルキルアゾ化合物、と比較して
著しい工業的利点を有する。
この利点は、該触媒を存在させてテロマー化を行う間に
全く副生成物を生じないということにある。か）る副生
成物は、前記の短鎖のョウ化ベルフルオルアルキル同族
体と一緒に分留中に溜出し、その結果、再循環を行う場
合反応の進行に好ましくない影響を与え、且つ望ましく
ない副反応を起すものである。即ちこのような副生成物
を繰返して再循環することは、収率を益々低下させ、つ
いには反応全体を挫折せしめることになる。本発明で使
用する精選した触媒のこのような利点は、驚くべきこと
で容易には予期できないことであった。なぜなら、他の
、構造上近似したベルオキシジカルボネート、例えばビ
ス−（シクロヘキシル）ーベルオキシジカルボネート及
びビスー（２−エチルヘキシル）ーベルオキシジカルボ
ネートはこのような利点が示さないからである。ベルフ
ルオルアルキル鎖を含んでいることと製造が複雑なこと
のために非常に費用のか）る既知のベルフルオ化した触
媒と比較して、本発明で使用する触媒が優っている点は
、後者が簡単に製造でき、特に本発明の方法は比較的に
少量の触媒を必要とするにすぎないために、上記の費用
のほんの一部分を必要とするにすぎないという点である
。上述の利点は、本法を不連続的又は半連続的に実施す
る場合に既に現われる。
全く副生成物を生じないということにある。か）る副生
成物は、前記の短鎖のョウ化ベルフルオルアルキル同族
体と一緒に分留中に溜出し、その結果、再循環を行う場
合反応の進行に好ましくない影響を与え、且つ望ましく
ない副反応を起すものである。即ちこのような副生成物
を繰返して再循環することは、収率を益々低下させ、つ
いには反応全体を挫折せしめることになる。本発明で使
用する精選した触媒のこのような利点は、驚くべきこと
で容易には予期できないことであった。なぜなら、他の
、構造上近似したベルオキシジカルボネート、例えばビ
ス−（シクロヘキシル）ーベルオキシジカルボネート及
びビスー（２−エチルヘキシル）ーベルオキシジカルボ
ネートはこのような利点が示さないからである。ベルフ
ルオルアルキル鎖を含んでいることと製造が複雑なこと
のために非常に費用のか）る既知のベルフルオ化した触
媒と比較して、本発明で使用する触媒が優っている点は
、後者が簡単に製造でき、特に本発明の方法は比較的に
少量の触媒を必要とするにすぎないために、上記の費用
のほんの一部分を必要とするにすぎないという点である
。上述の利点は、本法を不連続的又は半連続的に実施す
る場合に既に現われる。
しかし、完全に運続的に操作する場合には、この利点は
更に一層重要なことである。なぜなら、この場合には低
級のョウ化ベルフルオルアルキル同族体の円滑な再循環
が特に重要であるからである。以下実施例により本発明
を説明する。
更に一層重要なことである。なぜなら、この場合には低
級のョウ化ベルフルオルアルキル同族体の円滑な再循環
が特に重要であるからである。以下実施例により本発明
を説明する。
実施例 １
リフティングープツシングースターラーを備えた２１ー
クロムーニッケル−オートクレープに窒素を通じ、つい
で溶解した状態のビスー（４一にｒｔ．−プチルシクロ
ヘキシル）ーベルオキシジカルボネートを０．００５重
量％含んでいるところのョウ化ペンタフルオルェチル１
０５０夕を導入した。
クロムーニッケル−オートクレープに窒素を通じ、つい
で溶解した状態のビスー（４一にｒｔ．−プチルシクロ
ヘキシル）ーベルオキシジカルボネートを０．００５重
量％含んでいるところのョウ化ペンタフルオルェチル１
０５０夕を導入した。
次にテトラフルオルェチレンを７０℃の温度で気体状態
で１１気圧ゲージの圧力が反応器中に保たれるように、
加えた。４時間の反応時間の経過後に、未反応のョゥ化
ベルフルオルェチル８９０．４夕のほかに−ガスク。
で１１気圧ゲージの圧力が反応器中に保たれるように、
加えた。４時間の反応時間の経過後に、未反応のョゥ化
ベルフルオルェチル８９０．４夕のほかに−ガスク。
マト分析による一次の成分を含む反応混合物が得られた
：Ｃ４Ｆ９１ ５５．９タＣ６
Ｆ，３１ 斑．９タＣ８Ｆ，？
１ ５６．４タＣ，Ｊ２，１
５０．９タＣ，２Ｆ２５１
４２．４夕高級テロマー
１１９．５タョウ化ペンタフルオルェチルの変換率は
１５．２％・であった。
：Ｃ４Ｆ９１ ５５．９タＣ６
Ｆ，３１ 斑．９タＣ８Ｆ，？
１ ５６．４タＣ，Ｊ２，１
５０．９タＣ，２Ｆ２５１
４２．４夕高級テロマー
１１９．５タョウ化ペンタフルオルェチルの変換率は
１５．２％・であった。
実施例 ２
実施例１による手順を１の罰、次の様に繰返した：未反
