JPS6020917A - 熱可塑性樹脂の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、環境応力き裂性に優れ、しかも熱安定性及び
層状剥離性の改良された熱可塑性樹脂の製造方法に関す
る。

熱可塑性樹脂、特にスチレン系樹脂は応力負荷状態で薬
品と接触すると、き裂が発生して、ｉしい場合には破断
する現象が観察される。この様な現象は、環境応力き裂
現象と呼ばれ、樹脂に対する溶解度の高くない、アルコ
ール、カルボン酸、アルカン、アルケン等の薬品で顕著
に観察されることは周知の通シである。

この現象は、樹脂成形物に外力が負荷されていない状態
でも、成形物内部に残留する成形時の歪みが、薬品との
接触によシ開放されることによ多発生するため、ゴム含
有スチレン系樹脂の用途の多大の制限を与えている。

スチレン系樹脂の環境応力き裂性を改良するために、ゴ
ム成分を含有させることは既知である。更にゴム含有ス
チレン系樹脂の環境応力き裂性に影響を及ぼす因子とし
て、ゴム成分の含有率、及び樹脂成分の分子量が知られ
ておシ、ゴム成分の含有率を高くする、あるいは樹脂成
分の分子量を大きくすることによシ、環境応力き要件の
改善が果されるが、その効果は実用上不充分であった。

既に本発明者らによシ、脂肪酸ビニルエステルを含む共
重合体をゴム含有スチレン系樹脂に混合することにより
、ゴム含有スチレン系樹脂の環境応力き要件が飛躍的に
改善されることが報告されている（特開昭５６−１４７
８４１号）。

しかしながら前発明の組成物は、環境応力き要件の改良
効果は著しいものの、脂肪酸ビニルエステルを含む共重
合体の熱安定性がゴム含有スチレン系樹脂のそれに比べ
て悪いために、ゴム含有スチレン系イ☆４脂と同一成形
条件での成形が困難であるという欠点を有していた。だ
どえば酢酸ビニルを含む共重合体では、２３０℃付近か
ら脱酢酸反応が顕著に起シ、このだめ、該共重合体を含
むゴム含有スチレン系樹脂を２３０℃以上の昌度で成形
すると、変色、光沢低下などの成形物外観上の不良現象
が起こるばかシでなく、甚だしい場合には発生する酢酸
により、成形機のシリンダー、スクリュー、金型などの
腐食現象が起こシ、改良の必要が望まれていた。このた
めに、脂肪酸ビニルエステルを含む共重合体の熱安定性
を改良する方法が提案されだが（％開昭５７−１９５１
４０）、苛酷な成形条件下での安定化効果において今だ
不充分であった。

本発明の熱可塑性樹脂の製造方法は、前記欠点の解決を
目的と゛したものであり、ジエン系コムラテックス４〜
７０重量％（固形分として）及びアクリル系ゴムラテッ
クス０．５〜５０重量％（固形分として）の共存下に、
シアン化ビニル単量体及び芳香族ビニル単量体を含む単
量体３０〜９５重量饅を乳化共重合して熱可塑性樹脂を
製造するに際し、アクリル系ゴムが、アクリル酸エステ
ル単量体を含む単量体の単独重合体あるいは共重合体で
あシ、そのガラス転位温度が２　ｏ　ｃ以下であシ、そ
の溶解度パラメーターが８．９〜９．５　（ｃａＶｃｃ
）Ｖ２の範囲であシ、そのグル含有率が７０重景グ以下
であることを特徴とする。

すなわち本発明によシ得られる熱可塑性樹脂では、熱安
定性の著しい改善が果され、苛酷な成形条件下における
変色、光沢低下などの成形物外観上の不良現象が解消さ
れたばかシでなく、腐食性分解ガスの発生がないゾこめ
に成形機械の腐食現象も解消され、環境応力き要件に優
れる熱可塑性樹脂成形物を通常のゴム含有スチレン系樹
脂の成形条件下で容易に提供することができる。

また、ゴム含有スチレン系樹脂とアクリル系ゴムを単純
に混合することにょ多得られた組成物では、耐環境応力
き要件の改良は果される反面、射出成形にょシ層状剥離
現象の観察されることがあるが、本発明の熱可塑性樹脂
では、層状剥離現象の著しい改良が達成さ、れている。

