JPS6021713B2 - 緑色発光螢光体 - Google Patents
緑色発光螢光体Info
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- JPS6021713B2 JPS6021713B2 JP14647480A JP14647480A JPS6021713B2 JP S6021713 B2 JPS6021713 B2 JP S6021713B2 JP 14647480 A JP14647480 A JP 14647480A JP 14647480 A JP14647480 A JP 14647480A JP S6021713 B2 JPS6021713 B2 JP S6021713B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は緑色発光蟹光体に関する。
さらに詳しくは本発明は従来公知の銅および金付活アル
ミニウム共付活硫化亜鉛蟹光体（以後「Ｚ鷹：Ｃｕ，Ａ
ｕ，ＡＩ」と記す）にさらに徴量のビスマスを添加した
緑色発光後光体に関する。従来カラーテレビジョンブラ
ウン管の緑色発光成分蜜光体として銅付活、アルミニウ
ム共付活硫化亜鉛蟹光体（以後「ＺｎＳ：Ｃｕ，ＡＩ」
と記す）が実用されている。
ミニウム共付活硫化亜鉛蟹光体（以後「Ｚ鷹：Ｃｕ，Ａ
ｕ，ＡＩ」と記す）にさらに徴量のビスマスを添加した
緑色発光後光体に関する。従来カラーテレビジョンブラ
ウン管の緑色発光成分蜜光体として銅付活、アルミニウ
ム共付活硫化亜鉛蟹光体（以後「ＺｎＳ：Ｃｕ，ＡＩ」
と記す）が実用されている。
しかしこのＺｎＳ：Ｃｕ，ＡＩは緑色発光を示すとは言
うもののカラーテレビジョンブラウン管の緑色発光成分
蟹光体としては発光色が多少短波長側によったものであ
る。従って従来実用のカラーテレビジョンブラウン管は
白色輝度が充分なものとは言えず、また白色を出す場合
には青および緑色発光成分蟹光体に比較して発光効率の
低い赤色発光成分麓光体への電流配分を増さなければな
らず、赤色電子銃の寿命の低下、赤色電子ビームの太り
による画質の低下等の問題があった。最近ＺｎＳ：Ｃｕ
，ＡＩにかわるカラーテレビジョンブラウン管の緑色発
光成分蟹光体としてＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｕ，ＡＩが注目さ
れるようになった。
うもののカラーテレビジョンブラウン管の緑色発光成分
蟹光体としては発光色が多少短波長側によったものであ
る。従って従来実用のカラーテレビジョンブラウン管は
白色輝度が充分なものとは言えず、また白色を出す場合
には青および緑色発光成分蟹光体に比較して発光効率の
低い赤色発光成分麓光体への電流配分を増さなければな
らず、赤色電子銃の寿命の低下、赤色電子ビームの太り
による画質の低下等の問題があった。最近ＺｎＳ：Ｃｕ
，ＡＩにかわるカラーテレビジョンブラウン管の緑色発
光成分蟹光体としてＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｕ，ＡＩが注目さ
れるようになった。
このＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｕ，ＡＩは硫化亜鉛に適当量の硫
酸銅（ＣｕＳ０４・田２０）、硝酸鋼〔Ｃｕ（Ｎ０３）
２・細２０〕等の銅化合物、塩化金酸〔ＨＡｕＣ１４・
が２０〕等の金化合物および硫酸アルミニウム〔ＡＩ２
（Ｓ０４）３・１９日２０〕、硝酸アルミニウム〔ＡＩ
（Ｎ０３）３・母ＬＯ〕等のアルミニウム化合物を添加
し、通常はさらにこれに適等量のアルカＩＪ金属ハロゲ
ン化物、アルカリ士類金属ハロゲン化物、ハロゲン化ア
ンモニウム等の融剤を添加して硫化水素雰囲気あるいは
二硫化炭素を含む硫化性雰囲気の硫化物蟹光体製造にお
いて一般に採用される還元性雰囲気中で９５０ｑｏ乃至
１０３０午○の温度で焼成することによって得られる。
酸銅（ＣｕＳ０４・田２０）、硝酸鋼〔Ｃｕ（Ｎ０３）
２・細２０〕等の銅化合物、塩化金酸〔ＨＡｕＣ１４・
が２０〕等の金化合物および硫酸アルミニウム〔ＡＩ２
（Ｓ０４）３・１９日２０〕、硝酸アルミニウム〔ＡＩ
（Ｎ０３）３・母ＬＯ〕等のアルミニウム化合物を添加
し、通常はさらにこれに適等量のアルカＩＪ金属ハロゲ
ン化物、アルカリ士類金属ハロゲン化物、ハロゲン化ア
ンモニウム等の融剤を添加して硫化水素雰囲気あるいは
二硫化炭素を含む硫化性雰囲気の硫化物蟹光体製造にお
いて一般に採用される還元性雰囲気中で９５０ｑｏ乃至
１０３０午○の温度で焼成することによって得られる。
このようにして得られるＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｕ，ＡＩはＺ
ｎＳ：Ｃｕ，ＡＩよりも長波長の緑色発光を示し、銅付
活量が一定である場合には金付宿量が増加するに従って
発光色は次第に長波長へ移動する。しかしながらＺｎＳ
：Ｃｕ，Ａｕ，ＡＩにおいて、付活剤である金は同じく
付活剤である銅よりも発光中心として不安定であり、ボ
ールミル処理、カラーテレビジョンブラウン管の蟹光膜
作成後のべーキング等によって発光輝度の低下、発光色
の短波長側への移動等その発光特性は劣化する。このＺ
ｎＳ：Ｃｕ，Ａｕ，ＡＩにおける発光特性の劣化は金付
宿量が多いもの程著しく、従って少ない金付活量でより
長波長の緑色発光を示す発光特性の劣化が少ないＺｎＳ
：Ｃｕ，Ａｕ，ＡＩが望まれるようになった。本発明は
上述ＺｎＳ：Ｃ↓ Ａ山 川における要望に応えるもの
