JPS60215809A

JPS60215809A - 中空糸製造装置

Info

Publication number: JPS60215809A
Application number: JP3058485A
Authority: JP
Inventors: Shigeo Aoyanagi; 重郎青柳; Kazuaki Takahara; 高原　和明; Yukio Kiyota; 清田　由紀夫
Original assignee: Terumo Corp
Current assignee: Terumo Corp
Priority date: 1985-02-20
Filing date: 1985-02-20
Publication date: 1985-10-29
Also published as: JPH0120244B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】１０発明の背景技術分野本発明は、中空糸の製造方法に関するものである。詳し
く述べると、人工腎臓装置等に使用される透析用中空糸
の新規な製造方法に関するものである。

先行技術最近、浸透作用、限外濾過作用等を利用する人工腎臓装
置の発展はめざましく、医療界において広く使用されて
いる。しかして、このような人工腎臓ｖ装置においては
極めて細い透析用中空糸が最も重要な部材となっている
。

透析用中空糸の代表的なものとしては、（１）全繊耀艮
ならびに全周にわたって数μｍないし６０μ電の均一な
壁厚および外径１０μ空ないし数百μｍの均一な真円形
の横断面を有し、かつ延伸配向されてなる全綴Ｍ長にわ
たって連続貫通した中空系（持分［５０−４０，１６８
＠）、（２）断面構造において外表面に近い構成部分が
内面に近い構成部分および中間部分に比べて密な多孔構
造に組成されてなる銅アンモニア再生繊Ｉｌｌ索からな
る中空人造繊籠体（特公昭５５−１，３６３号）、（３
）、中空コアを有する銅アンモニア再生セルロース管状
体の湿潤時における電子顕微繞的観察において、横断面
ならびに１ＬＩＦ１面の全体が大きくとも２００八以下
の微相聞隙を有する実質上均質かつ緻密な多孔構造体か
らなり内外表面ともスキンレスで平滑な表面性状を有す
る銅アンモニア再生セルロースからなる透析用中空ｔａ
Ｉ／１ｔ＜特開昭４９−１３４，９２０号）等がある。

しかして、これらの中空糸は、いずれも銅アンモニアセ
ルロース紡糸原液を環状紡糸孔から空気中に押出し、そ
の下方に自重落下させ、その際、線状に紡出される紡糸
原液の内部中央部に該紡糸原液に非凝固性液体を導入充
填して吐出させ、それから自重落下により充分に延伸し
Ｉこのも、希硫酸溶液中に浸漬し凝固再生を行なうこと
により製造している。

これらの中空糸を用いて人工腎臓装置のような透析装置
を作るには、例えば両端部付近に入口管および出口管を
それぞれ設けてなる管状本体に、前記中空糸の束を挿入
し斥のち、その両端をポリウレタン等の樹脂で前記管状
本体の両端部とともにそれぞれシールすることにより行
なわれ、例えば熱交換器におけるシェル・アンド・チュ
ーブ式装置に類似した構成のものとされている。

従来技術の問題点しかしながら、前記のように、従来、これらの中空糸は
、いずれも銅アンモニアセルロース紡糸原液を空気等の
ガス状雰囲気中に押出して白銀落下させたのちに、凝固
液中に浸漬して凝固再生し、て製造されるので、ガス状
雰囲気中を落下する間にアンモニアがある程度分離して
表面から凝固し始める。したがって、得られる中空糸は
その製法によって程度の差こそあれ、いずれも外側表面
にスキンが生成するので、内外両表面部および内部が均
質なものは得られない。このため、このような中空糸を
透析装置に使用した場合、内側表面部および内部と外側
表曲部とで生成づる微細孔の孔径が異なるので、性能が
一定せず良好な透析効果は得られ難いという欠点があっ
た。また、前記従来法においては、紡糸ノズルはガス状
雰囲気中にあるため、吐出原液および内部非凝固性液体
の湯度管理が困難であった。

さらに、前記従来法においては、ノズルから紡出されｌ
、：ＩＩＡ抗Ａ状原液内部の非凝固液が洩れた場合、こ
れが凝固液の上層に浮上するので、前記線状紡糸原液が
凝固液中に浸漬づる際に該非凝固液層中をも通過するの
で、これが切糸の原因となっている。