本発明に用いるジエン系ゴムラテックスは、共役・ジエ
ン単量体の単独重合体あるいは共重合体体ラテックス、
あるいは共役ジエン単量体と他の共重合可能な単量体の
共重合体ラテックスであるが、ここで述べる共役ジエン
単量体とは、ゲタツエン、イソプレン、ヅメチルゲタジ
エン、クロロプレンなどであり、他の共重合可能な単量
体とは、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエ
ンなどの芳香族ビニル単量体、アクリロニトリル、メタ
クリレートリルなどのシアン化ビニル単ｆｉｔ体、メチ
ルメタクリレート、エチルアクリレート、ブチル゛アク
リレート、ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレー
トなどの（メク）アクリル酸エステル単量体などでおる
。また、不発明に用いるジエン系ゴムは、架橋用単量体
として多官能性ビニル単量体を共重合しだ共フ扶合体も
用いることもできるが、用い９る多官能性ビニル単縦体
としては、ノビニルベンゼン、エチレングリコールノメ
タクリレート、１．３−ブチレングリコールジメタクリ
レート、１，４−グチレングリコールジメタクリレート
、プロピレングリコールジメタクリレート、シアヌル酸
トリアリル、インシアヌル酸トリアリル、トリメチロー
ルプロパントリメタクリレート、アリルアクリレート、
アリルメタクリレート、ビニルアクリレート、ビニルメ
タクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメ
タクリレートなどがある。

前記の単量体の重合方法は特に制限はなく、乳化重合の
公知の技術を用いうる。

また、本発明に用いるジエン系ゴムラテックスは、別途
重合された二種類以上のジエン系ゴムラテックスの混合
物であってよい。

次に、本発明に用いるアクリル系ゴムラテックスは、ア
クリル酸エステル単量体の単独重合体あるいは共重合体
ラテックス、あるいはアクリル酸エステル単量体と他の
共重合可能な単量体の共重合体ラテックスであるが、こ
こで述べるアクリル酸エステル単量体とは、メチルアク
リレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、
ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、
オクチルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート
、メトキシエチルアクリレートなどであシ、他の共重合
可能外単量体とは、スチレン、α−メチルスチレン、ｔ
−グチルスチレンなどの芳香族ビニル単量体、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリルなどのシアン化ビニル単
量体、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレートな
どのメタクリル酸エステル単量体、ｘ　ｆ　Ｌ／ン、プ
ロピレン、１−ブテン、インブチレン、２−ブテンなど
のオレフィン単量体、メチルビニルエーテル、エチルビ
ニルエーテル、ブチルビニルエーテルなどのビニルエー
テル単量体などである。

また、本発明に用いるアクリル系ゴムは、多官能性ビニ
ル単量体を共重合した共重合体も用いることができるが
、用いうる多官能性ビニル単量体としては、ジビニルベ
ンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、１゜３
−ブチレングリコールジメタクリレート、１．４−ブチ
レングリコールジメタクリレート、プロピレングリコー
ルジメタクリレート、シアヌル酸トリアリル、イソシア
ヌル酸トリアリル、トリメチロニルプロパントリメタク
リレート、アリルアクリレート、アリルメタクリレート
、ビニルアクリレート、ビニルメタクリレート、グリシ
ジルアクリレート、グリシジルメタクリレートなどであ
る。

アクリル系ゴムを構成する単量体の重合方法は特に制限
はなく、乳化重合の公知の技術を用いうる。

また、本発明に用いるアクリル系ゴムラテックスは、別
途重合された二種類以上のアクリル系ゴムラテックスの
混合物であってよい。

次に、本発明では、ジエン系ゴムラテックス及びアクリ
ル系ゴムラテックスの共存下に、シアン化ビニル単量体
及び芳香族ビニル単量体を含む単量体を乳化共重合する
が、ここで用いるシアン化ビニル単量体とは、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリルなどでｓｂ、芳香族ビニ
ル単量体とは、スチレン、α−メチルスチレン、ビニル
トルエン、ｔ−ブチルスチレンなどである。また、本発
明では前記の単量体に加°えて、該単量体と共重合可能
な単量体を共重合することができるが、ここで述べる共
重合可能な単量体とは、メチルメタクリレート、エチル
アクリレート、ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレ
ート、シクロヘキシルアクリレート、オクチルアクリレ
ートなどの（メタ）アクリル酸エステル単量体などであ
る。

