JPS60212384A - 感熱・感圧転写記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感熱・感圧転写記録材料に関し、詳しくは発色
剤を熱あるいは圧力により直接記録紙に転移させて記録
を行うための感熱・感圧転写記録材料に関する。

従来から感熱式の記録方法については、高速性。

高信頼性あるいは優れた操作性などの長所がある一方、
記録紙が高価であるとともに、耐光性、耐油性など記録
の堅牢性に欠けるなどの欠点があった。これを解決する
ためにこれまで、熱によって色材を溶融し、直接普通紙
に転移させて記録を行う感熱記録法がいくつか提案され
ている。たとえば特公昭５４−１０４９５号公報に示さ
れているように、紙や樹脂からなるフィルムに固体状イ
ンクを塗布し、塗布面と反対側または記録紙を介して塗
布面側から発熱素子で加熱して固体状インクを溶融して
記録紙にインクを転移せしめて記録する方法などがある
。

しかし、これらの方法による記録は堅牢性はあるものの
、こすれによる地汚れ等の問題があり、また塗布面が着
色しているのでこれの白色化が望まれていた。

一方、感圧式の記録方法としては、例えば米国特許第２
７１２５０７号明細書、同第２７３０４５６号明細書、
同第３４１８２５０号明細書等によって古くから知られ
ている。また、現在市販されている感圧記録紙のほとん
どには、ロイコ染料などを数ミクロンの大きさのゼラチ
ン、アラビアゴムまたは合成樹脂等のカプセルで包んだ
マイクロカプセル型の発色剤が塗布されている。しかし
、このタイプの発色剤は品質的には優れているものの、
製造工程が非常に複雑であり、またコスト的にも割高に
なる欠点がある。

そこで本発明者らは、上記従来の感熱記録法および感圧
記録法の両者の欠点を同時に解消して、熱および圧力の
いずれによっても転写記録でき、しかも記録の堅牢性を
維持しつつ、地汚れがなく、そのうえ地肌が白色化され
た感熱性ならびに感圧性の転写記録材料を安価に入手す
べく鋭意研究を重ねた。その結果、ロイ“′コ染料ある
いは有機酸金属塩系発色剤とロイコ染料を含む発色剤組
成物およびフェノール系顕色剤を別々の支持体に塗布す
ると共に、そのいずれか一方にワックスを含有せしめる
ことにより、目的を達成しろることを見出し、本発明を
完成するに至った。

すなわち本発明はロイコ染料あるいは有機酸金属塩系発
色剤とロイコ染料を含む発色剤組成物を塗布したフィル
ム状又はシート状の支持体（１）およびフェノール系顕
色剤を塗布したフィルム状又はシート状の支持体（ｎ）
よりなるものであり、かつ該支持体（Ｉ）、　（ＩＩ）
に塗布する発色剤組成物およびフェノール系顕色剤のい
ずれか一方にワックスを含有せしめることを特徴とする
感熱・感圧転写記録材料を提供するものである。

本発明の感熱・感圧転写記録材料はロイコ染料あるいは
有機酸金属塩系発色剤とロイコ染料とを含む発色剤組成
物を塗布した支持体（Ｉ）とフェノール系顕色剤を塗布
した支持体（ＩＩ）の一対の支持体よりなるものである
が、ここで用いる有機酸金属塩系発色剤としては、従来
から感熱記録法で発色剤として用いられる有機酸金属塩
をはじめ様々なものがあり、使用目的等に応じて適宜選
定すればよい。具体的にはステアリン酸第二鉄、ミリス
チン酸第二鉄、パルミチン酸ニッケル、ステアリン酸錫
、ベヘニン酸銀、ステアリン酸銀、ペラルゴン酸第二鉄
などの高級脂肪酸金属塩を好適なものとしてあげること
ができるが、これらに限定されるものではない。また、
上記の有機酸金属塩系発色剤とともに発色剤組成物を構
成するロイコ染料としては、従来から感圧記録法で発色
剤として用いられるものをはじめ様々なものがあり、用
途等に応じて適宜定めればよい。具体的にはクリスタル
バイオレットラクトン；マラカイトグリーンラクトン；
３，３−ビス（パラジメチルアミノフェニル）−４，５
，６，７−チトラクロロフタリド；ベンゾ−β−ナフト
スピロラン；３−フチルージ−β−ナフトスピロラン；
Ｎ−フェニルローダミン−Ｂ−ラクタム；３−エチルア
ミノ＝６−クロロフルオラン；３−ジエチルアミノ−６
゜７−シメチルフルオラン；３−ジエチルアミノ−７，
８−ベンゾフルオラン纂３．７−ピスジエチルアミノフ
ルオランなどがあるが、これらに限定されるものではな
い。なお、上述の発色剤組成物には、発色成分として有
機酸金属塩系発色剤とともにロイコ染料を含有させるが
、ロイコ染料のみを含有させることもできる。