■０発明の目的本発明は、前記のごとき従来法の諸欠点を解消づるｌこ
めになされたもので、平均重合度５００〜２．５００の
セルロースを用い、比重が１．０５〜１．１５であるセ
ルロース系紡糸原液を、該紡糸原液に対する凝固性液を
土層にかつハロゲン化炭化水素よりなる非凝固性液を下
層に充填してなる浴液の該非凝固付液中に、環状紡糸孔
から直接押出し、かつ該環状に押出された線状紡糸原液
の内部中央部に該紡糸原液に対するノに凝固性液を導入
充填して吐出させ、ついでこのようにして形成される線
状紡糸原液を前起凝固性液中を通過させて凝固再生を行
なうことを特徴とりる中÷糸の製選方法である。

１０発明の詳細な説明つぎに、図面を参照しながら本梵明方法を詳細に説明す
る。すなわち、第１図に示すように、底部に非凝固性液
Ｗ１１を設けた浴槽２において、前記非凝固性液槽１に
下層としてハロゲン化炭化水素よりなりかつ前記セルロ
ース系紡糸原液に対する非凝固性液３を、また上層とし
て前記非凝固性液よりも比重が小さくかつ前記セルロー
ス系紡糸原液に対する凝固性液４を供給して二層からな
る浴液を形成させる。

原液貯［５内のセルロース系紡糸原液６をポンプ（例え
ばギヤポンプ）７により導管８よりフィルター９に圧送
し、濾過したのち、紡糸口金装置２５の上向きに設けら
れＩこ環状紡糸□孔（図示せず）から前記下層の非凝固
性液３中に直接押す。その際、内部液貯槽１０内に貯蔵
されている前記紡糸原液に対する非凝固性液１１を内部
液として自然落差により流量計１２に供給したのら、導
管１３より前記紡糸口金装置２５に供給し、前記環状に
押出された環状紡糸原液１４の内部中央部に導入して吐
出させる。環状紡糸孔より押出された線状紡糸原液１４
は、内部に非凝固性液１１を含んだままなんら凝固する
ことなく下層の非凝固性液３中を１：方へ進む。この場
合、線状紡糸原液１４は前記非凝固性液との比重差によ
りその浮力を受けながら上昇する。ついで、この線状紡
糸原液１４は上層の凝固性液４中に上昇するので、これ
を該凝固性液４中に設番プられた変向棒１５により変向
させて前記凝固性液４中を充分通過させたのら、ロール
１６により引上げたのち、巻取装置１７により巻取って
次工程へ送る。

なお、この場合、前ｉ、Ｌ！浴槽２には供給口１８より
恒温循環液１９を供給し、かつ排出口２０より排出させ
ることにより凝固性液４を所定の温度、例えば２０±２
℃の温度に保持させることができる。使用後あるいは液
交換時には非凝固性液３は排出口２１より弁２２を介し
て排出される。同時に、使用後あるいは液交拳時には凝
固性液４は排出口２３より弁２４を介して排出される。

本発明方法において使用されるセルロース系紡糸原液と
しては、銅アンモニアセルロース等あ金属アンモニアセ
ルロースである。セルロースとしては種々のものが使用
できるが、−例を挙げると、例えば平均重合度２００〜
２，５００のものが好ましく使用される。しかして、銅
アンモニアセルロース溶液は常法により調製される。例
えば、まずアンモニア水、塩基性硫酸銅水溶液および水
を混合して銅アンモニア水溶液を調製し、これに酸化防
止剤（例えば亜硫酸ナトリウム）を加え、ついで原料セ
ルロースを投入して攪拌溶解を行ない、さらに水酸化ナ
トリウム水溶液を添加して未溶解セルロースを完全に溶
解させて銅アンモニアセルロース溶液を得る。この銅ア
ンモニアセルロース溶液には、さらに透過性能制御剤を
混合して配位結合させてもよい。

