JPS6021682B2 - 塩化ビニル単量体の懸濁重合法 - Google Patents
塩化ビニル単量体の懸濁重合法Info
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- JPS6021682B2 JPS6021682B2 JP13658979A JP13658979A JPS6021682B2 JP S6021682 B2 JPS6021682 B2 JP S6021682B2 JP 13658979 A JP13658979 A JP 13658979A JP 13658979 A JP13658979 A JP 13658979A JP S6021682 B2 JPS6021682 B2 JP S6021682B2
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- vinyl chloride
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は塩化ビニル単量体の懸濁重合法に関する。
従釆から、塩化ビニルを水性懸濁重合する際に懸濁安定
剤としてポリビニルアルコール（以下ＰＶＡという）と
アルキルセルローズとを併用する場合、それぞれ重合の
段階における作用機構が異なるため重合前に予め添加し
ておいても十分な分散効果が得られない欠点があった。
剤としてポリビニルアルコール（以下ＰＶＡという）と
アルキルセルローズとを併用する場合、それぞれ重合の
段階における作用機構が異なるため重合前に予め添加し
ておいても十分な分散効果が得られない欠点があった。
（特関昭５１一４７９９１号、同昭５２−５８８６号）
また、重合の各段階でこれらをそれぞれ添加する方法は
特殊な添加装置などを必要とする他複雑な操作を要する
ので適当ではない。（特公昭５１一２１６７０号、同昭
５１一２１６７１号）本発明は、これらの欠点を解決す
ることを目的とするもので、ビニル化合物特に塩化ビニ
ル系単量体を懸濁重合する際に、特定のＰＶＡ、ヒドロ
キシプロピルセルローズ、及びヒドロキシプロピルメチ
ルセルローズの三成分を主成分とする懸濁安定剤を一括
して使用することによりシャープな粒度分布で、粒子が
繊密で、かつポロシティーに富んだ構造を有し、しかも
ゲル化特性に優れた塩化ビニル系重合体を製造する方法
を提供するものである。
また、重合の各段階でこれらをそれぞれ添加する方法は
特殊な添加装置などを必要とする他複雑な操作を要する
ので適当ではない。（特公昭５１一２１６７０号、同昭
５１一２１６７１号）本発明は、これらの欠点を解決す
ることを目的とするもので、ビニル化合物特に塩化ビニ
ル系単量体を懸濁重合する際に、特定のＰＶＡ、ヒドロ
キシプロピルセルローズ、及びヒドロキシプロピルメチ
ルセルローズの三成分を主成分とする懸濁安定剤を一括
して使用することによりシャープな粒度分布で、粒子が
繊密で、かつポロシティーに富んだ構造を有し、しかも
ゲル化特性に優れた塩化ビニル系重合体を製造する方法
を提供するものである。
すなわち本発明は、
■ 側鎖に陰イオン性親水基を有する平均重合度２００
〜２，６０ｕ平均ケン化度６０〜８０モル％の変性ポリ
ビニルアルコール・脚 温度２０ｏｏにおける２重量％
水溶液の粘度が５００ＰＳ以下のヒドロキシプロピルセ
ルローズ（以下ＨＰＣという）及び｛Ｃ｝温度２０ｏｏ
における２重量％水溶液の粘度が１０００ＰＳ以下のヒ
ドロキシプロピルメチルセルローズ（以下ＨＰＭＣとい
う）を主成分とする懸濁安定剤であって、しかも、これ
らの割合が凶は４０〜９５重量％‘Ｂ’とに｝との合計
量で６０〜５重量％であり、かつ、‘Ｂ｝：に｝が重量
比で５〜４０：９５〜６０からなる組成物を懸濁安定剤
とすることを特徴とする塩化ビニル単量体の懸濁重合法
である。
〜２，６０ｕ平均ケン化度６０〜８０モル％の変性ポリ
ビニルアルコール・脚 温度２０ｏｏにおける２重量％
水溶液の粘度が５００ＰＳ以下のヒドロキシプロピルセ
ルローズ（以下ＨＰＣという）及び｛Ｃ｝温度２０ｏｏ
における２重量％水溶液の粘度が１０００ＰＳ以下のヒ
ドロキシプロピルメチルセルローズ（以下ＨＰＭＣとい