である。
ｎＳ：Ｃｕ，ＡＩよりも長波長の緑色発光を示し、銅付
活量が一定である場合には金付宿量が増加するに従って
発光色は次第に長波長へ移動する。しかしながらＺｎＳ
：Ｃｕ，Ａｕ，ＡＩにおいて、付活剤である金は同じく
付活剤である銅よりも発光中心として不安定であり、ボ
ールミル処理、カラーテレビジョンブラウン管の蟹光膜
作成後のべーキング等によって発光輝度の低下、発光色
の短波長側への移動等その発光特性は劣化する。このＺ
ｎＳ：Ｃｕ，Ａｕ，ＡＩにおける発光特性の劣化は金付
宿量が多いもの程著しく、従って少ない金付活量でより
長波長の緑色発光を示す発光特性の劣化が少ないＺｎＳ
：Ｃｕ，Ａｕ，ＡＩが望まれるようになった。本発明は
上述ＺｎＳ：Ｃ↓ Ａ山 川における要望に応えるもの
である。
すなわち本発明は銅および金付活量、アルミニウム共付
活量が同一である蟹光体を比較した場合、従来のＺｎＳ
：Ｃｕ，Ａｕ，ＡＩよりも長波長の緑色発光を示すＺｎ
Ｓ：Ｃｕ，Ａｕ，Ｍを提供することを目的とするもので
ある本発明者等は上記目的を達成するためＺｎＳ：Ｃｕ
，Ａｕ，ＡＩについて種々の実験を行なってきた。
活量が同一である蟹光体を比較した場合、従来のＺｎＳ
：Ｃｕ，Ａｕ，ＡＩよりも長波長の緑色発光を示すＺｎ
Ｓ：Ｃｕ，Ａｕ，Ｍを提供することを目的とするもので
ある本発明者等は上記目的を達成するためＺｎＳ：Ｃｕ
，Ａｕ，ＡＩについて種々の実験を行なってきた。
その結果上述の製造方法によってＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｕ，
ＡＩを製造するにあたり、さらに添加物としてビスマス
を適当量用い、ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｕ，Ｎ中にビスマスを
徴量含有せしめれば銅および金付宿量、アルミニウム共
付活量が同一である蟹光体を比較した場合従来のＺｎＳ
：Ｃｕ，Ａｕ，ＡＩよりも長波長の緑色発光を示すＺｎ
Ｓ：Ｃｕ，Ａ山ＡＩが得られることを見出した。本発明
の緑色発光蟹光体は硫化亜鉛を母体とし、銅および金を
付活剤とし、アルミニウムを共付活剤とし、さらにビス
マスを徴量含有することを特徴とするものである。本発
明のＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｕ，ＡＩは銅付活量およびアルミ
ニウム共付活量が同一である場合、従来のＺｎＳ：Ｃｕ
，Ａｕ，ＡＩよりもより少ない金付活量で同等の発光色
を得ることができる。すなわち本発明のＺｎＳ：Ｃｕ，
Ａｕ，ＡＩは銅付活量およびアルミニウム共付活量が同
一であり、かつ発光色が同等である蟹光体を比較した場
合、従来のＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｕ，ＡＩよりも金付活量が
少なく、従って発光特性の劣化も少ない。また本発明の
ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｕ，ＡＩは銅付活量およびアルミニウ
ム共付活量が同一であり、かつ発光色が同等である強光
体を比較した場合、従来のＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｕ，ＡＩよ
りも発光輝度が高い。ビスマスを徴量含有する本発明の
ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｕ，ＡＩは以下に述べる製造方法によ
って製造される。
ＡＩを製造するにあたり、さらに添加物としてビスマス
を適当量用い、ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｕ，Ｎ中にビスマスを
徴量含有せしめれば銅および金付宿量、アルミニウム共
付活量が同一である蟹光体を比較した場合従来のＺｎＳ
：Ｃｕ，Ａｕ，ＡＩよりも長波長の緑色発光を示すＺｎ
Ｓ：Ｃｕ，Ａ山ＡＩが得られることを見出した。本発明
の緑色発光蟹光体は硫化亜鉛を母体とし、銅および金を
付活剤とし、アルミニウムを共付活剤とし、さらにビス
マスを徴量含有することを特徴とするものである。本発
明のＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｕ，ＡＩは銅付活量およびアルミ
ニウム共付活量が同一である場合、従来のＺｎＳ：Ｃｕ
，Ａｕ，ＡＩよりもより少ない金付活量で同等の発光色
を得ることができる。すなわち本発明のＺｎＳ：Ｃｕ，
Ａｕ，ＡＩは銅付活量およびアルミニウム共付活量が同
一であり、かつ発光色が同等である蟹光体を比較した場
合、従来のＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｕ，ＡＩよりも金付活量が
少なく、従って発光特性の劣化も少ない。また本発明の
ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｕ，ＡＩは銅付活量およびアルミニウ
ム共付活量が同一であり、かつ発光色が同等である強光
体を比較した場合、従来のＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｕ，ＡＩよ
りも発光輝度が高い。ビスマスを徴量含有する本発明の
ＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｕ，ＡＩは以下に述べる製造方法によ