透過性能制御剤としては、例えば構成単量体単位中に１
０〜７０当量％、好ましくは１５〜５０当量％のカルボ
キシル基を含有する数平均分子量５００〜２．００，０
００、好ましくは１，０００〜１００，０００をイｊす
る重合体ないし共重合体のアンモニウム塩またはアルカ
リ金ｍｇＡがある。

このような重合体としては種々あるが、−例を挙げると
、例えばアクリル酸、メタクリル酸等のｈルボキシル基
含有不飽和単■体と他の共重合性単量体との共重合体や
ポリアクリロニトリルの部分加水分解生成物がある。し
かして、共重合性ＩＫ量体としては、メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、イソプロピルアクリレート、
ブチルアクリレ−ｔ・、ヘキシルアクリレート、ラウリ
ルアクリレート等のアルキルアクリレート、メチルメタ
クリレート、エチルメタクリレート、ブチルアクリレー
ト等のアルキルメタクリレート、アクリルアミド、メチ
クリルアミド、アクリロニトリル、メタクリレートリル
、ヒドロ′キシアルキルアクリレート（またはメタクリ
レート）、ジアルキルアミノアクリレート（またはメタ
クリレート）、酢酸ビニル、スチレン、塩化ビニル等が
あり、特にアルキルアクリレートお尋びアルキルメタク
リレートが好ましい。したがって、最も好ましい共重合
体は、アクリル蒙−アルキルアクリレート（またはメタ
クリレート）共重合体、メタクリル酸−アルキルアクリ
レート（またはメタクリレート）共重合体、ポリアルキ
ルアクリレート（またはメタクリレート）の部分加水分
解生成物である。これらの透過性能制御剤は、セルロー
ス１００重量部に対し、通常１〜４０重量部、好ましく
は２〜３０Φ聞部、最も好ましくは３〜１５ｍｍ部使用
される。例えば、この透過性能制御剤を銅アンモニアセ
ルロース溶液中に混合溶解させ、８〜３０℃、好ましく
は１４〜２５℃の温度で２０〜１２０分間、好ましくは
６０〜１００分間攪拌して前記銅アンモニアセルロース
に配位結合させることにより紡糸原液を得る。

このような紡糸原液は、通常比重が１．０５〜１．１５
であり、好ましくは１．０６〜１．１０である。しかし
ながら、後述するように紡糸孔から押出される線状紡糸
原液の内部には非凝固性液が充填されているので、通常
は紡糸原液より比重は小さく、１．００〜１．０８であ
り、好ましくは１．０１〜１．０４である。

下層として用いられるセルロース系紡糸原液に対する非
凝固性液は、前記線状紡糸原液［非凝固性液（内部液）
を内包する紡糸原液］の嵩比重および凝固性液よりもそ
の比重が大きく、水に対する溶解性が低く、かつ表面張
力が小さいハ［１ゲン化炭化水素であり、その比重は通
常１．３以上であり、好ましくは１．４〜１．７である
。−例を０挙げると、例えば四塩化炭素（ｄ４　＝　１、．６３２
、水溶解１１０．０８０／２０℃−１００ｍＡ、表面張
力（２５℃＞　２６　、８　ｄｙｎｅ／ａｍ）、１，１
．１−トリクロルエタン（ｄ４＝１．３５）、１，１．
２−トリクロルエタン（ｄ４　＝１．４４２）、トリク
ロルエチレン（ｄ”＝１．４４０、水溶解度０．　ＩＩ
Ｃ＋／２５℃−１００ｍ１．、表面張力（２５℃）３１
　、６　ｄｙｎｅ／ｃ＋ｎ）　、テトラクロルエチン（
ｄ。

＝１．５４２）、テトラクロルエチレン（ｄｏ−１，６
５６、水不溶性）、トリクロルトルフルオルエタン（ｄ
＝１，５６５、水溶解度０．００９ｇ７２１℃−１００
ｍｆｔ、表面張力（２５℃）１９　、　Ｏｄｙｎｅ／　
ａｍ　等がある。これらのうちでも特に水に対する溶解
１東が０．０５ｑ／２１℃−１００ＭＬｔｔ以下でかつ
表面張力（２５℃）が２０　ｄｙｎｅ／ｃｍ以下のもの
を使用すると紡糸性が極めて食好となる。このような非
凝固性液としては、例えばテトラクロルエチレン、トリ
クロルトルフルオルエタン等がある。しかして、非凝固
性液層高さく第１図における距１１１Ｌ＋）は紡糸速麿
によっても異なるが、通常５０〜２５Ｏｎ＋ｍであり、
好ましくは１００〜２００ｔｌＩＩｌである。