う）を主成分とする懸濁安定剤であって、しかも、これ
らの割合が凶は４０〜９５重量％‘Ｂ’とに｝との合計
量で６０〜５重量％であり、かつ、‘Ｂ｝：に｝が重量
比で５〜４０：９５〜６０からなる組成物を懸濁安定剤
とすることを特徴とする塩化ビニル単量体の懸濁重合法
である。
以下、さらに本発明について詳しく説明する。
風側鎖に陰イオン性親水茎を有する平均重合度２００〜
２，６００、好ましくは６００〜１５００平均ケン化度
６０〜８０モル％のＰＶＡ、脚は温度２０℃における２
重量％の水溶液の粘度が５０に的以下、好ましくは０．
５〜２０にＰＳであるＨＰＣ、及び【Ｃ）温度２０℃に
おける２重量％水溶液の粘度が１００にＰＳ好ましくは
、３０〜１０にＰＳであるＨＰＭＣからなるものであり
、これらの割合は、凶は４０〜９５重量％脚と‘Ｃ｝と
が５〜６の重量％であり、しかも【Ｂ｝：【Ｃ｝が重量
比で５〜４０：９５〜６政守ましくは１０〜３０：９０
〜７０であるものを意味する。本発明に用いる懸濁安定
剤は重合に先立って、重合缶に例えば塩化ビニル単量体
、またはこれらと共重合しうる単量体との混合物１００
重量部に対し、本発明に用いる懸濁安定剤を０．０１〜
０．５重量部添加し、懸濁重合する。以下さらに本発明
法に用いる懸濁安定剤について説明する。ＰＶＡに導入
される陰イオン性親水基としては、例えば、カルボン酸
、硫酸ェステル、リン酸ェステル及びこれらの塩類があ
げられる。
２，６００、好ましくは６００〜１５００平均ケン化度
６０〜８０モル％のＰＶＡ、脚は温度２０℃における２
重量％の水溶液の粘度が５０に的以下、好ましくは０．
５〜２０にＰＳであるＨＰＣ、及び【Ｃ）温度２０℃に
おける２重量％水溶液の粘度が１００にＰＳ好ましくは
、３０〜１０にＰＳであるＨＰＭＣからなるものであり
、これらの割合は、凶は４０〜９５重量％脚と‘Ｃ｝と
が５〜６の重量％であり、しかも【Ｂ｝：【Ｃ｝が重量
比で５〜４０：９５〜６政守ましくは１０〜３０：９０
〜７０であるものを意味する。本発明に用いる懸濁安定
剤は重合に先立って、重合缶に例えば塩化ビニル単量体
、またはこれらと共重合しうる単量体との混合物１００
重量部に対し、本発明に用いる懸濁安定剤を０．０１〜
０．５重量部添加し、懸濁重合する。以下さらに本発明
法に用いる懸濁安定剤について説明する。ＰＶＡに導入
される陰イオン性親水基としては、例えば、カルボン酸
、硫酸ェステル、リン酸ェステル及びこれらの塩類があ
げられる。
これらをＰＶＡに導入する方法としてはいるいるあるが
例えば不飽和脂肪族カルボン酸又はそのェステルと酢酸
ビニルとの共重合体をケン化するカルボキシル化法、Ｐ
ＶＡを濃硫酸水溶液中で処理する硫酸ェステル化法、ク
ロルスルホンをＰＶＡのＯＨ基に縮合付加させる硫酸ェ
ステル化法、ＰＶＡと濃リン酸水溶液を加熱処理するリ
ン酸ェステル化法などがある。
例えば不飽和脂肪族カルボン酸又はそのェステルと酢酸
ビニルとの共重合体をケン化するカルボキシル化法、Ｐ
ＶＡを濃硫酸水溶液中で処理する硫酸ェステル化法、ク
ロルスルホンをＰＶＡのＯＨ基に縮合付加させる硫酸ェ
ステル化法、ＰＶＡと濃リン酸水溶液を加熱処理するリ
ン酸ェステル化法などがある。
ＰＶＡに対し、各々の陰イオンの導入量は０．０２〜５
モル％が適当であり、０．０２モル％禾満ではＰＶＣに
多孔性を付与出来ず、又５モル％こえると界面活性能が
強く塩化ビニル単量体懸濁系が乳化系にまで達し懸濁重
合の懸濁安定剤としては不適当である。
モル％が適当であり、０．０２モル％禾満ではＰＶＣに
多孔性を付与出来ず、又５モル％こえると界面活性能が
強く塩化ビニル単量体懸濁系が乳化系にまで達し懸濁重
合の懸濁安定剤としては不適当である。
ＰＶＡのケン化度は水溶性、界面活性能に影響、６０〜
８０モル％が適当であり、６０モル％未満では水綾性が
不十分で塩化ビニル重合工程で十分安定な懸濁系を保ち
得ない。
８０モル％が適当であり、６０モル％未満では水綾性が
不十分で塩化ビニル重合工程で十分安定な懸濁系を保ち
得ない。
又８０モル％こえるＰＶＡは界面活性能が低く、塩化ビ
ニルモノマーの油滴が大で従って多孔性のＰＶＣを得る