って製造される。
付活剤となる銅および金は硫酸鋼（Ｃ雌０４・虫も０）
、硝酸鋼〔Ｃｕ（Ｎ０３）２・細２０〕等の銅化合物お
よび塩化金酸〔ＨＡｕＣ１４・２ＬＯ〕等の金化合物と
して、また共付活剤となるアルミニウムは硫酸アルミニ
ウム〔ＡＩ２（Ｓ０４）３・１班２０〕、硝酸アルミニ
ウム〔ＡＩ（Ｎ０３）３・畑２０〕等のアルミニウム化
合物として添加される。
、硝酸鋼〔Ｃｕ（Ｎ０３）２・細２０〕等の銅化合物お
よび塩化金酸〔ＨＡｕＣ１４・２ＬＯ〕等の金化合物と
して、また共付活剤となるアルミニウムは硫酸アルミニ
ウム〔ＡＩ２（Ｓ０４）３・１班２０〕、硝酸アルミニ
ウム〔ＡＩ（Ｎ０３）３・畑２０〕等のアルミニウム化
合物として添加される。
銅付活量は硫化亜鉛１のこ対して５×１０‐５タ乃至３
×１０‐４２の範囲であり、より好ましくは８×１０‐
５タ乃至１．５×１０‐４夕の範囲である。また金付活
量は硫化亜鉛１のこ対して２．５×１０‐５タ乃至１．
５×１０‐３夕の範囲でありより好ましくは５×１０‐
５タ乃至５×１０‐４夕の範囲である。さらにアルミニ
ウム付活量は硫化亜鉛１のこ対して５×１０‐５タ乃至
５×１０‐３夕の範囲であり、より好ましくは８×１０
‐５タ乃至１０‐３夕の範囲である。ここでアルミニウ
ムのグラム原子数は銅のグラム原子数と金のグラム原子
数の和の１／２よりも大きくなければならない。銅およ
び金付活量、アルミニウム共付活量が上記範囲外である
場合、得られる蜜光体は発光色および発光輝度の点で好
ましくない。ビスマスは硝酸ビスマス〔Ｂｉ（ＮＱ）３
・ＱＬＯ〕、硫酸ビスマス〔Ｂｉ２（Ｓ０４）３〕、酸
化ビスマス（Ｂｉ２０３）、硫化ビスマス（Ｂｊ２Ｓ３
）、ハロゲン化ビスマス（ＢｉＣ１３，ＢＩＢｒ３，Ｂ
ｉ１３）等のビスマス化合物として添加される。
×１０‐４２の範囲であり、より好ましくは８×１０‐
５タ乃至１．５×１０‐４夕の範囲である。また金付活
量は硫化亜鉛１のこ対して２．５×１０‐５タ乃至１．
５×１０‐３夕の範囲でありより好ましくは５×１０‐
５タ乃至５×１０‐４夕の範囲である。さらにアルミニ
ウム付活量は硫化亜鉛１のこ対して５×１０‐５タ乃至
５×１０‐３夕の範囲であり、より好ましくは８×１０
‐５タ乃至１０‐３夕の範囲である。ここでアルミニウ
ムのグラム原子数は銅のグラム原子数と金のグラム原子
数の和の１／２よりも大きくなければならない。銅およ
び金付活量、アルミニウム共付活量が上記範囲外である
場合、得られる蜜光体は発光色および発光輝度の点で好
ましくない。ビスマスは硝酸ビスマス〔Ｂｉ（ＮＱ）３
・ＱＬＯ〕、硫酸ビスマス〔Ｂｉ２（Ｓ０４）３〕、酸
化ビスマス（Ｂｉ２０３）、硫化ビスマス（Ｂｊ２Ｓ３
）、ハロゲン化ビスマス（ＢｉＣ１３，ＢＩＢｒ３，Ｂ
ｉ１３）等のビスマス化合物として添加される。
添加されるビスマスはその大半が焼成中に飛散してしま
うか、その一部が蟹光体構成成分として蟹光体中に含有
される。製造時におけるビスマス添加量に対するビスマ
ス含有量の比率は焼成温度、焼成時間、併用する融剤等
の製造条件の変化によって変化し一定ではないが、一般
に添加量が少なくなると含有量も少なくなる。しかして
製造時ビスマス添加量は硫化亜鉛１夕に対して５×１０
‐６タ乃至２×１０‐３夕の範囲が適当である。添加量
が硫化亜鉛１のこ対して５×１０‐６タ以下の場合は得
られるＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｕ，山中にビスマスが検出され
ない場合が多い。すなわち本発明の蟹光体は得られない
場合が多い。付活剤である銅および金、共付活剤である
アルミニウムおよび添加物であるビスマスの硫化亜鉛へ
の添加は、それらの化合物を固体のまま添加する、いわ
ゆる乾式法でもよいし、適当な溶媒に溶解し溶液として
添加する、いわゆる緑式法でもよい。また、上記付活剤
、共付活剤および添加物の他にアルカリ金属ハロゲン化
物、アルカリ士類金属ハロゲン化物、ハロゲン化アンモ
ニウム等の高虫剤を添加してもよい。さらに酸化防止の
ための硫黄を添加する場合もある。なお硫化亜鉛にビス
マスを添加する方法として、亜鉛イオンを含む溶液に硫
化水素を導入して硫化亜鉛を生成沈澱させる際にビスマ
スイオンを共存させておき、硫化物として共沈させても
よい。混合操作は例えば乳鉢またはボールミル等の粉砕
混合機を用いて原料混合物の粉砕を兼ねながら充分に混
合する。焼成は上記のようにして充分均一に混合された
原料を例えば石英チューブのような耐熱性チューブに詰
めて硫化水素雰囲気あるいは二硫化炭素を含む硫化性雰
囲気等の硫化物蜜光体製造において一般に採用される還
元性雰囲気中で行なわれる。焼成温度は９５０００乃至
１０３０℃の範囲を適当とそ、より好ましくは９７０ｑ
ｏ乃至１０１０００の範囲である。焼成時間は３粉ご乃
至１期時間の範囲を適当とし、より好ましくは１時間乃
至５時間の範囲である。また冷却の際に徐冷を行なう事
によってより良好な結果が得られる。以上述べた製造方
法によって本発明のビスマスを徴量含有するＺｎＳ：Ｃ
仏 Ａ仏 幻を得ることができる。
うか、その一部が蟹光体構成成分として蟹光体中に含有
される。製造時におけるビスマス添加量に対するビスマ
ス含有量の比率は焼成温度、焼成時間、併用する融剤等
の製造条件の変化によって変化し一定ではないが、一般
に添加量が少なくなると含有量も少なくなる。しかして
製造時ビスマス添加量は硫化亜鉛１夕に対して５×１０
‐６タ乃至２×１０‐３夕の範囲が適当である。添加量