また、線状紡糸原液中に導入充填される非凝固性液（内
部液）の選択は、中空糸の中空部の維持あるいは中空糸
壁面の凹凸の有無に大きく影響−する。すなわち、中空
糸の乾燥時に中空部に充填されている非凝固性液が膜を
透して急激に外部に出ると、中空部内は減辻となり中空
部れを発生させ、あるいは内壁に凹凸を生じる。そして
、用いられる非凝固性液は、乾燥時に透過性の低くかつ
比重が小さい液体から選ばれる。すなわち、セルロース
系紡糸原液の比重は通常１．０５〜１．１５、例えば銅
アンモニアセルロース紡糸原液の場合的１．０８である
ので、前記非凝固性液体を内包ｊる線状紡糸原液の嵩比
重が１．００〜１．０８、好ましくは１．０１〜１．０
４、例えば約１．０２となるような範囲から前記非凝固
性液体の比重は選択されるべきであり、通常０．６５〜
１．００、好ましくは０．７０〜０．９０．例えば約０
゜８５であり、好適な非凝固性液としては、−例を挙げ
ると、例えばｎ−ヘキサン、ｎ−へブタン、ｎ−オクタ
ン、ｎ−デカン、ｎ−ドデカン、流動パラフィン、ミリ
スチン酸イソプロピル、軽油、対油、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、スチレン、エチルベンゼン等がある。

セルロース系紡糸原液に対する凝固性液は、前記のごと
き下層の非凝固性液よりもその比重が小さく、通常１．
０３〜１．１０の比重を有するアルカル水溶液である。

アルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、水酸化リチウム、水酸化アンモニウム等がφす、好ま
しくは水酸化ナトリウムである。その濃度は水酸化ナト
リウム換算で３０〜１５０ｇ−ＮａＯＨ／１　、好まし
くは３５〜８００−ＮａＯＨ／（Ｊ、最も好ましくは４
０〜６０Ｑ−ＮａＯＨ／ＩＩＴ−あり、特に約５０Ｑ−
ＮａＯＨ／１．（約４．８重量％、ｄ＝１．９５５）で
ある。しかして、前記非凝固性液との界面から変向棒端
までの距離（第１図における距離Ｌ２　＞は、通常５〜
３０ＩＩＩ１１１好ましくは１０〜２０＋＋＋＋ａであ
る。

前記のごとく本発明方法を行なうことにより約３０ｍ／
分以上の紡糸速度、特に０．０５ｑ／２１℃−１００２
以下の水溶解磨および２０　ｄｙｎｅ／ｃｍ以下の表面
張力を有する非凝固性液を使用づれば約３８　ｒＴ＋　
／分繊上、特に約５５　ｍ　／分繊上の紡糸速１哀が得
られる。

このようにして凝固再生された中空糸は、水洗を行りっ
で付着している凝固性液を除去したのち、必要により該
中空糸中に残存している銅等の金属を除去するために脱
金属処理を施し、ついで水洗される。脱金属処理は、通
常濃度３〜３０％の希硫ｉｌｌ溶液あるいは硝酸溶液に
浸漬して行なわれる。

しかして、紡糸原液が前記のごとき透ｉ牲能制御剤を含
有している場合には、この中空糸は前記アルカリ性凝同
性液中で該制御剤が除去され、これにより使用した重合
体の分子量に相当する微細孔が中空糸の管壁に形成され
る。

