JPS60206872A - 分散染料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は分散染料組成物に関する。さらに詳しくは繊維
捺染に有用な水分散性分散染料組成物に関する。

水分散性分散染料組成物にはＳ微粒子化された水不溶ま
たは水難溶性の染料原体を水媒体に分散安定化する目的
で一般に分散剤が用いられている。

例えば、特開昭５８−６６８９号公報および特開昭５６
−５８０７７号公報には、ポリオキシアルレンマタはポ
リオキシエチレンオキシプロピレンベンジル−またはス
チリル−フェニルエーテルなどの非イオン活性剤が記載
されている。

しかしながらこの非イオン性界面活性剤を分散剤として
用いて調製された分散染料組成物は起泡性が高く、染色
トラブル（たとえば色糊中に起泡を生じ不均染染色とな
る場合がある）を起したり組成物の貯蔵安定性に乏しい
という問題がある。

本発明者らは、これらの問題点を解決することを目的に
鋭意研究した結果本発明に到達した。すなわち本発明は
、分散染料原体（Ａ）と２〜６個の芳香環を有するスチ
レン化および／またはベンジル化フェノールのポリオキ
シアルキレンエーテル（たソし該ポリオキシアルキレン
エーテルは、芳香族に結合したオキシプロピレン基、分
子中央くとも８０重ｉ％のポリオキシエチレン鎖、およ
び末端オキシプロピレン基を含有する）を含有すること
を特徴とする水分散性分散染料組成物である。

本発明における該ポリオキシアルキレンエーテル（Ｂ）
は一般式 ％式％（１） （式中、■は２〜６個の芳香環を有するスチレン化およ
び／またはベンジル化フェノールの残基、ｍは２〜８０
．ｍ’は１〜１０１ｎは分子中のポリオキシエチレン鎖
含量が少なくとも３０重量ヂとなるような数、ｍとｎと
ｍ′の合計は８以−１−である）で示される化合物があ
げられる。

一般式（１）における２〜６個の芳香環を有するスチレ
ン化および／またはベンジル化フェノールの残基におい
て、沙基を構成するスチレン化および／まだはベンジル
化フェノールとしては一般式％式％（２） Ｃ式中、Ａｒはベンゼンまたはナフタリン核まだはベン
ゼンまたはナフタリン核の少くとも１個の水素原子が炭
素数１〜１５のアルキル基、アリール基。

アラルキル基またはハロゲン原子で置換されたベンゼン
またはナフタリン核である）で示されるフェノール類の
スチレン化および／またはベンジル化物があげられる。

このようなスチレン化および／またはベンジル化物は、
たとえば一般式（３）で示すことができる。

゛　〔式中Ａｒ′はフェノール類の残基；ｐは１〜５；
ｑは１〜５；Ｒ１はＨ、−ＯＸ、Ｈ，まだはＲ２，Ｒａ
はＨ、ハ０ゲンまたは−ＣＨ３；　ｒは１〜５を表わす
。但しｐ個のｑ　、　１）Ｘ９個のＲ１およびＲ２はそ
れぞれ同じでも異なっていてもよく；ｐ、ｑ、ｒは一般
式（３）で示される化合物中の芳香環の数が２〜６個と
なるような数である。〕 一般式（２）で示されるフェノール類としてはフェノー
ル、ナフトール、置換基を有するフェノニルたとえばア
ルキルフェノール（メチル−、エチル−、ブチル−９第
三級ブチル、ヘキシル−、オクチル−、ノニル−、ジメ
チル−、ジノニル−、ドデシル−フェノールなど）；ア
リールフェノール（フェニルフェノール、ビフェニルフ
ェノール。

ナフチルフェノールなト）、アルキルアリールフェノー
ル（トリルフェノール、キシリルフェノールなト）、ア
リールアルキルフェノール（クミルフェノール、ベンジ
ルフェノールなど）、ハロゲン化フェノール（トリクロ
ルフェノール、モノクロルフェノール、モノブロムフェ
ノールなど）およびこれらのフェノール類のホルムアル
デヒドもしくはアセトアルデヒド縮合物があげられる。

これらのフェノール類のうち好ましいものはフエ／　−
ル；アルキルフェノールとして、ノニルフェノール、ジ
ノニルフェノール；アリールアルキルフェノールとして
クミルフェノール；ハロゲン化フェノールとしてモノク
ロルフェノールである。

スチレン化に用いるスチレン類としては、スチレンおよ
び置換スチレン（アルキル置換スチレン例えば、α−メ
チルスチレン、β−メチルスチレン、ハロゲン置換スチ
レン例えばα−クロルスチレンツβ−クロルスチレン、
α−ブロムスチレン。

ββ−ジクロルスチレン）があげられる。スチレン類の
うちで好ましいものはスチレン、α−メチルスチレンで
ある。

ベンジル化はノーロダン化ベンジル類たとえば塩化ベン
ジル、臭化ベンジルにより行うことができる。

スチレン化フェノールとベンジル化フェノールのうちで
好ましいものはスチレン化フェノールである。

該ポリオキシアルキレンエーテル（Ｂ）を構成するスチ
レン化および／またはベンジル化フェノールは２〜６個
、好ましくは２〜４個の芳香環を有する。芳香環が７個
以上の場合は捺染に用０た場合、充分な染料の染着率な
いし濃染性がえにくい。また染料スペックの生ずる場合
がある。