が硫化亜鉛１のこ対して５×１０‐６タ以下の場合は得
られるＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｕ，山中にビスマスが検出され
ない場合が多い。すなわち本発明の蟹光体は得られない
場合が多い。付活剤である銅および金、共付活剤である
アルミニウムおよび添加物であるビスマスの硫化亜鉛へ
の添加は、それらの化合物を固体のまま添加する、いわ
ゆる乾式法でもよいし、適当な溶媒に溶解し溶液として
添加する、いわゆる緑式法でもよい。また、上記付活剤
、共付活剤および添加物の他にアルカリ金属ハロゲン化
物、アルカリ士類金属ハロゲン化物、ハロゲン化アンモ
ニウム等の高虫剤を添加してもよい。さらに酸化防止の
ための硫黄を添加する場合もある。なお硫化亜鉛にビス
マスを添加する方法として、亜鉛イオンを含む溶液に硫
化水素を導入して硫化亜鉛を生成沈澱させる際にビスマ
スイオンを共存させておき、硫化物として共沈させても
よい。混合操作は例えば乳鉢またはボールミル等の粉砕
混合機を用いて原料混合物の粉砕を兼ねながら充分に混
合する。焼成は上記のようにして充分均一に混合された
原料を例えば石英チューブのような耐熱性チューブに詰
めて硫化水素雰囲気あるいは二硫化炭素を含む硫化性雰
囲気等の硫化物蜜光体製造において一般に採用される還
元性雰囲気中で行なわれる。焼成温度は９５０００乃至
１０３０℃の範囲を適当とそ、より好ましくは９７０ｑ
ｏ乃至１０１０００の範囲である。焼成時間は３粉ご乃
至１期時間の範囲を適当とし、より好ましくは１時間乃
至５時間の範囲である。また冷却の際に徐冷を行なう事
によってより良好な結果が得られる。以上述べた製造方
法によって本発明のビスマスを徴量含有するＺｎＳ：Ｃ
仏 Ａ仏 幻を得ることができる。
第１図は９９０００で焼成して得た鋼付活量、金付活量
およびアルミニウム共付活量が硫化亜鉛１夕に対してそ
れぞれ１．３×１０‐４夕、３×１０−４夕および５×
１０‐４夕である本発明のビスマスを含有するＺｎＳ：
Ｃｕ，Ａｕ，ＡＩにおけるビスマス含有量とＣＩＥ表色
系による発光度点のｘ値との関係を示すグラフである。
およびアルミニウム共付活量が硫化亜鉛１夕に対してそ
れぞれ１．３×１０‐４夕、３×１０−４夕および５×
１０‐４夕である本発明のビスマスを含有するＺｎＳ：
Ｃｕ，Ａｕ，ＡＩにおけるビスマス含有量とＣＩＥ表色
系による発光度点のｘ値との関係を示すグラフである。
発光度が長波長化するということは、ＣＩＥ表色系によ
る発光色度点のｘ値が増加し、ｙ値が減少することであ
る。第１図から明らかなように、ビスマス含有量がおよ
そ５肌まではｘ値はビスマス含有量の増加にともなって
急激に上昇する（つまり発光色が長波長側へ移動する）
か、ビスマス含有量がおよそ５脚より多くなるとほぼ飽
和に達する。しかしながらビスマス含有量がおよそ１０
０脚よりも多くなると発光色の長波長化効果は依然とし
てあるとは言うものの発光輝度が低下し始めるので好ま
しくない。なお銅および金付活量、アルミニウム共付活
量、焼成温度が異なった後光体についても第１図と同じ
額向の結果が得られた。上述の説明から明らかなように
、本発明のＺ船：Ｃｕ，Ａｕ，ＡＩ中に含有されるビス
マスの量は１０■地以下である。第２図は銅付活量およ
びアルミニウム共付活量を一定とした２０〜４瓜肌のビ
スマスを含有する本発明のＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｕ，Ｎにお
ける金付活量とＣ囚表色系による発光色度点のｘ値との
関係（曲線ａ）を、鋼付活量およびアルミニウム共付活
量は本発明のＺｎＳ：Ｃｕ Ａｕ，Ｍと同じであるがビ
スマスを含有しない従来のＺ船：Ｃｕ，Ａｕ，ＡＩにお
ける金付活量とＣＩＥ表色系による発効色度点のｘ値と
の関係（曲線ｂ）と比較して示すものである。
る発光色度点のｘ値が増加し、ｙ値が減少することであ
る。第１図から明らかなように、ビスマス含有量がおよ
そ５肌まではｘ値はビスマス含有量の増加にともなって
急激に上昇する（つまり発光色が長波長側へ移動する）
か、ビスマス含有量がおよそ５脚より多くなるとほぼ飽
和に達する。しかしながらビスマス含有量がおよそ１０
０脚よりも多くなると発光色の長波長化効果は依然とし
てあるとは言うものの発光輝度が低下し始めるので好ま
しくない。なお銅および金付活量、アルミニウム共付活
量、焼成温度が異なった後光体についても第１図と同じ
額向の結果が得られた。上述の説明から明らかなように
、本発明のＺ船：Ｃｕ，Ａｕ，ＡＩ中に含有されるビス
マスの量は１０■地以下である。第２図は銅付活量およ
びアルミニウム共付活量を一定とした２０〜４瓜肌のビ
スマスを含有する本発明のＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｕ，Ｎにお
ける金付活量とＣ囚表色系による発光色度点のｘ値との
関係（曲線ａ）を、鋼付活量およびアルミニウム共付活
量は本発明のＺｎＳ：Ｃｕ Ａｕ，Ｍと同じであるがビ
スマスを含有しない従来のＺ船：Ｃｕ，Ａｕ，ＡＩにお
ける金付活量とＣＩＥ表色系による発効色度点のｘ値と
の関係（曲線ｂ）と比較して示すものである。
第２図に例示されるように、本発明のＺｎＳ：ＣＡＡｕ
，ＡＩは銅付活量およびアルミニウム共付活量が同一で
ある場合、従来のＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｕ，山よりもより少
ない金付活量で同じｘ値を得ることができる。ＺｎＳ：
