JPS5916949B2 - 改良された感熱記録材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は改良された定着型感熱記録材料に関するもので
ある。

更に詳細には、５から４０μの支持体の片面に感熱発色
性物質あるいは着色物質及び融点が４０から１５０℃の
熱可融性物質を含む感熱転写層を塗設し、該塗設面へ、
水溶性ポリオレフィンと固体脂肪酸及び／又は固体アミ
ド類を必須成分とする転写受理層を有する受像シートを
合わせ、加圧接着することによりー体のシートにした感
熱面録材料の改良に関するものである。本発明の目的と
するところは熱ペン、サーマルヘッドあるいは赤外線で
５から４０μの支持体側より加熱し、しかる後２枚のシ
ートを剥離し加熱印字部のみを受像シートに転写し、１
枚の定着された感熱記録像を得るシステムにおいて、地
肌のカブリを無くした受像シートを提供するものである
。従来感熱記録材料は、事務用複写紙、各種レコーダー
、心電計、電卓、コンピューターの端末機、ファクシミ
リ等の記録紙として広く使用されているが印字後、誤ま
つて加熱された場合未印字部分が発色して印字が読めな
くなつたり、又印字後改ぜんされる可能性がありその改
良が強く望まれていた。

この要求を満たす感熱記録方法については、感熱発色性
物質２成分を別々のシートにし塗層を合せて印字する方
法、（特公昭５１−２５３４５）、感熱転写層と普通紙
を印字時重ねて印字する方法（特公昭５１−４３７８８
）等が提案されている。しかしこれらの方法では印字の
濃度が不十分であつたり感熱転写層の転写が不十分であ
つたり、未印字部分の転写が生じ地肌汚れを生じたりし
ていたし、その上転写紙と受像紙とを使用時別々に用意
する必要があるなど、使用時大層不便なものであつた。
そこで本出願人は先に通常は無色又は淡色の発色性物質
と熱時該発色性物質を発色させるフェノール性物質及び
２枚を接着するための接着剤としての性質、加熱時不通
紙へ転写する転写剤としての性質及び低熱エネルギーで
も発色可能にする発色感度向上剤としての性質を有する
融点４０〜１５０℃の熱可融性物質を含む感熱転写層を
５〜４０μの支持体に塗布し、該感熱転写層を普通紙又
は熱時粘着性を有する受理剤の層をもつ受像シートと合
せ加圧により２枚を接着し一体のシートとなし、あたか
も１枚の紙のようにした感熱紙を５〜４０μの支持体側
より加熱印字し普通紙又は熱時粘着性を有する受理剤を
有する受像シートに転写することにより、低熱エネルギ
ーの条件でも記録濃度が十分に印字転写され、見かけ上
の地肌かぶりは全然ないものを提案した（特開昭５４一
１０５５５５）。

しかしながら上記先願で述べたような普通紙又は熱時粘
着性を有する受理剤をもつ受像シートを用いても、印字
後受像シートが誤つて加熱された時には若干の地肌汚れ
（カブリ）が見られ未だ定着型感熱記録材料としては不
十分なものであり改良が望まれていた。

本発明者は種々検討の結果、感熱発色性物質あるいは着
色物質及び熱可融性物質を含む感熱転写層を５〜４０μ
の支持体の片面に塗設し、該塗設面へ、水溶性ポリオレ
フィンと固体脂肪酸類及び／あるいは固体アミド類を必
須成分とする転写受理層を有する受像シートを合せ加圧
接着して得られる１枚の紙のようにしたシートを５〜４
０μの支持体側より加熱印字し受像シートに転写させ２
枚の剥離後の受像シートが低熱エネルギーの条件でも記
録濃度は十分であり、再加熱しても地肌部分の発色が全
く見られないものが得られることを見出し、本発明に到
つた。

即ち、先願（特開昭５４＝１０５５５５）にて開示した
技術の範囲では、２枚のシートすなわち転写シートと受
像シートとの一体化が未だ不充分であり、転写された受
像シート上の印字の濃度が低く、その上、転写して欲し
くない地肌部分までもかなり転写してしまい、受像シー
トを再び加熱した時地肌部分が発色しカブリとなり、印
字のコントラストが著るしく低下するものであつた。