前記水洗後のまたは透過性能制御剤除去後の中空糸は、
さらに必要により３５〜１００℃、好ましくは５０〜８
０℃の渇水で処理ジるが、または１〜１０重ｈ％、好ま
しくは２〜５重量％濃度のグリセリン水溶液を用いて過
疎化して、なお残存している銅、硫酸第二銅、硫酸水素
鋼、中低分子量セルロース等を除去し、ついで乾燥した
のち巻取りを行なって所望の中空糸を得る。このように
して得られる中空糸は、内径５０〜５００μｍ、好まし
くは１５０〜３００μＭであり、また膜厚５〜６０μＭ
１好ましくは８〜３０μ蛮で°あり、第２図に示すよう
に最小膜厚と最大膜厚との比が０．２：１〜０．８：１
、好ましくは０．５：１〜０．７：１であるような肉薄
部Ｔ１と肉厚部１−２とを有Ｊる＃ｉ面形状のものであ
る。

■０発明の具体的効果以上述べたように、本発明による中空糸の製造方法は、
セルロース系紡糸原液を、該紡糸原液に対する凝固性液
を上層にかつハロゲン化炭化水素よりなる非凝固性液を
下層を充填してなる浴液の該非凝固性液中に環状紡糸孔
から直接押出し、かつ該環状に押出された線状紡糸原液
の内部中央部に該紡糸原液に対する非凝固性液を導入充
填して吐出させ、ついでこのようにして形成される線状
紡糸原液を前記凝固性液中を通過させて凝固再生するこ
とにより行なわれるものであるから、従来法のように空
気等のガス状雰囲気中に紡出されることなく非凝固性液
体中に直接紡出して行なわれ、このためガス状雰囲気通
過時のアンモニアの揮散はなく、したがって、得られる
中空糸は内外両面部−および内部において完全に均一の
ものが得られる。まＩこ、紡糸口金装置は液中に浸漬し
ているため吐出原液（含内部液）の温度管理が容易であ
る。

ざらに、使用づる非凝固性液は不燃性であるために火災
の心配がなく、また凝固性液を上層に形成させることに
より前記非凝固性液は密閉状態となるので、環境悪化が
防止される。また、非凝固性液は少量でよいので、コス
ト安となる。さらに、内部液の漏洩があっても最上層（
凝固性液面上）に浮上して分離するので、漏洩による切
糸がなく、常に正常な界面を維持づることができる。ま
た凝固性液ｉ１度を広範囲に選ぶことができるという利
点がある。

つぎに、実施例を挙げて本発明をさら、に詳細に説明覆
る。なお、下記実施例においてパーセントは、特にこと
わらない限り１べて重量による。

実施例１２８％アンモニア水溶液５１４８ｇおよび塩基性硫酸銅
８６４ｑを１２００ｍ１の水に懸濁させて銅アンモニア
水溶液をｇｌ製し、これに１０％亜６Ａ　ａｔ！ナトリ
ウム水溶液２７２５ｍ１を添加した。

この溶液に重合度ＦＪ１０００（±１００＞のコツトン
リンターバルブ１９ｏｏｑ＠投入して攪拌溶解を行ない
、ついで１０％水酸化す１〜リウム水溶液１６００１ｎ
ａを添加して銅アンモニアセルロ−ス水溶液（比重１．
０８）を調製して紡糸原液とした。

一方、第１図に示Ｊ゛ような装置を用いて、浴槽２の非
凝固性液４！１に非凝固性液３として１，１．１−トリ
クロルエタンを供給して下層を形成さヒ、ついで凝固性
液として５０ｇ／ｌ、のＩＩＩ瓜の水酸化ナトリウム水
溶液を供給して上層を形成させた。