Ｃ↓ Ａへ 山の発光色度点は一定の軌跡上を変化する
ものであるから、ｘ値が同じであればｙ値もほぼ同じと
なり発光色は同等となる。すなわち本発明のＺｎＳ：Ｃ
ｕ，Ａｕ，ＡＩは銅付活量およびアルミニウム共付宿量
が同一である場合、従来のＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｕ，ＡＩよ
りもより少ない金付港量で同等の発光色を得ることがで
きる。換言すれば本発明のＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｕ，ＡＩは
銅付活量およびアルミニウム共付活量が同一であり、か
つ発光色が同等である蜜光体を比較した場合、従釆のＺ
ｎＳ：Ｃｕ，Ａｕ，ＡＩよりも金付活量が少なく、従っ
てボールミル処理、ベーキング等による発光輝度の劣化
も少ない。第３図は銅付活量およびアルミニウム共付活
量を一定とした２０〜４０岬のビスマスを含有する本発
明のＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｕ，ＭにおけるＣＩＥ表色系によ
る発光色度点のｘ値と発光輝度との関係（曲線ａ）を、
銅付活量およびアルミニウム共付活量は本発明のＺｎＳ
：Ｃ山 Ａｕ，Ｍと同じであるがビスマスを含有しない
従来のＺ鷹：Ｃｕ，Ａｕ，ＡＩにおけるＣＩＥ表色系に
よる発光色度点のｘ値と発光輝度との関係（曲線ｂ）と
比較して示すものである。
，ＡＩは銅付活量およびアルミニウム共付活量が同一で
ある場合、従来のＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｕ，山よりもより少
ない金付活量で同じｘ値を得ることができる。ＺｎＳ：
Ｃ↓ Ａへ 山の発光色度点は一定の軌跡上を変化する
ものであるから、ｘ値が同じであればｙ値もほぼ同じと
なり発光色は同等となる。すなわち本発明のＺｎＳ：Ｃ
ｕ，Ａｕ，ＡＩは銅付活量およびアルミニウム共付宿量
が同一である場合、従来のＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｕ，ＡＩよ
りもより少ない金付港量で同等の発光色を得ることがで
きる。換言すれば本発明のＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｕ，ＡＩは
銅付活量およびアルミニウム共付活量が同一であり、か
つ発光色が同等である蜜光体を比較した場合、従釆のＺ
ｎＳ：Ｃｕ，Ａｕ，ＡＩよりも金付活量が少なく、従っ
てボールミル処理、ベーキング等による発光輝度の劣化
も少ない。第３図は銅付活量およびアルミニウム共付活
量を一定とした２０〜４０岬のビスマスを含有する本発
明のＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｕ，ＭにおけるＣＩＥ表色系によ
る発光色度点のｘ値と発光輝度との関係（曲線ａ）を、
銅付活量およびアルミニウム共付活量は本発明のＺｎＳ
：Ｃ山 Ａｕ，Ｍと同じであるがビスマスを含有しない
従来のＺ鷹：Ｃｕ，Ａｕ，ＡＩにおけるＣＩＥ表色系に
よる発光色度点のｘ値と発光輝度との関係（曲線ｂ）と
比較して示すものである。
第３図に例示されるように本発明のＺｎＳ：ＣりＡｕ，
ＡＩは銅付活量およびアルミニウム共付活量が同一であ
り、かつｘ値が同じであるすなわち発光色が同等である
蟹光体を比較した場合、従釆のＺｎＳ：Ｃ山Ａｕ，Ｎよ
りも発光輝度が高い。以上述べたように、ビスマスを徴
量含有する本発明のＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｕ，ＡＩは銅およ
び金付活量、アルミニウム共付活量が同一である蟹光体
を比較した場合、従来のＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｕ，ＡＩより
も長波長の緑色発光を示す。従って本発明のＺｎＳ：Ｃ
ｕ，Ａｕ，ＡＩは銅付活量およびアルミニウム共付活量
が同一である場合、従来のＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｕ，Ｎより
もより少ない金付活量で同等の発光色を得ることができ
る。すなわち本発明のＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｕ，凡は銅付活
量およびアルミニウム共付活量が同一であり、かつ発光
色が同等である蟹光体を比較した場合、従来のＺｎＳ：
Ｃｕ，Ａｕ，ＡＩよりも金付活量が少なく、従って発光
特性の劣化も少ない。また本発明のＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｕ
，ＡＩは銅付活量およびアルミニウム共付活量が同一で
あり、かつ発光色が同等である蟹光体を比較した場合、
従釆のＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｕ，ＡＩよりも発光輝度が高い
。このように本発明の工業的利用価値は顕著なものであ
る。以下実施例により本発明を詳述する。
ＡＩは銅付活量およびアルミニウム共付活量が同一であ
り、かつｘ値が同じであるすなわち発光色が同等である
蟹光体を比較した場合、従釆のＺｎＳ：Ｃ山Ａｕ，Ｎよ
りも発光輝度が高い。以上述べたように、ビスマスを徴
量含有する本発明のＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｕ，ＡＩは銅およ