本発明では、熱可塑性樹脂１００重量係に対して４〜７
０重量％（固形分として）、好ましくは１０〜５０重量
％（固形分として）のジエン系ゴムラテックスを用いる
が、ジエン系ゴムラテックスの使用量が前記の範囲を逸
脱すると、得られた熱可塑性樹脂の耐衝撃性及び耐環境
応力き要件が不充分でアシ好ましくない。

まだ、本発明では、熱可塑性樹脂１００重量係に対して
０５〜５０重量％（固形分として）、好１しくは１〜３
０重量％（固形分として）のアクリル系ゴムラテックス
を用いるが、アクリル系ゴムラテックスの使用量が０．
５％未満であっては得られた熱可塑性樹脂の耐環境応力
き裂性の改良程度が不充分でちシ、５０重量％を越える
とその程度が飽和するばかりか、ジエン系ゴムの使用量
が低下するために耐衝撃性の低下が起こジ好ましくない
。

更に本発明では、熱可塑性樹脂１００重力１チに対して
３０〜９５重量％、好寸し７くは３５〜９０重ｉ％の、
シアン化ビニル単量体及び芳香族ビニル単量体を含む単
量体を用いるが、単量体の使用量が前記の範囲を逸脱す
ると、得られた熱可塑性樹脂の耐衝撃性及び耐環境応力
き裂性が不充分であシ好ましくない。

ジエン系ゴムラテックス及びアクリル系ゴムラテックス
の共存下で重合に供される単量体は、シアン化ビニル単
量体及び芳香族ビニル単量体を必須構成単位とするが、
重合に供される単量体１００重量裂に対し、シアン化ビ
ニル単量体１０〜５０重量係、芳香族ビニル単量体３０
〜９０重量％であることが好ましい。シアン化ビニル単
量体の使用量が１０重量％未満であっては耐衝撃性及び
耐環境応力き裂性が不充分であシ、７０重量％を越える
と耐衝撃性及び成形加工性に乏しく好ましくない。また
、芳香族ビニル単量体の使用量が３０重量％未満であっ
ては成形加工性に乏しく、９０重量−以上では耐環境応
力き裂性が不充分であシ好ましくない。

ゴムラテックス存在下における前記単量体の乳化重合方
法は特に制限はなく、公知の技術を適用できる。

本発明に用いるアクリル系ゴムは８．９〜９、５　（ｃ
ａｌ／ｃｃ）１′２ノ溶解ｉ、ｔ’　＞　ｌ−１−ヲ有
している必要がある。ただしここで用いる溶解度ｉ？ラ
メーターは、Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎａ社出
版「月？リマーノ・ンドプツク」に記載されている溶解
度Ａラメーター値を用い、共重合体の溶解度ノリメータ
ーδＴは、ｍ種類のビニル単量体から成る共重合体を構
成する個々のビニル単量体の単独重合体の溶解度パラメ
ーターδ　と、その重量分率Ｗ　とから、式（１）によ
、！７算出する。

例えばポリアクリル酸ブチル、及びポリアクリル酸エチ
ルの溶解度・々ラメーターをそれぞれ８．８　（ｃ＝＃
／ｃｃ）　、９．４　（ｃａ７／ｃｃ）”とすい ると、ポリアクリル酸ブチル７０重量％、ポリアクリル
酸エチル３０ｉ量チからなる共重合体の溶解度ノＲ−ｊ
メーターは９．０　（ｃａｌ／ｃｃ）”と計算される。

溶解度パラメーターが８．９未満あるいは９、５　（ｃ
ａｌ／ｃｃ　）　”　金越えると、得られた熱可塑性樹
脂の耐環境応力き裂性が低く好筐しくない。

本発明に用いるアクリル系ゴムはガラス転移温度が２０
℃以下、好ましくは１０℃以下である必要があるが、ガ
ラス転移温度が、２０℃を越えると、得られた熱可塑性
樹脂の衝撃強度が低く、また環境応力き裂性の改良が果
されない。