本発明はそれらを改良し、受像シート上の印字濃度を更
に高くし、しかも地肌部のカブリを無くすことに成功し
たものである。本発明に関わる感熱記録システムは又、
一度の記録操作で２枚の像記録紙を得る方法をも提供す
るものであり、感熱転写層に無色の感熱発色性物質を使
用し５〜４０μの支持体として透明又は半透明なものを
使用すれば感熱転写層の支持体に残つた一部もシートを
通して読むことができるので、２枚発色紙としても使用
できるものである。

さらにわかり易いように図で説明すると第１図は例えば
厚さ３０μのグラシン紙の片面に感熱発色性物質を含む
感熱転写層を塗布し、該感熱転写層へ水溶性ポリオレフ
ィンと固体アミドとからなる転写受理層を有する受像シ
ートを加圧により接着し３０μの支持体側から印字した
場合を示し加熱時転写された受像シートが定着紙となる
。本発明の目的は、受像シート上に１水溶性ポリオレフ
ィンと２伺体脂肪酸類及び／又は固体脂肪酸アミド類、
とを必須成分とする層を設けることによつて達成される
。ここで、２を欠くと転写印字濃度が低く不十分であり
、１を欠くと未加熱地肌部分もかなり転写してしまいカ
ブリとなる。本発明で使用する感熱性転写シートの転写
層は先願（特開昭５４−１０５５５５）の如き通常無色
で熱時発色するような感熱発色層でもよいし、既に着色
した染料や顔料を配合した有色層でもよく、本願の受像
シートと組合わせると印字濃度が高くカブリのない感熱
記録材料が製造できる。そしてどちらも本発明に含まれ
る。本発明で使用する水溶性ポリオレフィンとはカルボ
ン酸等の極性基を有するオレフィン系共重合体をアルカ
リにより水溶化したもので水溶液又はエマルジョンの形
で使用できる。

例えばエチレン−アクリル酸共重合体、エチレンー無水
マレイン酸共重合体、イソブチレンー無水マレイン酸共
重合体等のナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩
等が挙げられる。固体脂肪酸類には例えば高級脂肪酸及
びその金属塩があり、例えばスラアリン酸、パルミチン
酸、オレイン酸カリ、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
カルシウム、ステアリン酸アルミニウム等がある。

固体脂肪酸アミド類には例えばステアリン酸アミ ド、
パルミチン酸アミド、オレイン酸アミド、メチレンビス
ステアロアミド、エチレンビスステアロアミド等の高級
脂肪酸アミド類が挙げられる。

本発明の転写受理層を有する受像シートは次のようにし
て得られる。固体脂肪酸類又は固体アミ１ド類を、粉砕
助剤として分散剤、活性剤等を必要により使用し、ボー
ルミル等の粉砕により数ミクロン程度の粒子になるまで
粉砕する。次に水溶性ポリオレフィンのアルカリ性水溶
液を加え転写受理剤の混合液を得る。この時必要により
顔料類、例えば炭酸カルシウム、酸化チタン、カオリン
、尿素樹脂粉末等を加えてもよい。上質紙等の支持体に
上記混合液を塗布し乾燥して受像シートを得る。水溶性
ポリオレフィンと固体脂肪酸又は固体アミド類の組成比
は０．１〜１０：１０（重量比）が好ましく、塗布量は
０．１〜５９／ｍ’（乾燥目方）程度で良い。

このようにして得た受像シートを感熱転写層と合わせて
加圧接着して印字後剥離して得る受像シートは充分な記
録濃度を有しかつ未印字部分の地肌汚れが再加熱しても
全く見られないという完全な定着紙であり、例えばジア
ゾ複写の原図として使用することができる。

本発明に用いられる感熱発色性物質の代表的な例として
は、次のようなものがあげられるが本発明を限定するも
のではない。

（１） クリスタルバイオレットラクトンの如き無色ロ
イコ染料とフェノール化合物の組合せ（２）ジフェニル
カルバジドの如き金属キレート剤とベヘン酸第二銅の如
き高級脂肪酸金属の組合せ．（３）ステアリン酸第二銖
の如き高級脂肪酸鉄塩と没食子酸の如きフェノール化合
物の組合せ着色物質としては油溶性、水溶性、アルコー
ル溶性、分散性の各染料及び有機無機の着色顔料がある
が、水系あるいは溶剤系あるいは熔融塗布の如き無溶媒
系、いずれの系で支持体に塗布されてもよい。