ことが出来ない。ＰＶＡの重合度は一般に使用されてい
る平均重合度２００〜２６００のものが使用出来るが、
水落性、保護コロイド性のバランスから６００〜１５０
０の範囲が好ましい。
ニルモノマーの油滴が大で従って多孔性のＰＶＣを得る
ことが出来ない。ＰＶＡの重合度は一般に使用されてい
る平均重合度２００〜２６００のものが使用出来るが、
水落性、保護コロイド性のバランスから６００〜１５０
０の範囲が好ましい。
ＨＰＣは、特にＰＶＣ粒子のポロシティーに重要な役割
を演じ、重合初期に非常に微少なＰＶＣの一次粒子を形
成させる働きがある。
を演じ、重合初期に非常に微少なＰＶＣの一次粒子を形
成させる働きがある。
この場合、粘度があまり高いと一次粒子は細かくならず
、ポロシティーも向上せずＰＶＣ粒子のゲル化特性も悪
くなる。一方、ＰＶＣのポロシティーを向上させるため
低粘度のＨＰＣを使用すると、保護コロイド能が劣るた
め、重合末期にＰＶＣ粒子がブロック化することがある
。ＨＰＭＣは、保護コロイド能に重要な役割を演じ、本
発明で使用する部分ケンイびＶＡと併用すると、比率が
高くなるに従ってＰＶＣ粒子は細かくなり、ある比率を
越えるとＰＶＣ粒子は粗くなりゲル化特性も悪くなる。
、ポロシティーも向上せずＰＶＣ粒子のゲル化特性も悪
くなる。一方、ＰＶＣのポロシティーを向上させるため
低粘度のＨＰＣを使用すると、保護コロイド能が劣るた
め、重合末期にＰＶＣ粒子がブロック化することがある
。ＨＰＭＣは、保護コロイド能に重要な役割を演じ、本
発明で使用する部分ケンイびＶＡと併用すると、比率が
高くなるに従ってＰＶＣ粒子は細かくなり、ある比率を
越えるとＰＶＣ粒子は粗くなりゲル化特性も悪くなる。
また粘度が高くなるにつれ保護コロイド能が増し、ＰＶ
Ｃ粒子は細かくなるがあまり粘度が高くなるとＰＶＣ粒
子は粗くなり、かつ粒度分布も不均一になる。重合開始
剤としては油瀞性のァゾ化合物、過酸化物が使用でき、
例えばアゾビスィソブチロニトリル、ジアルキルパーオ
キシジカーポネート、ラウロイルパーオキサイド等を用
いることができる。
Ｃ粒子は細かくなるがあまり粘度が高くなるとＰＶＣ粒
子は粗くなり、かつ粒度分布も不均一になる。重合開始
剤としては油瀞性のァゾ化合物、過酸化物が使用でき、
例えばアゾビスィソブチロニトリル、ジアルキルパーオ
キシジカーポネート、ラウロイルパーオキサイド等を用
いることができる。
また必要に応じて重合度調節用に少量の連鎖移動剤を加
えることもできるし、また目的に応じて少量の界面活性
剤を加えることもできる。
えることもできるし、また目的に応じて少量の界面活性
剤を加えることもできる。
以上説明したように、本発明法によって懸濁重合した重
合体又は共重合体は、繊密でポロシティ−に富み、優れ
たゲル化特性とシャープな粒度分布を有するものである
。
合体又は共重合体は、繊密でポロシティ−に富み、優れ
たゲル化特性とシャープな粒度分布を有するものである
。
なお明細書記載の部および％は特記しない限り重量基準
で示した。以下実施例によって本発明をさらに説明する
。
で示した。以下実施例によって本発明をさらに説明する
。
実施例 １まず加熱、蝿洋、還流冷却装置を有する重合
缶に酢酸ビニル７５部、メタノール２５部、酢酸ビニル
に対し、ジメチルマレエ−ト１．５モル％およびアゾビ
スィソブチロニトリル０．０８％を仕込、窒素置換後加
熱し沸点で重合を進め重合率８０％に達した後重合を停
止して常法により禾重合モノマーを除去、さらに得られ
た共重合体１モルに対して０．０２５モル当量のＮａＯ
Ｈ（１０％メタノール溶液）を混合し重合体３５％、メ
タノール６３％、水２％、温度３５００で加アルコール
反応を行ない重合度１，１００、ケン化度７２モル％、
マレィン酸含量１．５モル％の変性ＰＶＡを得た。
缶に酢酸ビニル７５部、メタノール２５部、酢酸ビニル
に対し、ジメチルマレエ−ト１．５モル％およびアゾビ
スィソブチロニトリル０．０８％を仕込、窒素置換後加
熱し沸点で重合を進め重合率８０％に達した後重合を停
止して常法により禾重合モノマーを除去、さらに得られ
た共重合体１モルに対して０．０２５モル当量のＮａＯ
Ｈ（１０％メタノール溶液）を混合し重合体３５％、メ