本発明に用いるアクリル系ゴムは７０重量％以下のダル
を含有していることが必要である。ただし、ここで用い
るグル含有率は、アクリル系ゴムのメチルエチルケトン
１重量係ｉ液を温度３０℃にて２００メツシユステンレ
ス製金網で１過して得九濾過残渣を乾燥し、（Ｃ濾過残
渣重量）／（アクリル系ゴム重量））×１００←）とし
てめた。アクリル系ゴムのグル含有率が７０重量％を越
えると、得られた熱可塑性樹脂の環境応力き裂性が低下
して好１しくない。

本発明では、得られた熱可塑性樹脂に、シアン化ビニル
単量体及び芳香族ビニル単量体を含む単量体の共重合体
（希釈用重合体）を配合して用いることができる。ここ
で述べるシアン化ビニル単量体とはアクリロニトリル、
メタクリレートリルなどでアリ、芳香族ビニ／シ単ｆｌ
ａ　体トＵスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトル
エン、ｔ−ブチルスチレンなどである。１だ、希釈用重
合体は前記の単量体に加えて、これらと共重合可能な単
量体を共重合することができるが、ここで述べる共重合
可能な単量体とは、メチルメタクリレート、エチルアク
リレート、ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート
、オクチルアクリレートなどの（メタ）アクリル酸エス
テル単量体などである。

本発明で用いる希釈用重合体は、前述の如くシアン化ビ
ニル即量体及び芳香族ビニル単量体を必須構成単位とす
るが、重合に供さ水る単量体１００重ｆｉｔ％に対し、
シアン化ビニル単量体１０〜５０重ｉｔ：　％　、芳香
族ビニル単量体３０〜９０重量％であることが好ましい
。

シアン化ビニル単量体の使用量が１０重量％未満であっ
ては耐衝撃性及び耐環境応力き要件が不充分であシ、７
０重量％を越えると耐衝撃性及び成形加工性に乏しく好
ましくない。

また、芳香族ビニル単量体の使用量が３０重量−未満で
あっては成形加工性に乏しく、９０重量％以上では耐環
境応力き要件が不充分であシ好ましくない。

希釈用重合体の重合方法は特に制限はなく、乳化重合、
懸濁重合、塊状重合、溶液重合の公知の技術を適用でき
る。

本発明の熱可塑性樹脂に希釈用重合体を配合する場合、
得られた希釈熱可塑性樹脂中に占めるジエン系ゴムの含
有率が５〜３０重量％、アクリル系ゴムの含有率が０．
５〜２０重量％であることが好ましい。ジエン系ゴムの
含有率が前記の範囲を逸脱すると、得られた希釈熱可塑
性樹脂の耐衝撃性及び耐環境応力き要件が不充分であシ
好ましくない。また、アクリル系ゴムの含有率が０．５
重量％未満であると耐環境応力き要件の改良程度が不充
分であシ、２０重量％を越えるとその効果が飽和するば
かシでなく、剛性、酬熱性が低下するため好ましくない
。

以上の様に本発明は、ジエン系ゴムト特定された性質を
有するアクリル系ゴムを含有する熱可塑性樹脂に関する
ものであシ、本発明による熱可塑性樹脂は、耐環境応力
き要件に優れると同時に、ゴム含有スチレン系樹脂の鳴
する優れた熱安定性、機械的強度、成形加工性を具備し
ているため、自動車部品、電気機器部品等に好適に用い
ることができる。

以下実施例をあげて本発明、を更に説明する。

なお、実施例及び比較例に記載され丸部及びチはすべて
重量基準で示した。

参考例　アクリル系ゴムの重合方法 オートクレーブに純水１５０部、ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム１．　ｓ　ｇＬ　過硫酸カリウム０．
１部、亜硫酸水素ナトリウム０．０２部を加え、窒素雰
囲気下にて攪拌した。