び金付活量、アルミニウム共付活量が同一である蟹光体
を比較した場合、従来のＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｕ，ＡＩより
も長波長の緑色発光を示す。従って本発明のＺｎＳ：Ｃ
ｕ，Ａｕ，ＡＩは銅付活量およびアルミニウム共付活量
が同一である場合、従来のＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｕ，Ｎより
もより少ない金付活量で同等の発光色を得ることができ
る。すなわち本発明のＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｕ，凡は銅付活
量およびアルミニウム共付活量が同一であり、かつ発光
色が同等である蟹光体を比較した場合、従来のＺｎＳ：
Ｃｕ，Ａｕ，ＡＩよりも金付活量が少なく、従って発光
特性の劣化も少ない。また本発明のＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｕ
，ＡＩは銅付活量およびアルミニウム共付活量が同一で
あり、かつ発光色が同等である蟹光体を比較した場合、
従釆のＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｕ，ＡＩよりも発光輝度が高い
。このように本発明の工業的利用価値は顕著なものであ
る。以下実施例により本発明を詳述する。
実施例１．
硫化亜鉛ＺｎＳ ｌｏｏ９
硫 酸 銅 ＣｕＳ０４・５日２０ ０．０５１
９（Ｃｕ量０．０１３９）塩 化 金 酸 ＨＡｕＣ仏
，ぐ２日２０ ０．０５７９（Ａｕ量０．０３９）
硫酸アルミニゥム Ａ必２（Ｓ０４）３・１８日２０
０．６２９（Ａ仏量００５９）沃化ビスマス Ｂｉ１３
０．１５９（Ｂｉ量０．０５３２９）
浮ゴヒカリウム ＫＩ Ｏ‐２
９硫 黄 Ｓ ２９上記源料を充分混合
した後二硫化炭素を含む硫化性雰囲気中で聡ｏｑｏで１
時間３０分暁成することによって銅付活量、金付活量お
よびアルミニウム共付活量が硫化亜鉛１のこ対してそれ
ぞれ１．３×１０‐４夕、３×１０‐４夕および５×１
０‐４夕であり、ビスマス含有量が３瓜餌であるＺｎＳ
：Ｃｕ，Ａｕ，山を得た。
９（Ｃｕ量０．０１３９）塩 化 金 酸 ＨＡｕＣ仏
，ぐ２日２０ ０．０５７９（Ａｕ量０．０３９）
硫酸アルミニゥム Ａ必２（Ｓ０４）３・１８日２０
０．６２９（Ａ仏量００５９）沃化ビスマス Ｂｉ１３
０．１５９（Ｂｉ量０．０５３２９）
浮ゴヒカリウム ＫＩ Ｏ‐２
９硫 黄 Ｓ ２９上記源料を充分混合
した後二硫化炭素を含む硫化性雰囲気中で聡ｏｑｏで１
時間３０分暁成することによって銅付活量、金付活量お
よびアルミニウム共付活量が硫化亜鉛１のこ対してそれ
ぞれ１．３×１０‐４夕、３×１０‐４夕および５×１
０‐４夕であり、ビスマス含有量が３瓜餌であるＺｎＳ
：Ｃｕ，Ａｕ，山を得た。
この蜜光体のＣＩＥ表色系による発光色度点は（ｘ＝０
．３４入 ｙ＝０．５９０）であり、上記原料より沃化
ビスマスを除いた原料を用い焼成条件を上記と同じにし
て得た従来のＺ脂：Ｃｕ，Ａｕ，山の発光色度点（ｘ＝
０．３１ふ ｙ＝０．６３１）よりも長波長にあった。
実施例２． 硫化亜鉛ＺｎＳ ＩＯＯ９ 硫 酸 鋼 ＣｕＳ０４・５比０ ００２８９（
Ｃｕ量０．００７９）塩 化 金 酸 日ＡｕＣ必４・
２日２０ ０．０９５９（Ａｕ量０．０５９）硫酸
アルミニウムＡ多２（Ｓ０４）３・１８日２０ ０．３
７２９（Ａ仏量０．０３９）硝酸ビスマス Ｂｉ肘０３
）３・５日２０ ０．２９（Ｂｉ量０，０８６９）塩
化アンチモン ＳｂＣ多３ ０．１９（
Ｓｂ量０．０５４９）塩化アンモニウムＮＨ４Ｃ仏
１９硫 黄 Ｓ ３９上記原料
を充分混合した後二硫化炭素を含む硫化性雰囲気中で１
０１０ｏｏで２時間焼成することによって銅付活量、金
付活量およびアルミニウム共付活量が硫化亜鉛１のこ対
してそれぞれ７×１０‐５夕、５×１０‐４夕および３
×１０‐４夕であり、ビスマス含有量およびアンチモン
含有量がそれぞれ２Ｑ血および３５脚であるＺｎＳ：Ｃ
ｕ，Ａｕ，ＡＩを得た。
．３４入 ｙ＝０．５９０）であり、上記原料より沃化
ビスマスを除いた原料を用い焼成条件を上記と同じにし
て得た従来のＺ脂：Ｃｕ，Ａｕ，山の発光色度点（ｘ＝
０．３１ふ ｙ＝０．６３１）よりも長波長にあった。
実施例２． 硫化亜鉛ＺｎＳ ＩＯＯ９ 硫 酸 鋼 ＣｕＳ０４・５比０ ００２８９（
Ｃｕ量０．００７９）塩 化 金 酸 日ＡｕＣ必４・
２日２０ ０．０９５９（Ａｕ量０．０５９）硫酸
アルミニウムＡ多２（Ｓ０４）３・１８日２０ ０．３
７２９（Ａ仏量０．０３９）硝酸ビスマス Ｂｉ肘０３
）３・５日２０ ０．２９（Ｂｉ量０，０８６９）塩
化アンチモン ＳｂＣ多３ ０．１９（
Ｓｂ量０．０５４９）塩化アンモニウムＮＨ４Ｃ仏
１９硫 黄 Ｓ ３９上記原料
を充分混合した後二硫化炭素を含む硫化性雰囲気中で１
０１０ｏｏで２時間焼成することによって銅付活量、金
付活量およびアルミニウム共付活量が硫化亜鉛１のこ対
してそれぞれ７×１０‐５夕、５×１０‐４夕および３
×１０‐４夕であり、ビスマス含有量およびアンチモン
含有量がそれぞれ２Ｑ血および３５脚であるＺｎＳ：Ｃ
ｕ，Ａｕ，ＡＩを得た。
この姿光体のＣＩＥ表色系による発光色度点は（ｘ＝０
．３６０、ｙ＝０．５８５）であり、上記原料より硝酸
ビスマスと塩化アンチモンを除いた原料を用い、焼成条