前記紡糸原液６を原液貯槽５よりフィルター９を経て、
環状紡糸孔を上向きに装着した紡糸口金装Ｗ１２５に導
き、２．５ｋｇ／ｃ＋ａ２の窒素圧で紡糸孔より前記下
層の液温２０±２℃の非凝固性液中３中に直接吐出させ
た。紡糸孔の孔径は３．８ａｍであり、紡糸原液（ｃｅ
ｌｌ　７．４％、１．７５０ｇ）（７，５℃））ノ吐出
ＩＬｔ６．４７ｍ１／分とした。一方、紡糸口金装置２
５に装着した非凝固性液の導入管１３よりミリスチン酸
イソプロピル（比重０．８５４）を導入し、前記線状吐
出原液に内包させて吐出させた。上記導入管の管径は１
２−輸であり、ミリスチン酸イソプロピルの吐出ｍは２
　、６０　ｍｌ　７分とした。ついで、吐出原液（非凝
固性液を内包）１４（比重１．０２６）を１．１．１−
トリクロルエタン中に上昇させ、さらに上層の水酸化ナ
トリウム水溶液（２０±２℃）中を上昇させたのち、変
向棒１５により水平方向に走行させた。このときの非凝
固性液の層高１１は１５０ｍｍであり、界面から蛮向棒
１５の１端までの距離Ｌ２は１５−窮であり、紡糸速１
．Ｕ　６０　ｍ　７分、トラバースワインド８０、走行
距＠４．４ｍであった。この浴槽から引上げたのら、浴
良約１０ｍで水洗を行なったのち、巻取カセに巻取った
。カセに巻取った糸条はタンクに入れ、これに温水を注
入したのも３０℃に加温して１０ｖ１間洗った。

得られＩこ糸条を１２０℃±１０℃に保たれたトンネル
式乾燥炉（長さ５　ｒＴｌ　）中を１０ｍ／分の走１）
速度で走行させて乾燥して中空糸を得た。

このようにして骨られた中空糸は、最小内径１８０μ荒
、最大内径２２０μ電、平均内径２００μ電、最小膜厚
１７μ寛、最大膜厚２７μｍ１平均躾厚２１μ電の内外
両表面部および内部にわたって均質なスキンレスのもの
であった。また、紡糸性は良好で、伸長率約３０±１０
％、ドラフト比７３であった。

このようにして得られた中空糸を用いて（膜面積０．８
８ｍ２　）　、分子量取卸の指標物質［尿素（ＢＵＮ）
：分子層６０．リン酸イオン：分子間９５、クレアチニ
ン：分子１１１１３、ビタミンＢ１２：分子量１３５５
］についてダイヤリザンス試験を行なったところ、８１
１１表の結果が得られた。

同様にして凝固性液として使用した水酸化ナトリウム水
溶液のｍｌ夷を変えて最高紡糸速度を調べたところ、第
３図の曲線Ａが得られた。

実施例２実施例１と同様な方法において、非凝固性液３としてト
リクＯルトリフルオ０エタン、凝固性液として４６ｇ／
Ａの濃度の水酸化少トリウム水溶液を使（用し、紡糸原
液（ｃｅｌｌ　８．　７％、２．６７０ｐ（２０℃））
を６．４７ｍｊ！／分の吐出ので吐出させ、ミリスチン
酸イソプロピル（比重０８５４）　を導入して２．６４
ｍｊ！／分の吐出量で前記輪状紡糸原液に内包させた以
外は同様な方法を行なって、紡糸速度８３ｍ／分で中空
糸を得た。

このようにして得られた中空糸は、最小内径１５０μ竜
、最大内径１７０μ電、平均内径１６０μ電、最小膜厚
１２μ寛、最大膜厚２２μｍ、平均膜厚１６μ泉の内外
両表面部および内部にわたって均質なスキンレスのもの
であった。また、紡糸性は良好で、伸長率３ｏ±１０％
、ドラフト比１０１であった。このようにしで得られた
中空糸を用いて実施例１と同様の方法でダイヤリザンス
試験を行なったところ、第１表の結果が得られた。

同様にして凝固性液として使用した水酸化ナトリウム水
溶液のＳ度を変えて最高紡糸速度を調べたところ、第３
図の曲線Ｂが得られた。

比較例実施例１と同様な紡糸原液を、環状紡糸孔を執着した紡
糸口金装置に導き、６　ｋｇ／　ｃｓ２の窒素圧で紡糸
孔より吐出ξせた。紡糸孔の孔径は３．８１であり、紡
糸原液の吐出量は１５．５ｍｊ２／１１１、とじた。一
方、紡糸口金装置に装６した非凝固性液体の導入管より
ミリスチン酸イソブ°ロビルを導入し、紡糸原液に内包
させた吐出させた。上記導入管の管径は１．２１−であ
り、ミリスチン酸イソブ０ビルの吐出量は５　、０　ｍ
ｌｔ　／ｓｉｎ、とじた。