内容物を６０’Ｃに加熱し、ｎ−ブチルアクリレート７
０部、メチルメタクリレート３０部、ｔ−ドデシルメル
カプタン１．０部、エチレングリコールジメタクリレー
ト０，５部からなる単量体混合液を４時間かけて連続添
加した。

単量体添加終了後、７５℃にて更に２時間攪　。

押してアクリル系ゴムラテックスＡ−１を得た。収率は
９９％であった。該アクリル系ゴムラテックスよシ重合
体を回収し、その性質を測定したところ、ガラス転位温
度−３６℃、グル含有率３．７％であった。まだ、式（
１）よシ算出した該アクリル系ゴムの箔解度・ぐラメ−
ターは９．０　（ｃａｌ／・Ｃ）いであった。

同様の重合操作を行ない、表１に記した各種アクリル系
ゴムを得た。

実施例１ オートクレーブにポリブタジェンラテックス（重量平均
粒子径０，３μ・固形分３０％）２３３部、表１試料Ａ
Ａ−１のアクリル系ゴムラテックス（固形分４０％）７
５部、純水２５９部を仕込み、ついで硫酸第一鉄ｏ、ｏ
　ｏ　ｓ部、エチレンノアミン四酢酸四ナトリウム０．
０１部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート
０．３部を加えて窒素雰囲気下にて攪拌した。内容物を
６０℃に加熱し、アクリロニトリル３０部、スチレン７
０ｍ、ｔ−ドデシルメルカプタン０．６部、ジイソプロ
ピルベンゼンハイドロパーオキサイド０．２部からなる
単量体混合液を前記ラテックス中に４時間かけて連続添
加した。単量体混合液の添７ＪＩ］　Ｍ　７後、ジイソ
プロピルベンゼンハイドロパーオキサイド０．１部を添
加し、更に７０℃にて２時間攪拌して重合を完結した。

得られたラテックスに塩化カルシウム８部を含む水溶液
を注加し、９５℃にて３分間攪拌することによシ乳化破
壊してスラリーを得だ。このスラリーを脱水、水洗、乾
燥して熱可塑性樹脂粉末（グラフト粉末）を得た。

このグラフト粉末４０部を、アクリロニトリル−スチレ
ン懸濁共重合体（Ａｓ樹脂・アクリロニトリル含有率３
０％・メチルエチルケトン１チ溶液、温度３０℃の相対
粘度１．６０　）６０部、２，６−ノーｔ−グチル−４
−メチルフェノール０．１部、トリスノニルフェニルホ
スファイ）０．１部と共に混合し、押出機に供給してペ
レットを得た。

このペレットから試験片を作成し、物性を測定してその
結果を表２実験屋１に示した。

実施例２ オートクレーブにポリブタジェンラテックス（重量平均
粒子径０．３μ・固形分３０％）４２部、表１試料Ｊ１
６Ａ−１のアクリル系コ゛ムラテックス（固形分４０％
）３１部、純水２４４部、ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム０．５部を仕込み、ついで硫酸第一鉄Ｑ、０
０５部、エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム０．０１
部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．
３部を加えて窒素雰囲気下にて攪拌した。内容物を６０
℃に加熱し、アクリロニトリル３０部、スチレン７０部
、ｔ−ドデシルメルカプタンＱ、　６部、ジイソプロビ
ルベンゼンハイドロノぐ一オキサイド０．２部からなる
単量体混合液を前記ラテックス中に４時間かけて連続添
加した。単量体混合液の添加終了後、ジイソノロピルベ
ンゼンハイドロパーオキサ４２０１部を添加し、更に７
０℃にて２時間攪拌して重合を完結した。

得られたラテックスに塩化カルシウム５部を含む水溶液
を注加し、９５℃にて３分間攪拌することによシ乳化破
壊してスラリーを得た。このスラリーを脱水、水洗、乾
燥して熱可塑性樹脂粉末（グラフト粉末）を得だ。

このグラフト粉末１００部に２，６−ジーｔ−グチル−
４−メチルフェノール０．１　部、トリスノニルフェニ
ルホスファイ１−０１部を配合し、押出機に供給してペ
レットを得だ。