タノール６３％、水２％、温度３５００で加アルコール
反応を行ない重合度１，１００、ケン化度７２モル％、
マレィン酸含量１．５モル％の変性ＰＶＡを得た。
ついで
３００そのステンレス製オートクレープに、ジー２ーエ
チルヘキシルパーオキシジカーボネート１０夕、、２ー
２′ーアゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１
０夕、純水１２０ｋｇを仕込み、懸濁安定剤として、上
記変性ＰＶＡ４０夕２０℃における２．０重量％水溶液
の粘度が５にＰＳのＨＰＭＣ（信越化学社製メトローズ
６＄日−５０）１０夕、２０ｏのこおける２．０重量％
水溶液の粘度が５．にＰＳのＨＰＣ（日本曹達社製ＨＰ
Ｃ−ＳＬ）４夕を添加した。
チルヘキシルパーオキシジカーボネート１０夕、、２ー
２′ーアゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１
０夕、純水１２０ｋｇを仕込み、懸濁安定剤として、上
記変性ＰＶＡ４０夕２０℃における２．０重量％水溶液
の粘度が５にＰＳのＨＰＭＣ（信越化学社製メトローズ
６＄日−５０）１０夕、２０ｏのこおける２．０重量％
水溶液の粘度が５．にＰＳのＨＰＣ（日本曹達社製ＨＰ
Ｃ−ＳＬ）４夕を添加した。
オートクレープを真空にした後、塩化ビニル１００ｋｇ
を導入し、燈拝しながら５５℃に保ちつ）重合を行なっ
た。内圧を５ｋ９／仇Ｇにした後、未重合の塩化ビニル
を除去し、ＰＶＣスラリ−を遠心分離器を用いて脱水し
、乾燥機で乾燥した。結果を第１表に示す。実施例 ２ ピリジンとクロルスルホンからピリジンＳ０３塩を合成
し、これをピリジン中で重合度１２００、ケン化度７０
モル％のＰＶＡに付加せしめ、ＰＶＡ硫酸ェステル、ピ
リジン塩を生成し、これを中和し、硫酸付加率１モル％
／ＰＶＡの変性ＰＶＡを得た。
を導入し、燈拝しながら５５℃に保ちつ）重合を行なっ
た。内圧を５ｋ９／仇Ｇにした後、未重合の塩化ビニル
を除去し、ＰＶＣスラリ−を遠心分離器を用いて脱水し
、乾燥機で乾燥した。結果を第１表に示す。実施例 ２ ピリジンとクロルスルホンからピリジンＳ０３塩を合成
し、これをピリジン中で重合度１２００、ケン化度７０
モル％のＰＶＡに付加せしめ、ＰＶＡ硫酸ェステル、ピ
リジン塩を生成し、これを中和し、硫酸付加率１モル％
／ＰＶＡの変性ＰＶＡを得た。
この変性ＰＶＡを実施例１の変性ＰＶＡの替わりに使用
し、実施例１で使用したＨＰＭＣＩＯ９、２０００にお
ける２．の重量％水溶液の粘度が７．にＰＳのＨＰＣ（
日本曹達社製ＨＰＣ−Ｌ）２夕を使用した以外は実施例
１と同様に実施した。結果を第１表に示す。実施例 ３
重合度１，２００、ケン化度５０モル％のＰＶＡにベン
ゼン中で６２％燐酸を付加せしめ中和して重合度１，２
００、ケン化度７８モル％、燐酸付加率０．０５モル％
／ＰＶＡの変性ＰＶＡを得た。
し、実施例１で使用したＨＰＭＣＩＯ９、２０００にお
ける２．の重量％水溶液の粘度が７．にＰＳのＨＰＣ（
日本曹達社製ＨＰＣ−Ｌ）２夕を使用した以外は実施例
１と同様に実施した。結果を第１表に示す。実施例 ３
重合度１，２００、ケン化度５０モル％のＰＶＡにベン
ゼン中で６２％燐酸を付加せしめ中和して重合度１，２
００、ケン化度７８モル％、燐酸付加率０．０５モル％
／ＰＶＡの変性ＰＶＡを得た。
これを５０（夕）２０ｏｏにおける２．の重量％水溶液
の粘度が１０にＰＳのＨＰＭＣ（信越化学社製メトロー
ズ９駐日−１００）８夕、２０℃における２．０重量％
水溶液の粘度が２０に的のＨＰＣ（ハーキュリース社製
ＫＬＵＣＥＬＧ）２夕を使用した以外は実施例１と同様
に実施した。結果を第１表に示す。実施例 ４ 平均重合度８００、ケン化度７２モル％、マレィン酸含
量１．５モル％の変性ＰＶＡを用いて実施例１と同様の
方法でＰＶＣを得た。
の粘度が１０にＰＳのＨＰＭＣ（信越化学社製メトロー
ズ９駐日−１００）８夕、２０℃における２．０重量％
水溶液の粘度が２０に的のＨＰＣ（ハーキュリース社製
ＫＬＵＣＥＬＧ）２夕を使用した以外は実施例１と同様
に実施した。結果を第１表に示す。実施例 ４ 平均重合度８００、ケン化度７２モル％、マレィン酸含