ついで、吐出原液を空間に２００−自由落下させ、ただ
ちに浴温的２０℃の２０％硫酸水溶液を満した凝固兼再
生浴に温良１２ｍで導入した。このときの紡糸速度は１
００ｍ／ｎ＋ｉｎ、であった。ついで、浴温的２０℃の
浴槽に導き温良約４ｍで水洗をおこなったのち、巻取カ
セに巻取った。このようにして巻取られた糸条を、５％
硫酸水溶液を満たした鋭銅浴に温良１２１７１で走行さ
せたのら水洗し、さらに４％水酸化ナトリウムを満した
アルカリ浴に温良８ｍで走行させることにより、前記共
重合体塩を除去したのち、水洗し、巻取った。このとき
の処理速度は８ｍ／＋＋＋ｉｎ、であった。カセに巻取
９た糸条はタンクに入れ、これに温水を注入したのち７
０℃に加温して２６０ｍ５ＨＯ下で１時間攪拌し、排水
する。この操作を３回行なって糸条中の低分子化合物を
除去した。このように温水処理した糸条を、１２０℃±
１０℃に保たれたトンネル式乾燥炉（長さ３・、４５ｍ
）を４．８ｍ／ｓｉｎ。

の走行速度で走行させて乾燥して中空糸を得た。

このようにして得られた中空糸を用い゛（実施例１と同
様の方法でダイヤリザンス試験を行なったところ、第１
表の結果が（ｑられた。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明による中空糸のｌｌ３ｉ！ｉ方法を行な
うための装置の一実施例を示す概略断面図、第２図は本
発明方法により得られる中空糸の横断面の模式図であり
、また第３図は本発明方法における凝固性液濃度とｆ＆
＾紡糸速度との関係を示すグラフである。１・・・非凝固性液槽、２・・・浴槽、３・・・非凝固
性液、　４・・・凝固性液、５・・・原液貯槽、６・・
・セルロース系紡糸原液、１０・・・内部液貯槽、１１
・・・非凝固性液、１４・・・環状紡糸原液、　１５・
・・変向捧、２５・・・紡糸口金装置。特許出願人　チル七株式会社

Claims

【特許請求の範囲】

（１）平均重合度５００〜２，５００のセルロースを用
い、比重が１．０５〜１．１５であるセルロース系紡糸
原液を、該紡糸原液に対する凝固性液を上層にかつハロ
ゲン化炭化水系よりなる非凝固性液を一ド層を充填して
なる浴液の該非凝固性液中に環状紡糸孔から直接押出し
、かつ該環状に押出された輪状紡糸原液の内部中央部に
該紡糸原液に対する非凝固性液を導入充填して吐出させ
、ついでこのようにして形成される線状紡糸原液を前記
凝固性液中を通過させて凝固再生を行なうことを特徴と
する中空糸の製造方法。
（２）非凝固性液を内包して紡糸孔より押出される線状
紡糸原液の比重は、該線状紡糸原液が直接押出される非
凝固性液よりも小さいものである特許請求の範囲第１項
に記載の方法。
（３）？ｌ１ｉｌ性液はアルカリ水溶液である特許請求
の範囲第１項または第２項に記載の方法。
（４）アルカリ水溶液は３０〜１５．ＯＬ；Ｊ／λ濃度
の水酸化ナトリウム溶液である特許請求の範囲第３項に
記載の方法。
（５）紡糸′ａ度は３０　ｒＴ＋　／分収上である特許
請求の範囲第１項ないし第４項のいずれか−一つに記載
の方法。
（６）ハロゲン化炭化水素よりなる非凝［ｉ！Ｊ性液は
比重が１．３以上である特許請求の範囲１１項ないし第
５項のいずれか一つに記載の方法。
（７）ハロゲン化炭化水素よりなる非凝固性液は水に対
する溶解度が０．０５ｇ／１００ｍ１以下である特許請
求の範囲第６項に記載の方法。
（８）ハロゲン化炭化水系よりなる非１囚性液はデトラ
クロルエチレンまたはトリクＯルトリフルオルエタンで
ある特許請求の範囲第７項に記載の方法。