一方、上記発色剤組成物を塗布した支持体（１）と対を
なす支持体（ＩＩ）には、フェノール系顕色剤を塗布す
るわけであるが、ここでフェノール系顕色剤としては、
従来から感熱記録法あるいは感圧記録法で顕色剤として
用いられているフェノール系化合物をはじめ様々なもの
があり、特に制限はなく、前述の発色剤組成物中の有機
酸金属塩系発色剤およびロイコ染料の種類に応じて適宜
選定すればよい。具体的には、タンニン、タンニン酸。

没食子酸、没食子酸メチル、没食子酸エチル、没食子酸
プロピル、没食子酸ラウリル、ピロガロール、ジフェニ
ルカルバジド、バラフェニルフェノール、ビスフェノー
ルＡ、酸性白土等を好適なものとしてあげることができ
るが、これらに限定されるものではない。

なお、本発明では、上記フェノール系化合物としては、
発色剤組成物中の有機酸金属塩系発色剤およびロイコ染
料のいずれに対しても反応して発色するものが好ましい
が、有機酸金属塩系発色剤に反応する化合物とロイコ染
料に反応する化合物を併用してもよい。また、発色剤組
成物中の発色成分がロイコ染料のみの場合は、ロイコ染
料に反応するフェノール系化合物を用いればよい。

本発明では、上述の発色剤組成物およびフェノール系化
合物のいずれか一方にワックスを含有せしめることが必
要である。発色剤組成物とフェノール系顕色剤のいずれ
か一方にワックスを混合し、このワックスに゛よって発
色成分あるいは顕色成分を被包しておけば、これらを塗
布した支持体（１）と支持体（ＩＩ）を重ね合せて発色
剤組成物とフェノール系顕色剤を接触せしめても、常温
、常圧ではワックスの存在によって発色成分と顕色成分
との反応が抑制されるため、摩擦等によっても発色する
おそれがなく、地汚れの心配はない。発色剤組成物また
はフェノール系顕色剤のいずれかに加えるワックスの含
有量は、要するに発色成分あるいは顕色成分を被包する
量あるいはそれ以上であればよく制限はない。具体的に
はワックスを、発色成分である発色剤組成物あるいは顕
色成分であるフェノール系顕色剤の１〜２０倍量（重量
）、好ましくは３〜ｌＯ倍量（重量）の割合で加えれば
よい。

このように、ワックスは発色剤組成物あるいはフェノー
ル系顕色剤のいずれに含有せしめてもよいが、地汚れを
効果的に防止する観点からは、発色剤組成物にワックス
を含有せしめることが好ましい。ここで用いるワックス
としては、種々のものがあり特に制限はなく、常温で固
体状であって、サーマルプリンターのサーマルヘッド等
の熱源で容易に溶けるもの、あるいは、筆圧やインパク
トプリンターの圧力でワックスに被包されている発色成
分（又は顕色成分）が顕色成分（又は発色成分）と接触
しうる程度の硬度を有するものであればよい。具体的に
は、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワック
ス、カルナバワックス。

モノクンワプラス、ポリエチレンワックス、木ろう、牛
脂硬化油、ステアリン酸モノグリセライド、その他の合
成ワックス類があげられる。またワックスを混入した発
色剤あるいは顕色剤の融点（正しくはワックスの融点）
あるいは硬度の調節を行うため、さらには、特に発色剤
を安定的に分散させるために、ペースト状あるいは液状
の鉱油、グリセリン、綿実油、オクチルアルコール、ト
リエチレングリコール、ポリアルキレングリコールまた
はその誘導体、ポリオキシエチレンアルキルアミン等を
ワックスと共に加えるこができる。なお、発色剤組成物
あるいはフェノール系顕色剤とワ・ノクスを混合するに
は、直接混合してもよいが、発色剤組成物あるいはフェ
ノール系顕色剤をトルエン、酢酸エチル、メチルエチル
ケトン、メタノール、ジアルキルナフタリン等の有機溶
剤や水にあらかじめ溶解したものを、ワックスと混合す
ると、均一に分散するので好ましい。・ さらに、本発明では、支持体（１）あるいはく旧に塗布
する発色剤組成物やフェノール系顕色剤に、亜鉛化合物
を添加することも有効である。

ただし、この亜鉛化合物は発色剤組成物およびフェノー
ル系顕色剤のうちのワツク°スを含有する方に添加する
ことが好ましい。特に、亜鉛化合物をワックスと共に添
加した発色剤組成物は、発色感度９日光堅牢性等におい
て一層すぐれたものとなる。ここで加えることのできる
亜鉛化合物としては、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、塩化亜鉛、
水酸化亜鉛などがあげられ、特に酸化亜鉛が好ましい。