そして、着色物質を使用するときには、例えばカーボン
ブラックのような極めて堅牢な色材を選ぶことができる
ので、印字の耐候堅牢度や保存安定性を顕著に向上させ
ることができる利点がある。本発明で使用する融点が４
０〜１５０℃の熱可融性物質としてはロウまたはロウ状
物質及び樹脂があり、例としてはパラフィンワックス、
マイクロクリスタリンワックス、セレシンワツクス、カ
ルナバワツクス、モンタンワツクス、ポリエチレングリ
コール、固体脂肪酸、固体アミド類、合成ワックス、水
添力スターワックス、水添鯨ロウ等のロウまたはロウ状
物質、塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブ
チラール樹脂、塩化ビニリデン樹脂、セルロース樹脂、
アクリル樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、塩化ゴム等
の樹脂を挙げることができる。

又、結合剤は２枚接着性、転写性から必要最低限にする
必要があり、全固形分の２０％以下が望ましい。

種類としては一般に知られている水溶性樹脂が良好で、
例えばポリビニルアルコール、メチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、アラビアゴム、カルボキシメ
チルセルロース、でんぷん、ゼラチン、力ティン、スチ
レンー無水マレイン酸共重合物、ポリアクリル酸塩、ポ
リアクリル酸共重合物やスチレン−ブタジエンラテック
スのような水性エマルジョンが挙げられる。又媒体が溶
剤の時は溶剤系の樹脂、例えばテルペン樹脂、石油樹脂
等を結合剤として用いることができる。５〜４０μの支
持体シートとしては良熱伝導性のものが好ましく、グラ
シン紙、硫酸紙等の紙類、セロハン、セルロースアセテ
ート、サラン、ポリカーボネート、ポリエステル等のプ
ラスチックフィルムがあげられる。

本発明に使用する片面に感熱性層を有する感熱性転写シ
ートは次のようにして得られる。

感熱発色性物質あるいは着色物質をボールミル等により
数ミクロン程度の粒子になるまで粉砕する。必要に応じ
て粉砕助剤を使用しても良い。熱可融性物質も同様に粉
砕して水性エマルジョンとして用いるか又は媒体が溶剤
のときは溶液として用いてもよい。さらに必要に応じて
前記の結合剤を加えて５〜４０μの支持体の片面に塗布
し比較的低温で乾燥する。このようにして得た感熱転写
層を有するシートを転写受理剤を有する受像シートと合
わせて加圧接着し定着型感熱記録シートを得る。加圧す
る方法としてはスーパーカレンダー、マシンカレンダー
、グロスカレンダー等を通したり、ラミネーターのニッ
プを利用したり、単に加圧した２本のゴムロールの間を
通したりすることが挙げられるがこれらの例が本発明を
限定するものではない。次に本発倍をさらに詳しく説明
するために実施例を述べる。

実施例１ Ａ液 クリスタルバイオレットラクトン１重量部５％ヒ
ドロキシエチルセルロース５重量部Ｂ液 ビスフェノー
ルＡ１１重量部 ５％ヒドロキシエチルセルロース５重量部Ｃ液 パルミ
チン酸アミド１重量部 ５％ヒドロキシエチルセルロース５重量部を各々別々に
ボールミルで２日間粉砕しＡ：Ｂ：Ｃ＝１：５：４の比
で攪拌混合した液１０重量部にマイクロワックスの５０
％エマルジョン４重量部を加え３０μのグラシン紙の片
面に乾燥後塗布量が１０９／ｍ”になるように塗布し比
較的低温で乾燥し感熱転写紙とした。

一方ボールミルで粉砕したＣ液６重量部に２０％水溶性
ポリオレフィンアルカリ性水溶液（製鉄化学ＫＫ製ザイ
クセンＮＳ）０．５重量部を加え混合液とし乾燥後塗布
量０．６９／ｍ゛になるよう５０９／Ｍ２上質紙に塗布
し乾燥して受像シートとし感熱転写層を合せスーパーカ
レンダーで２枚を加圧接着した。

この一体としたシートを市販の感熱ファクシミリ機であ
る０ＫＩＦＡＸ７１００で印字後２枚を剥離しマクベス
濃度計（ＲＯ−５１４）で受像シートの印字濃度を測定
すると０．９であり地肌部の濃度は０．０７であつた。
受像シートの地肌部を１００℃で再加熱した後の濃度は
０．０８で実際上完全に印字部のみが転写された記録シ
ートが得られた。比較例１ 実施例１で得た感熱転写シートの感熱転写層と５０９／
Ｍ２上質紙を合せスーパーカレンダーで２枚を接着し一
体とした。