量１．５モル％の変性ＰＶＡを用いて実施例１と同様の
方法でＰＶＣを得た。
結果を第１表に示す。比較例 １
懸濁安定剤として実施例１で使用した変性ＰＶＡ６０夕
を用い、ＨＰＣ，ＨＰＭＣを全く使用しなかった。
を用い、ＨＰＣ，ＨＰＭＣを全く使用しなかった。
その他の条件については実施例１と同様に行った。結果
を第１表に示す。比較例 ２ 懸濁安定剤として実施例２で使用した変性ＰＶＡ３５夕
とＨＰＭＣＩＯ夕を用いた以外は実施例１と同様に行っ
た。
を第１表に示す。比較例 ２ 懸濁安定剤として実施例２で使用した変性ＰＶＡ３５夕
とＨＰＭＣＩＯ夕を用いた以外は実施例１と同様に行っ
た。
結果を第１表に示す。比較例 ３
懸濁安定剤として実施例３で使用した変性ＰＶＡ５０夕
とＨＰＣ４夕を用いた以外は実施例１と同様に行った。
とＨＰＣ４夕を用いた以外は実施例１と同様に行った。
結果を第１表に示す。比較例 ４
平均重合度２，２００、平均ケン化度８５モル％のＰＶ
Ａを用いた以外は実施例１と同様に行った。
Ａを用いた以外は実施例１と同様に行った。
結果を第１表に示す。比較例 ５
２０００における２．０重量％水溶液の粘度が１５０に
ＰＳのＨＰＭＣ（信越化学社製メトローズ６６Ｈ−１５
００）を用いた以外は実施例１と同様に行った。
ＰＳのＨＰＭＣ（信越化学社製メトローズ６６Ｈ−１５
００）を用いた以外は実施例１と同様に行った。
結果を第１表に示す。比較例 ６
２０００における２．０重量％水溶液の粘度が２，００
にＰＳのＨＰＣ（日本曹達社製ＨＰＣ−Ｈ）を用いた以
外は実施例１と同様に行った。
にＰＳのＨＰＣ（日本曹達社製ＨＰＣ−Ｈ）を用いた以
外は実施例１と同様に行った。
結果を第１表に示す。第 １表
なお第１表の特性値は次の通り測定した。
‘１｝ かさ比重
ＪＩＳＫ９７２１による。
｛２ー 細孔容積
ＣＡＲＬＯＥＲＢん社製水銀圧入式ポ。
シメーターモデル６５により紙孔半径７５Ａ〜７５００
０Ａについて測定した。‘３｝ 粒度分布 ＪＩＳＺ滋０１による。
０Ａについて測定した。‘３｝ 粒度分布 ＪＩＳＺ滋０１による。
【４ー 末ゲル化粒子数
ＰＶＣＩＯＯ部、ジー２ーエチルヘキシルフタレート５
峠部、カドミウムステアレート２部、チタン白０．５部
およびカーボン粉０．０２５部を混合し、温度１５８０
の８インチロールに投入し、５分間ロール混合して、厚
み０．２５側のシートを作成し、そのシートの−返が１
０地の正方形内における未ゲル化粒子を教えた。
峠部、カドミウムステアレート２部、チタン白０．５部
およびカーボン粉０．０２５部を混合し、温度１５８０
の８インチロールに投入し、５分間ロール混合して、厚
み０．２５側のシートを作成し、そのシートの−返が１
０地の正方形内における未ゲル化粒子を教えた。
‘５１ ゲル化速度
ＰＶＣＩＯＯ部、ジー２−エチルヘキシルアジベート５
０部、ェポキシ化大豆油（０−１３帆、アデカーアーガ
ス社製）５部、Ｃａ−Ｚｎ系安定剤（マーク３７、アデ
カ・アーガス社製）３部、溶剤（カルコール８６、花王
石ケン社製）０．５部、ステアリン酸バリウム０．８部
、チタン白０．５部およびカーボン粉０．０５部を混合
し、温度１４５こ○の８インチロールに投入し、所定時
間混合して、厚み０．２５帆のシートを作成し、そのシ
ートの一返が１０肌の正方形内における未ゲル化粒子数
を教えた。
０部、ェポキシ化大豆油（０−１３帆、アデカーアーガ
ス社製）５部、Ｃａ−Ｚｎ系安定剤（マーク３７、アデ
カ・アーガス社製）３部、溶剤（カルコール８６、花王
石ケン社製）０．５部、ステアリン酸バリウム０．８部
、チタン白０．５部およびカーボン粉０．０５部を混合
し、温度１４５こ○の８インチロールに投入し、所定時
間混合して、厚み０．２５帆のシートを作成し、そのシ
ートの一返が１０肌の正方形内における未ゲル化粒子数
を教えた。
Claims (1)
- １ （Ａ） 側鎖に陰イオン性親水基を有する平均重合
度２００〜２６００、平均ケン化度６０〜８０モル％の
変性ポリビニルアルコール（Ｂ） 温度２０℃における
２重量％水溶液の粘度が５００ｃｐｓ以下のヒドロキシ
プロピルセルローズ及び（Ｃ） 温度２０℃における２