また、この亜鉛化合物を加える場合は、その配合割合は
用いるワックスの針入度その他の条件により異なり、一
義的に定めることはできないが、通常は発色剤組成物あ
るいはフェノール系顕色剤全体の１〜８０重量％、好ま
しくは２０〜５０重量％の範囲が効果的である。

なお、本発明では一対の支持体（１）、（ＩＩ）により
転写記録材料が構成され、このうち一方の支持体を転写
層（転写すべき文字等を印字する層）とし、他方の支持
体を被転写層（転写された文字等が表示される層）とし
て使用される。ここで発色剤組成物やフェノール系顕色
剤は転写層、被転写層を形成する支持体のいずれに塗布
してもよいが、ワックスは必ず転写層を形成する支持体
に塗布する発色剤あるいは顕色剤に含有されることとな
る。また、転写層を形成する支持体には、ワックスが溶
融する際のしみ込みを防ぐために、耐油処理を施すこと
も有効である。

一方、被転写層を形成する支持体には、発色剤あるいは
顕色剤とともに、結着剤や各種の白色顔料などを加える
ことも効果的である。

本発明の転写記録材料は、上述の一対の支持体（１）、
（ＩＩ）上に、ワックスを含有せしめた発色剤や顕色剤
を塗布して形成されるが、ここで用いる支持体（Ｉ）、
（ｎ）は、フィルム状あるいはシート状のものであって
、印字が容易に行えるものであればよい。通常は紙が広
く用いられるが、合成樹脂フィルム、織布シート、金属
シートなども用いることができる。

本発明の転写記録材料を使用するにあたっては、発色剤
組成物を塗布した支持体（１）とフェノール系顕色剤を
塗布した支持体（ｎ）を、その塗布面を互いに内側に向
い合せて重ね、転写層を形成する支持体の塗布面と反対
側より、サーマルプリンターのサーマルヘッドや熱ペン
などの発熱素子を接触させれば、転写層中のワックスが
溶け、それに伴って発色剤（特に有機酸金属塩系発色剤
）と顕色剤とが反応して被転写層に文字等が転写される
こととなる。また、筆圧やインパクトプリンターによっ
ても、転写層と被転写層（即ち支持体（Ｉ）、（ＩＩ）
）が強く接触し、その結果、転写層中のワックスに被包
されている発色剤、特にロイコ染料（あるいは顕色剤）
が、被転写層の顕色剤（あるいは発色剤）と反応して被
転写層に文字等が転写される。

本発明の感熱・感圧転写記録材料は、摩擦等による地汚
れがなく、また発色感度も良好であって印字の鮮明度、
堅牢性も充分であり、しかも、所望に応じて白色剤を加
えることにより地肌の白色度を高めることができる。

次に本発明を実施例によりさらに詳しく説明する。

実施例１ ステアリン酸第二鉄２．５ｇ、３．７−ピスジエチルア
ミノフルオラン２．５ｇ、塩化ビニール・酢酸ヒニル共
重合体５ｇ、カルナバワックス７．５ｇおよびパラフィ
ンワックス７．５ｇを約１００℃にて加熱しながら溶融
混合して発色剤組成物を得た。

一方、没食子酸メチル１０ｇ、ポリビニルアルコール（
１０％液）１０ｇおよび水２０ｇをボールミルで２日間
粉砕分散して調製した液１０ｇに、バラフェニルフェノ
ール１０ｇ、ポリビニルアルコール（１０％液）１０ｇ
および水２０ｇをボールミルで２日間粉砕分散して調製
した液１０ｇ１およびカオリン１０ｇならびにスチレン
・ブタジェンゴム５ｇを加えて充分に混合してフェノー
ル系顕色剤を得た。

次に、上述の発色剤組成物を、５０ｇ／ｍ”以下の坪量
の一般紙に、乾燥後の塗布量が約２〜５ｇ／ｍ”になる
ようにホットメルトコーティングして発色剤シート（転
写層シート）を得た。また、上述のフェノール系顕色剤
を、４０〜８０ｇ／ｍ”の坪量の一般紙に、乾燥後の塗
布量が約５〜１０ｇ／ｍ”になるように水性コーティン
グして顕色剤シート（被転写層シート）を得た。

その後、この僕色剤シートと顕色剤シートを重ね合わせ
て感熱・感圧記録紙をつくり、その性能評価を行った。

結果を第１表に示す。

実施例２ ミリスチン酸第二鉄２−５ｇ＋　３．７−ピスジエチル
アミノフルオラン２．５ｇ、カルナバワックス７．５ｇ
およびキャンデリラワックス７．５ｇを約１００℃にて
加熱しながら溶融混合して発色剤組成物を得た。