件を上記と同じにして得た従来のＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｕ，
ＡＩの発光色度点（ｘ＝０．３２８、ｙ＝０．５９６）
よりも長波長にあった。実施例３ 硫化亜鉛ＺｎＳ ＩＯＯ９ 硫 酸 鋼ＣｕＳ０４・５日２０ ０．０３９９
（Ｃｕ量 ０．０１９）塩化金 酸ＨＡｕＣ〃４・２日
２０ ０．１５３９（Ａｕ量０．０８９）硫酸アル
ミニゥムＡ必２（Ｓ０４）３・１８日２０ １．２４９
（Ａ汐量 ０．１９）硝酸ビスマス Ｂｉ肘０２３・５
日２０ ０．２９（Ｂｉ量 ０．０８６９）沃化カ
リウム ＫＩ Ｉ９塩化アンモニウム
ＮＨ４Ｃ仏 １９硫 黄Ｓ
３９上記原料を充分混合した後硫化水素雰囲気中で１
０００ｑｏで１時間焼成することによって銅付活量、金
付活量およびアルミニウム共付活量が硫化亜鉛１夕に対
してそれぞれ１０‐４夕、８×１０‐４夕および１０‐
３夕であり、ビスマス含有量が４３脚であるＺｎＳ：Ｃ
ｕ，Ａい Ｎを得た。
．３６０、ｙ＝０．５８５）であり、上記原料より硝酸
ビスマスと塩化アンチモンを除いた原料を用い、焼成条
件を上記と同じにして得た従来のＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｕ，
ＡＩの発光色度点（ｘ＝０．３２８、ｙ＝０．５９６）
よりも長波長にあった。実施例３ 硫化亜鉛ＺｎＳ ＩＯＯ９ 硫 酸 鋼ＣｕＳ０４・５日２０ ０．０３９９
（Ｃｕ量 ０．０１９）塩化金 酸ＨＡｕＣ〃４・２日
２０ ０．１５３９（Ａｕ量０．０８９）硫酸アル
ミニゥムＡ必２（Ｓ０４）３・１８日２０ １．２４９
（Ａ汐量 ０．１９）硝酸ビスマス Ｂｉ肘０２３・５
日２０ ０．２９（Ｂｉ量 ０．０８６９）沃化カ
リウム ＫＩ Ｉ９塩化アンモニウム
ＮＨ４Ｃ仏 １９硫 黄Ｓ
３９上記原料を充分混合した後硫化水素雰囲気中で１
０００ｑｏで１時間焼成することによって銅付活量、金
付活量およびアルミニウム共付活量が硫化亜鉛１夕に対
してそれぞれ１０‐４夕、８×１０‐４夕および１０‐
３夕であり、ビスマス含有量が４３脚であるＺｎＳ：Ｃ
ｕ，Ａい Ｎを得た。
この蟹光体のＣＩＥ表色系による発光色度点は（ｘ＝０
．３７７、ｙ＝０．５６３）であり、上記原料より硝酸
ビスマスを除いた原料を用い、焼成条件を上記と同じに
して得た従来のＺｎＳ：Ｃ山Ａｕ，山の発光色度点（ｘ
＝０．３６０ ｙ＝０．５７３）よりも長波長にあった
。実施例４硫化亜鉛ＺｎＳ ｌｏｏ９ 硫 酸 鋼 ＣｕＳ０４・５日２０ ０．１１
８９（Ｃｕ量 ０．０３９）塩化 金酸 ＨＡｕＣ仏４
・２日２０ ０．１１５９（Ａｕ量 ０．０６９）
硫酸アルミニウムＡ必よＳＱ）３・１８日２０ １．
２４９（Ａ仏軍 ０．１９）硫化ビスマス Ｂｉ２Ｓ３
０．０１９（Ｂｉ量 ０．００８９）
沃化カリウム ＫＩ Ｏ．２９塩化ア
ンモニウムＮＨ４Ｃ仏 ０．１９硫
黄Ｓ Ｉ９上記原料を充分混合した後二硫化炭
素を含む硫化性雰囲気中で１０００℃で２時間焼成する
ことによって銅付活量、金付活量およびアルミニウム共
付活量が硫化亜鉛１のこ対してそれぞれ３×１０‐４夕
、６×１０‐４夕および１０‐３夕であり、ビスマス含
有量が２胸であるＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｕ，ＡＩを得た。
．３７７、ｙ＝０．５６３）であり、上記原料より硝酸
ビスマスを除いた原料を用い、焼成条件を上記と同じに
して得た従来のＺｎＳ：Ｃ山Ａｕ，山の発光色度点（ｘ
＝０．３６０ ｙ＝０．５７３）よりも長波長にあった
。実施例４硫化亜鉛ＺｎＳ ｌｏｏ９ 硫 酸 鋼 ＣｕＳ０４・５日２０ ０．１１
８９（Ｃｕ量 ０．０３９）塩化 金酸 ＨＡｕＣ仏４
・２日２０ ０．１１５９（Ａｕ量 ０．０６９）
硫酸アルミニウムＡ必よＳＱ）３・１８日２０ １．
２４９（Ａ仏軍 ０．１９）硫化ビスマス Ｂｉ２Ｓ３
０．０１９（Ｂｉ量 ０．００８９）
沃化カリウム ＫＩ Ｏ．２９塩化ア
ンモニウムＮＨ４Ｃ仏 ０．１９硫
黄Ｓ Ｉ９上記原料を充分混合した後二硫化炭
素を含む硫化性雰囲気中で１０００℃で２時間焼成する
ことによって銅付活量、金付活量およびアルミニウム共
付活量が硫化亜鉛１のこ対してそれぞれ３×１０‐４夕
、６×１０‐４夕および１０‐３夕であり、ビスマス含
有量が２胸であるＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｕ，ＡＩを得た。
この蟹光体のＣＩＥ表色系による発光色度点は（ｘ＝０
．３６１、ｙ＝０．５８０）であり、上記原料より硫化
ビスマスを除いた原料を用い、焼成条件を上記と同じに
して得た従釆のＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｕ，ＡＩの発光色度点
（ｘ＝０．３４３ ｙ＝０．５８６）よりも長波長にあ
つた。
．３６１、ｙ＝０．５８０）であり、上記原料より硫化
ビスマスを除いた原料を用い、焼成条件を上記と同じに
して得た従釆のＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｕ，ＡＩの発光色度点
（ｘ＝０．３４３ ｙ＝０．５８６）よりも長波長にあ
つた。
第１図は本発明のＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｕ，ＡＩにおけるビ
スマス含有量とＣＩＥ表色系による発光色度点のｘ値と