応のＣ２Ｆ５１と新たにできたＣ４Ｆ９１とを１：１の
還流比で、１の固の棚段をもつバブルプレート塔中へ溜
出させ、反応で消費されたＣ２Ｆ５１を補充し、ビス（
４一ｔｅ九．一ブチルシクロヘキシル）−ベルオキシジ
カルボネート（０．００５重量％）を加え、得られた混
合物を再度テトラフルオルェチレンと前記のように反応
させた。
応のＣ２Ｆ５１と新たにできたＣ４Ｆ９１とを１：１の
還流比で、１の固の棚段をもつバブルプレート塔中へ溜
出させ、反応で消費されたＣ２Ｆ５１を補充し、ビス（
４一ｔｅ九．一ブチルシクロヘキシル）−ベルオキシジ
カルボネート（０．００５重量％）を加え、得られた混
合物を再度テトラフルオルェチレンと前記のように反応
させた。
この場合、収率の低下は認められなかった。
１０回繰返す際に、Ｃ２Ｆ５１職０夕及びＣ４Ｆ９１５
３夕が使用され、ビス（４一にｎ．−プチルシクロヘキ
シル）ーベルオキシジカルボネート０．００５重量％が
加えられた。
３夕が使用され、ビス（４一にｎ．−プチルシクロヘキ
シル）ーベルオキシジカルボネート０．００５重量％が
加えられた。
反応後、未反応のＣ２Ｆ５１８３３夕を回収した。
このほかに次の化合物が生じた：Ｃ４Ｆ９１
５６．３タＣ６Ｆ，３１
５９．７タＣ８Ｆ，７１
５７．４タＣ，ず２，１
４９．９タＣ，２Ｆ２５１
４２．２夕高級テロマー １２１．３タこ
の場合Ｃ２Ｆ５１の変換率は１５．０％であった。
５６．３タＣ６Ｆ，３１
５９．７タＣ８Ｆ，７１
５７．４タＣ，ず２，１
４９．９タＣ，２Ｆ２５１
４２．２夕高級テロマー １２１．３タこ
の場合Ｃ２Ｆ５１の変換率は１５．０％であった。
実施例 ３実施例１と同様に、ビス（４−ｔｅｒｔ．−
ブチルシクロヘキシル）ーベルオキシジカルボネート０
．０５重量％を溶解状態で含んでいるところのョウ化ペ
ンタフルオルエチル１１６３夕を、テトラフルオルェチ
レンと７０『０且つ１１気圧ゲージの圧で４時間反応さ
せた。
ブチルシクロヘキシル）ーベルオキシジカルボネート０
．０５重量％を溶解状態で含んでいるところのョウ化ペ
ンタフルオルエチル１１６３夕を、テトラフルオルェチ
レンと７０『０且つ１１気圧ゲージの圧で４時間反応さ
せた。
禾反応のョウ化ベルフルオルェチル７９２夕のほかに、
次の化合物が得られた：Ｃ４Ｆ９１
１４７．５タＣ６Ｆ，３１
１１５．８タＣ８Ｆ，７１ １
２５．２タＣ，Ｊ２，１ １０９．８
タＣ，よ２５１ ９０．９多高級
テロマー ３０１タ変換率は３１．９％で
あった。
次の化合物が得られた：Ｃ４Ｆ９１
１４７．５タＣ６Ｆ，３１
１１５．８タＣ８Ｆ，７１ １
２５．２タＣ，Ｊ２，１ １０９．８
タＣ，よ２５１ ９０．９多高級
テロマー ３０１タ変換率は３１．９％で
あった。
実施例 ４
実施例１に於ける同様にして、ビス（４−にｒｔ．一ブ
チルシクロヘキシル）−ベルオキシジカルボネート０．
０１重量％を溶解状態で含んでいるところのョウ化ベル
フルオルイソプロピル１００２夕を、テトラフルオルェ
チレンと７０ｏｏ且つ１１気圧ゲージの圧で４時間反応
させた。
チルシクロヘキシル）−ベルオキシジカルボネート０．
０１重量％を溶解状態で含んでいるところのョウ化ベル
フルオルイソプロピル１００２夕を、テトラフルオルェ
チレンと７０ｏｏ且つ１１気圧ゲージの圧で４時間反応
させた。
未反応のＣ３Ｆ７１７９１．９夕のほかに次の化合物が
得られた：ちＦ，．１ ６３．３
タＣ７Ｆ．５１ ９６．５タＣ
９Ｆ，９１ ７６．７タＣ，．
Ｆ２３１ ５７．９タＣ，３Ｆ２
７１ ４３．０夕高級同族体
９３．７タ変換率は２１．０％であった
。
得られた：ちＦ，．１ ６３．３
タＣ７Ｆ．５１ ９６．５タＣ
９Ｆ，９１ ７６．７タＣ，．
Ｆ２３１ ５７．９タＣ，３Ｆ２
７１ ４３．０夕高級同族体
９３．７タ変換率は２１．０％であった
。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式 Ｒ＿ｆＩ （式中Ｒ＿ｆは炭素原子１〜４個をもつペルフルオル化
したアルキル基である）で示されるヨウ化ペルフルオル
アルキルとテトラフルオルエチレンとを高圧且つ高温で
液相でラジカル形成性触媒の存在下で反応せしめ、続い
て炭素原子１〜５個をもつ同族体のヨウ化ペルフルオル
アルキルを分留によつて分離し、場合によりこの同族体
を再循環させることにより下記式Ｒ＿ｆ（Ｃ＿２Ｆ＿４
）＿ｎＩ （式中Ｒ＿ｆは上述の意味を有し、ｎは０又は１から２
０までの整数である）で示されるヨウ化ペルフルオルア
ルキルテロマーを製造するに当り、該反応を下記一般式
▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ及びＲ′は炭素原子２〜８個をもつ直鎖の又は
枝分れしたアルキル基であり、ＲとＲ′とはこの範囲内
で同一であつても異つていてもよい）で示される化合物
又は該化合物の混合物を触媒として存在させて行うこと
を特徴とする製法。 ２ ヨウ化ペルフルオルアルキルの使用量に対して０．
００３〜０．３重量％の量の触媒を存在させる特許請求
の範囲第１項記載の製法。 ３ 出発物質として使用される一般式Ｒ＿ｆＩで示され
るヨウ化ペルフルオルアルキルに触媒を溶解して用いる
特許請求の範囲第１項記載の製法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2542496.8 | 1975-09-24 | ||
| DE2542496A DE2542496C3 (de) | 1975-09-24 | 1975-09-24 | Verfahren zur Herstellung von Perfluoralkyljodidtelomeren |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5239608A JPS5239608A (en) | 1977-03-28 |
| JPS6022687B2 true JPS6022687B2 (ja) | 1985-06-03 |
Family
ID=5957228
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP51113176A Expired JPS6022687B2 (ja) | 1975-09-24 | 1976-09-22 | ヨウ化ペルフルオルアルキルテロマーの製法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6022687B2 (ja) |
| DE (1) | DE2542496C3 (ja) |
| FR (1) | FR2325665A1 (ja) |
| GB (1) | GB1535408A (ja) |
| IT (1) | IT1070566B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7038095B2 (en) | 2001-02-07 | 2006-05-02 | Daikin Industries, Ltd. | Method for producing fluoroalkyl iodide telomer mixture and method for producing mixture fluorine-containing (meth) acrylate esters |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57194546U (ja) * | 1981-06-05 | 1982-12-09 | ||
| DE3942316A1 (de) * | 1989-12-21 | 1991-06-27 | Hoechst Ag | Verfahren zur kontinuierlichen telomerisation |
| US5574193A (en) * | 1994-05-26 | 1996-11-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Initiators for telomerization of polyfluoroalkyl iodides with fluoroolefins |
| DE4446758A1 (de) | 1994-12-24 | 1996-06-27 | Hoechst Ag | Metallkatalysierte Herstellung von Perfluoralkyliodid-Telomeren |
| DE4446759A1 (de) | 1994-12-24 | 1996-06-27 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Perfluoralkyliodid-Telomeren |
| US5908966A (en) * | 1997-10-14 | 1999-06-01 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Thermal process for the preparation of a telomeric alkyl iodide |