このペレットから試験片を作成し、物性を評価してその
結果を表２実験扁２に示しだ。

実施例３ 実施例１に準拠した方法でグラフト粉末を製造し、これ
に実施例１で使用しｆｃＡＳ樹脂及び安定剤を配合して
ペレット化した。グラフト粉末の組成及びＡｓ樹脂との
配合比を表２に示しだ。

得られたペレットから試験片を作成し、物性を評価して
その結果を表２実験Ａ３〜９にまとめだ。

実施例４ 実施例１で、使用する′アクリル系ゴムの種類を変えて
重合を行ない、グラフト粉末を製造した。

このグラフト粉末を実施例１と同様に配合してＲレット
化し、物性測定した結果を表３実験Ａ１０〜１５にまと
めた。

実施例５ 実施例１で、グラフト粉末に配合するＡｓ樹脂のアクリ
ロニトリル含有率が異なる以外は実施例１と同様に実験
を行ない、その結果を表４実験Ａ１６．１７にまとめた
。

実施例６ オートクレーブにポリブタジエンラテツクス（重量平均
粒子径０．２０μ・固形分４５％）３１部、スチレン−
ブタジェン共重合ゴムラテックス（重量平均粒子径１．
０μ・スチレン含有率２５％・固形分５５％）６．４部
、純水２５４部、表１試料ｍＡ−１のアクリル系ゴムラ
テックス（固形分４０％）１８．８部、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム０，５部を仕込み、ついで硫酸
第一鉄０．００５部、エチレンジアミン四酢酸四ナトリ
ウム０．０１部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキ
シレート０．３部を加えて窒素写囲気下にて攪拌した。

内容物を６０℃に加熱し、アクリロニトリル３０部、ス
チレン７０部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．６部、ジ
インノロビルペンゼンハイドロバ−オキサイド０，２部
からなる単量体混合液を前記ラテックス中に４時間かけ
て連続添加した。単量体混合液の添加終了後、ジイソプ
ロビルベンゼンハイドロノや一オキサイド０，１部を添
加し、更に７０℃にて２時間攪拌して重合を完結した。

得られたラテックスに塩化カッ【シウム５部を含む水溶
液を注加し、９５℃にて３分間攪拌することによシ乳化
破壊してスラリーを得た。このスラリーを脱水、水洗、
乾燥してグラフト粉末を得た。

このグラフト粉末１００部に２．６−ノーｔ−ブチル−
４−メチルフェノ−Ａ−０，１部、トリスノニルフェニ
ルホスファイトｏ、１部ヲ配合し、押出機に供給して被
レットを得だ。

このペレットから試験片を作成し、物性を評価した結果
、引張降伏点４００　Ｊｃｆ／ｄｌ、アイゾツト衝撃強
度ａ　６＃ｃＩｎ／ＣＩｎ５耐環境応力き裂性〉１２０
分、熱安定性Ａ１剥離性Ａ１メルトフローインデックス
１４．９／Ｉ　０分であった。

比較例１ 実施例１に準拠した方法でグラフト粉末を製造し、これ
に実施例１で使用したＡｓ樹脂及び安定剤を配合してペ
レット化した。グラフト粉末の組成及びＡｓ樹脂との配
合比を表５に示した。

得られ？’Ｃペレットから試験片を作成し、物性を評価
してその結果を表５実験Ａ１８〜２４にまとめた。

比較例２ 実施例１で、使用するアクリル系ゴムの種類を変えて重
合を行ない、グラフト粉末を製造した。

このグラフト粉末を実施例１と同様に配合してペレット
化し、物性測定した結果を表６実験Ａ２５．２６．２７
にまとめだ。

比較例３ 実施例１で、使用するアクリル系ゴムに変エテ、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ。

酢酸ビニル含有率８５％）を用いる以外は実施例１と同
様に重合してグラフト粉末を製造した。

このグラフト粉末を実施例１と同様に配合してペレット
化し、物性測定した結果を表６実験４２８に示した。

比較例４ 表５実験屋１９で製造したグラフト重合体ラテックス８
０部（固形分として）と、表１試料ｍＡ−１のアクリル
系ゴムラテックス２０部（固形分として）とをラテック
ス状態で混合した後、塩化カルシウム４部を含む水溶液
を注加して析出を行ない、得られたスラリーを脱水、水
洗、乾燥してグラフト粉末を得た。