重量％水溶液の粘度が１０００ｃｐｓ以下のヒドロキシ
プロピルメチルセルローズからなり、しかも、これらの
割合が（Ａ）４０〜９５重量％、（Ｂ）と（Ｃ）との合
計量で６０〜５重量％であり、かつ、（Ｂ）：（Ｃ）が
重量比で５〜４０：９５〜６０からなる組成物を懸濁安
定剤とすることを特徴とする塩化ビニル単量体の懸濁重
合法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13658979A JPS6021682B2 (ja) | 1979-10-23 | 1979-10-23 | 塩化ビニル単量体の懸濁重合法 |
| ES495811A ES495811A0 (es) | 1979-10-13 | 1980-10-10 | Un procedimiento para preparar un polimero de un compuesto de vinilo |
| US06/195,737 US4388442A (en) | 1979-10-13 | 1980-10-10 | Stabilizer or dispersing agent for use in a suspension polymerization of a vinyl compound comprising a modified and partially hydrolyzed anionic polyvinyl alcohol |
| DE19803038643 DE3038643A1 (de) | 1979-10-13 | 1980-10-13 | Stabilisator oder dispergiermittel und verfahren zum suspensionspolymerisieren einer vinylverbindung |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13658979A JPS6021682B2 (ja) | 1979-10-23 | 1979-10-23 | 塩化ビニル単量体の懸濁重合法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5661402A JPS5661402A (en) | 1981-05-26 |
| JPS6021682B2 true JPS6021682B2 (ja) | 1985-05-29 |
Family
ID=15178811
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13658979A Expired JPS6021682B2 (ja) | 1979-10-13 | 1979-10-23 | 塩化ビニル単量体の懸濁重合法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6021682B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60190404A (ja) * | 1984-03-10 | 1985-09-27 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 塩化ビニルの懸濁重合法 |
| JPS61141703A (ja) * | 1984-12-14 | 1986-06-28 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 塩化ビニル系単量体の懸濁重合方法 |
| JP3973235B2 (ja) * | 1997-03-21 | 2007-09-12 | 新第一塩ビ株式会社 | 塩化ビニル系樹脂粉体の製造方法 |
-
1979
- 1979-10-23 JP JP13658979A patent/JPS6021682B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5661402A (en) | 1981-05-26 |
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