の関係を示すグラフである。 第２図は本発明のＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｕ，Ｎにおける金付
活量とＣ伍表色系による発光色度点のｘ値との関係（曲
線ａ）を、従釆のＺｎＳ：Ｃへ Ａ山 Ｎにおける金付
活量とＣＩＥ表色系による発光色度点のｘ値との関係（
曲線ｂ）と比較して示すグラフである。第３図は本発明
のＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｕ，ＮにおけるＣＩＥ表色系による
発光色度点のｘ値と発光輝度との関係（曲線ａ）を、従
来のＺｎＳ：Ｃ↓ Ａｕ，ＡＩにおけるＣＩＥ表色系に
よる発光色度点のｘ値と発光輝度との関係（曲線ｂ）と
比較して示すグラフである。繁ｌ図第２図 第３図
スマス含有量とＣＩＥ表色系による発光色度点のｘ値と
の関係を示すグラフである。 第２図は本発明のＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｕ，Ｎにおける金付
活量とＣ伍表色系による発光色度点のｘ値との関係（曲
線ａ）を、従釆のＺｎＳ：Ｃへ Ａ山 Ｎにおける金付
活量とＣＩＥ表色系による発光色度点のｘ値との関係（
曲線ｂ）と比較して示すグラフである。第３図は本発明
のＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｕ，ＮにおけるＣＩＥ表色系による
発光色度点のｘ値と発光輝度との関係（曲線ａ）を、従
来のＺｎＳ：Ｃ↓ Ａｕ，ＡＩにおけるＣＩＥ表色系に
よる発光色度点のｘ値と発光輝度との関係（曲線ｂ）と
比較して示すグラフである。繁ｌ図第２図 第３図
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 硫化亜鉛の母体、銅の付活剤、金の付活剤、アルミ
ニウムの共付活剤、およびビスマスを含有する螢光体で
あつて、上記銅付活量、金付活量およびアルミニウム共
付活量は硫化亜鉛１ｇに対してそれぞれ５×１０＾−＾
５ｇ乃至３×１０＾−＾４ｇ、２．５×１０＾−＾５ｇ
乃至１．５×１０＾−＾３ｇおよび５×１０＾−＾５ｇ
乃至５×１０＾−＾３ｇの範囲にあり（但しアルミニウ
ムのグラム原子数は銅のグラム原子数と金のグラム原子
数の和の１／２よりも大きい）、かつ該螢光体に含有さ
れるビスマスの量は４３ｐｐｍ以下であることを特徴と
する緑色発光螢光体。 ２ 前記銅付活量、金付活量およびアルミニウム共付活
量がそれぞれ８×１０＾−＾５ｇ乃至１．５×１０＾−
＾４ｇ、５×１０＾−＾５ｇ乃至５×１０＾−＾４ｇお
よび８×１０＾−＾５ｇ乃至１０＾−＾３ｇの範囲にあ
ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の緑色発
光螢光体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14647480A JPS6021713B2 (ja) | 1980-10-20 | 1980-10-20 | 緑色発光螢光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14647480A JPS6021713B2 (ja) | 1980-10-20 | 1980-10-20 | 緑色発光螢光体 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5856077A Division JPS53142991A (en) | 1977-05-20 | 1977-05-20 | Green luminous fluorescent substance |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5659890A JPS5659890A (en) | 1981-05-23 |
| JPS6021713B2 true JPS6021713B2 (ja) | 1985-05-29 |
Family
ID=15408451
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14647480A Expired JPS6021713B2 (ja) | 1980-10-20 | 1980-10-20 | 緑色発光螢光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6021713B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2795893B2 (ja) * | 1989-04-12 | 1998-09-10 | 株式会社東芝 | 陰極線管 |
| JP2007299606A (ja) * | 2006-04-28 | 2007-11-15 | Fujifilm Corp | 分散型エレクトロルミネッセンス |
| JP4769627B2 (ja) * | 2006-04-28 | 2011-09-07 | 富士フイルム株式会社 | 無機分散型エレクトロルミネッセンス素子 |
-
1980
- 1980-10-20 JP JP14647480A patent/JPS6021713B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5659890A (en) | 1981-05-23 |
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