| JP5168746B2 (ja) | 2001-04-17 | 2013-03-27 | ダイキン工業株式会社 | パーフルオロアルキルアイオダイドテロマーの連続製造方法 |
| WO2003091187A1 (fr) * | 2002-04-24 | 2003-11-06 | Daikin Industries, Ltd. | Procede de production de telomere d'iodure d'alkyle entierement halogene |
| JP5109550B2 (ja) * | 2007-09-20 | 2012-12-26 | 旭硝子株式会社 | フルオロアルキルアイオダイドの製造方法 |
| RU2381237C2 (ru) * | 2008-03-17 | 2010-02-10 | Некоммерческая организация Учреждение Институт проблем химической физики Российской академии наук (статус государственного учреждения (ИПХФ РАН)) | Фтортеломеры алкилкетонов, способы их получения (варианты) и способ получения функциональных покрытий на их основе |
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|---|---|---|---|---|
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| BE793356A (fr) * | 1971-12-24 | 1973-06-27 | Hoechst Ag | Procede de preparation d'iodures de perfluoroalkyles |
-
1975
- 1975-09-24 DE DE2542496A patent/DE2542496C3/de not_active Expired
-
1976
- 1976-09-22 IT IT27517/76A patent/IT1070566B/it active
- 1976-09-22 JP JP51113176A patent/JPS6022687B2/ja not_active Expired
- 1976-09-23 GB GB39516/76A patent/GB1535408A/en not_active Expired
- 1976-09-24 FR FR7628756A patent/FR2325665A1/fr active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7038095B2 (en) | 2001-02-07 | 2006-05-02 | Daikin Industries, Ltd. | Method for producing fluoroalkyl iodide telomer mixture and method for producing mixture fluorine-containing (meth) acrylate esters |
| US7390917B2 (en) | 2001-02-07 | 2008-06-24 | Daikin Industries, Ltd. | Method for producing mixture of fluoroalkyl iodide telomers and method for producing mixture of fluorine-containing (meth)acrylate esters |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT1070566B (it) | 1985-03-29 |
| GB1535408A (en) | 1978-12-13 |
| FR2325665A1 (fr) | 1977-04-22 |
| DE2542496B2 (de) | 1979-11-22 |
| DE2542496C3 (de) | 1980-07-31 |
| FR2325665B1 (ja) | 1980-07-11 |
| JPS5239608A (en) | 1977-03-28 |
| DE2542496A1 (de) | 1977-03-31 |
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