このシートを０ＫＩＦＡＸ７１００で印字後２枚を剥離
しマクベス濃度計で受像シートの印字濃度を測定すると
０．８であり地肌部の濃度は０．０８であつた。受像シ
ートの地肌部を１００℃で再加熱した後の濃度は０．４
であり印字部と地肌部とのコントラストが減じ印字部の
判断が困難となつた。比較例２ ボールミルで粉砕したＣ液６重量部に２０％ポリビニル
アルコール水溶液０．５部を加え混合液とし乾燥後塗布
量０．６９／ｍ’になるように５０９／ｍ”上質紙に塗
布し乾燥して受像シートとし実施例１で得た感熱転写シ
ートの感熱転写層を合せスーパーカレンダーで２枚を加
圧接着した。

この一体としたシートを０ＫＩＦＡＸ７１００で印字後
２枚を剥離しマクベス濃度計で受像シートの印字濃度を
測定すると０．９であり地肌部の濃度は０．０７であつ
た。地肌部を再加熱した後の濃度が０．３で印字の判読
がかなり困難であつた。比較例３ ５％水溶液ポリオレフィン（製鉄化学ＫＫ製ザイクセン
ＮＳ）を乾燥後塗布量０．２９／ｍ”になるよう５０９
／Ｍ゜上質紙に塗布し乾燥して受像シートとし実施例１
で得た感熱転写シートの感熱転写層を合せスーパーカレ
ンダーで２枚を接着したが一体となりにくく０ＫＩＦＡ
Ｘ７１００で印字して受像シートの印字濃度は０．５と
充分な濃度は得られなかつた。

地肌部の濃度は０．０７であつた。地肌部を１００℃で
再加熱した後の濃度は０．０８であつた。実施例２ カーボンブラック１重量部 （カルナバワツクス５重量部 ５％ヒドロキシエチルセルロース 水溶液１０重量部 を混合し、ボールミルで２目間粉砕し２０μコンデンサ
紙に乾燥後塗布量８９／ｍ”になるよう塗布し比較的低
温で乾燥し感熱転写紙とした。

実施例１で得た受像シートに感熱転写層を合せスーパー
カレンダーで２枚を接着し一体のシートとなした。

このシートを０ＫＩＦＡＸ７１００で印字後２枚を剥離
すると受像シート上に黒色印字が得られ白い地肌と好対
照であつた。マクベス濃度計で受像シートの印字濃度を
測定すると１．０であり地肌部の濃度は０．０８で完全
に印字部のみが転写された記録シートが得られた。実施
例３ Ｅ液 ステアリン酸カルシウム１重量部 ５％ヒドロキシエチルセルロ ース水溶液５重量部 をボールミルで２日間粉砕したのち２０％水溶性ポリオ
レフィン（製鉄化学ＫＫ製ザイクセンＮＳ）０．５部を
加え混合液とし乾燥後塗布量１０１／ｍ”になるよう０
Ｉ／ｍ”上質紙に塗布し乾燥して受像シートとし実施例
１で得た感熱転写紙の感熱転写層と合せスーパーカレン
ダーで２枚を加圧接着した。

この一体としたシートを０ＫＩＦＡＸ７１００で印字後
２枚を剥離しマクベス濃度計で受像シートの印字濃度を
測定すると０．９であり地肌部の濃度は０．０７であつ
た。地肌部を１００℃で再加熱した後の濃度も０．０７
で完全に印字部のみが定着された記録シートが得られた
。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の印字転写型感熱記録材料の一実施態様
を模式的に示す図であり、図中Ｈはサーマルヘッド、１
は厚さ５〜４０μの支持体、２は感熱転写層、３は転写
受理層、４は支持体、５は加熱印字部を示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 厚さ５から４０ミクロンの支持体シートの片面に印
   字転写可能な感熱性転写層を塗設し、かつ該塗設面へ転
   写受理層を有する受像シートを合わせて加圧接着するこ
   とにより一体のシートとなした印字転写型感熱記録材料
   において、受像シートの転写受理層が水溶性ポリオレフ
   ィンと固体脂肪酸類及び／又は固体脂肪酸アミド類を必
   須成分として含有する層から成ることを特徴とする印字
   転写型感熱記録材料。