このグラフト粉末４５部に、実施例１で用いｆｃＡＳ樹
脂５５部、２，６−ジーｔ−ブチル−４−メチルフェノ
ール０．１部、トリスノニルフェニルホスファイト０．
１部を配合し、押出機に供給してペレットを得た。

このペレットから試験片を作成し、物性評価したととろ
、引張降伏点４３０Ａ９／Ｃｌ１ｔ、アイゾツト衝撃強
度３６　ｋｇｃｍ／ｃｍ　ｓ　耐環境応力き裂性〉１２
０分、熱安定性Ａ、剥離性Ｂ１メルトフローインデック
ス１２ｇ／１０分であった。

本発明の物性測定値はすべて以下の方法によ請求めた。

（１）引張シ降伏点・・・・・・・・　ＪＩＳ　Ｋ　６
８７１（２）　アイゾツト衝撃強度・・・・・・・・・
ＪＩＳ　Ｋ　６８７１（３）　、）（ルトフローインｒ
ツクス・・・・・・・・　ＪＩＳ　Ｋ　７２１０に準拠
、温度２５０℃、荷重５〜 （４）耐薬品性試験方法 ＪＩＳ　Ｋ　７１１３１奇形試験片にｓｏｍｍのたわみ
を与えて治具に固定し、エチレングリコールモノエチル
エーテルを塗布し、温度２３℃に放置したときの破断に
至るまでの時間を分で表わす。

（５）熱安定性試験方法 シリンダー副産を２５０℃とじだ２オンス射出成形機の
シリンダー内部に樹脂を１０分間滞留させた後に射出成
形し、その３シヨツト目の成形物（５０Ｘ　８０　Ｘ　
３　ｍｍ平板）の白色度ｗ１．を、日本電色工業株式％
式％ する。また、同一条件の射出成形機で滞留操作を行なわ
ずに射出した成形物の白色度曽０　を測定する。白色度
変化率ＷＤ　＝　（Ｗｏ＝Ｗｌｓ　）　／Ｗｏ　Ｘ　１
００をめ、ＷＤ〈１０をＡ１１０４ＷＴ）（２０をＢ、
ｗＤ）２’ＯをＣとしテｆＦ価する。ＷＤ　’）３２０
の樹脂では、滞留操作を行なわずに射出しプ（成形物で
あっても、成形温度の多少の違いで成形物のＷｏに差異
が生じる為に好ましくない。

（６）剥離性試験方法 シリンダ一温度を２００℃とした２オンス射出成形機を
用い、５０　Ｘ　８５　Ｘ　１．５　ｍｍの板状の成形
物を成形し、タブダート（８，５Ｘ１８Ｘ１．５關）部
分を手折ったときのダート断片の状態を観察する。全く
剥離現象が観察されない試料をＡ１破断面に著しい凹凸
が観察される試料をＢＸ薄皮状の明らかな剥離膜が観察
される試料をＣとして評価する。

（７）　溶解度パラメータ一 本明細書で用いた溶解度・々ラメーター値は以下の通シ
である。ただし単位は（Ｃａｌ／・・、１／’！である
。

ポリアクリル酸グチル；８８ ポリアクリル酸エチル；９．４ ポリメタクリル酸メチル；９．５ アクリロニトリル；１２．５ スチレン；９１

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ジエン系ゴムラテックス４〜７０重量％（固形分として
   ）及びアクリル系コ９ムラテックス０．５〜５０重ｉ％
   （固形分として）の共存下に、シアン化ビニル単量体及
   び芳、香族ビニル単量体を含む単量体３０〜９５重量％
   を乳化共重合して熱可塑性樹脂を製造するに際し、アク
   リル系ゴムが、アクリル酸エステル単量体を含む単量体
   の単独重合体あるいは共重合体であシ、そのガラス転位
   温度が２０℃以下であ）、その溶解度ノやラメ−ターが
   ８．９〜９．５　（ｅａｌ／ｃｃ　）いの範囲であシ、
   そのダル含有率が７０重量％以下であることを特徴とす
   る熱可塑性樹脂の製造方法。