一方、没食子酸１０ｇ、ポリビニルアルコール（１０％
液）１０ｇおよび水２０ｇをボールミルで２日間粉砕分
散して調製した液１０ｇに、バラフェニルフェノール１
０ｇ、ポリビニルアルコール（１０％液）１０ｇおよび
水２０ｇをボールミルで２日間粉砕分散して調製した液
１０ｇおよびカオリン１０ｇならびにアクリルラテック
ス（４５％液）５ｇを加えて充分に混合してフェノール
系顕色剤を得た。

以下実施例１と同様な方法で一般紙に塗工し、発色剤シ
ートおよび顕色剤シートを得た。性能評価の結果を第１
表に示す。

実施例３ ステアリン酸第二鉄２．５ｇ＋　３．７−ピスジエチル
アミノフルオラン２．５ｇ、をジアルキルナフタリン５
ｇに溶解し、これに、酸化亜鉛５ｇ、カルナバワックス
７．５ｇおよびキャンデリラワックス７．５ｇを添加し
て約１００℃で加熱しながら溶融混合して発色剤組成物
を得た。

一方、没食子酸１０ｇ、ヒドロキシエチルセルロースの
１０％液１０ｇおよび水２０ｇをボールミルで２日間粉
砕分散して調製した液１０ｇにバラフェニルフェノール
１０ｇ、ヒドロキシエチルセルロースの１０％液１０ｇ
および水２０ｇをボールミルで２日間粉砕分散して調製
した液１０ｇおよびカオリン１０ｇならびにアクリルラ
テックス（４５％液）５ｇを加えて充分に混合してフェ
ノール系顕色剤を得た。

以下実施例１と同様な方法で発色剤および顕色剤を一般
紙に塗工し、発色剤シートおよび顕色剤シートを得た。

性能評価の結果を第１表に示す。

実施例４ クリスタルバイオレットラクトン５ｇをジアルキルナフ
タリン５ｇに溶解し、これにカルナバワックス７．５ｇ
、キャンデリラワックス７．５ｇを添加して約１００℃
で加熱しながら溶融混合して発色剤組成物を得た。

一方、ビスフェノールＡ１０ｇ、ヒドロキシエチルセル
ロースの１０％液１０ｇおよび水２０ｇをボールミルで
２日間粉砕分散して調製した液１０ｇにパラフェニルフ
ェノール１０ｇ、ヒドロキシエチルセルロースの１０％
液１０ｇおよび水２０ｇをボールミルで２日間粉砕分散
して調製した液１０ｇおよびカオリン１０ｇならびにア
クリルラテックス（４５％液）５ｇを加えて充分に混合
してフェノール系顕色剤を得た。

以下実施例１と同様な方法で発色剤および顕色剤を一般
紙に塗工し、発色剤シートおよび顕色剤シートを得た。

性能評価の結果を第１表に示す。

実施例５ 実施例４でクリスタルバイオレットラクトンの代わりに
３，７−ビスジエチルアミノフルオランを用いて、以下
実施例４と同様な方法で発色剤シートおよび顕色剤シー
トを得た。性能評価の結果を第１表に示す。

第１表 （１）実施例４は熱および圧力による発色はブルー色調
であり、その他はブランク色調である。

（２）数値はマクベス濃度計測定値である。

（３）摩擦による汚れ濃度は面圧５０ｇ／ｃｍｚで１往
復の時の値。

（４）針入度はＡＳＴＭ　Ｄ　−１３２１７０（１００
ｇ、２５℃、５秒）に準拠して測定。

手続争甫正書（自発） 昭和６０年６月Ｉｏ日 特許庁長官　志賀　学　殿 １、事件の表示 特願昭５９−６８５８２ ２、発明の名称 感熱・感圧転写記録材料 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 東海パルプ株式会社 ４、代理人 ■１０４ 東京都中央区京橋１丁目１番ｌＯ号 ５、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ６、補正の内容 明細書第１７頁第１表の下５行目の［（４）針入度はＡ
ＳＴＭ　Ｄ−１３２１７０Ｊを［（４）針入度はＪＩＳ
　Ｋ　２２３５（ＡＳＴＭ　Ｄ−１３２１）Ｊに訂正す
る。

（以上）

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ロイコ染料あるいは有機酸金属塩系発色剤とロイ
   コ染料を含む発色剤組成物を塗布したフィルム状又はシ
   ート状の支持体（１）およびフェノール系顕色剤を塗布
   したフィルム状又はシート状の支持体（ＩＩ）よりなる
   ものであり、かつ該支持体（１）、　（Ｉ［）に塗布す
   る発色剤組成物およびフェノール系顕色剤のいずれか一
   方にワックスを含有せしめることを特徴とする感熱・感
   圧転写記録材料。
2. （２）発色剤組成物にワックスを含有せしめる特許請求
   の範囲第１項記載の感熱・感圧転写記録材料。