該エーテル（Ｂ）における芳香核に結合しタオキシプロ
ピレン基のモル数〔一般式（１）のｍ〕は通常２〜８０
、好ましくは８〜２５、とくに好ましくは５〜１５であ
る。ｍが２未満では水分散性分散染料組成物の起泡性が
犬となり、３０を越えると分散染料原体を分散させる効
果が充分でない・ （Ｂｊ中の芳香核に結合しだオキシプロピレン基の含量
は通常１０〜５０重量％、好ましくは２０〜４０％であ
る。

（Ｂ）中に占めるフェノール残基と芳香核に結合したオ
キシプロピレン基との合計量は通常２０〜６５重量％、
好ましくは３０〜５５係である。

（１３）中のポリオキシエチレン鎖の含有量は少くとも
３０重量％、好ましくは４０〜９０重量％である。

ポリオキシエチレン鎖の含有量が３０重ｉ％未満の場合
は水溶性或いは水分散性が悪く、分散染料原体を分散さ
せる効果が充分でない。

（Ｂ）中の末端オキシプロピレン基のモル数〔一般式（
１）のｍ′〕は通常１〜１０、好ましくは２〜８である
。ｍ′が１未満では水分散性分散染料調整物の起泡性が
犬となり１０を越えると均染効果が低下する。

（Ｂ）中のオキシアルキレン基の合計モル数Ｃ一般’式
（１）のｍとｎとｍ′の合計〕は通常８〜２００、好ま
しくは１５〜１００とくに好ましくは２０〜８０である
。

合計モル数が８未満では分散染料原体を分散させる効果
が充分でない。

エーテル（Ｂ）１分子中の全ポリオキシアルキレン（オ
キシエチレンとオキシプロピレンの合計）鎖−の含量は
通常５０重量％以上、好ましくは６５重量％以上、とく
に好ましくは７５〜９５重量％である。

全ポリオキシアルキレン鎖の含量が５０重量％未満の場
合は均染効果が低下する。

エーテル（Ｂ）において、全ポリオキシアルキレン（オ
キシエチレンとオキシプロピレンの合計）鎖中のポリオ
キシエチレン鎖の含量は通常５０重量％以上である。

本発明で使用されるスチレン化および／またはベンジル
化フェノールのポリオキシプロピレンオキシエチレンオ
キシプロピレンエーテルは任意の方法により製造するこ
とができる。たとえば（イ）フェノール類と（ロ）スチ
レン類および／またはハロゲン化ベンジル類とを反応さ
せ、次いで（ハ）プロピレンオキサイド、エチレンオキ
サイド、プロピレンオキサイドをこの順に反応させる方
法、（イ）と（ハ）とを反応させ、次いで（ロ）を反応
させる方法があげられる。これらの方法のうちで好まし
い方法は前者である。

フェノール類とスチレン類および／またはハロゲン化ベ
ンジル類との反応は１〜６個の芳香環を有するスチレン
化および／またはベンジル化フェノールが得られるよう
な割合で行うことができる。

フェノール類とスチレン類および／まだはハロゲン化ベ
ンジル類とを反応させる方法は公知の方法でよくたとえ
ばフリーデルクラフッ反応（ＡＩＧ４゜５ｂＣｚ、　、
　Ｈ２ＳＯ，、Ｈ３Ｐ０　活性白土などの酸性触媒のシ 存在下通常１１０〜１４０°Ｃの温度で反応させる）か
あけられる。この場合反応生成物はフェノール類の核に
スチレン類および／またはベンジル基が反応したもの、
反応したスチレン類および／またはベンジル基にさらに
スチレン類および／またはベンジル基が反応したもの、
先にスチレン類同志および／またはハロゲン化ベンジル
同志が反応し、とれがフェノール類の核に反応したもの
などの混合物として得られるが、これをそのまま用いる
ことができる。

（ハ）のプロピレンオキサイド、エチレンオキサイド、
プロピレンオキサイドを（イ）と（ロ）との反応物また
は（イノと反応させる方法は公知の方法でよく、たとえ
ばＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｎａ　、　ＯＨ，ＯＮａなどのア
ルカリ性触媒を用い加圧下通常１２０〜１９０℃の温度
で付加反応させることができる。

本発明において（Ａ）の分散染料原体は、実質的に水に
難溶ないし不溶であり、このような分散染料原体として
はたとえばアゾ系、アントラキノン系またはキノフタロ
ン系などの分散染料の原体があげられる。

本発明の分散染料組成物は（Ａ）および（Ｂ）を含有す
る。

上記組成物における（内と（Ｂ）の割合は分散染料原体
の水に対する分散程度に応じて種々変えることができる
が、一般に（Ａｌ　：　（Ｂｌ＝　ｔ　：　０２〜２、
好ましくは（Ａ）　：　（Ｂ）　＝　ｌ：　ｏ、ａ〜１
である。

上記組成物中には、（Ｑ水または水と保水剤との混合物
を含有させることができ、好ましい。保水剤としては、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、プロピレングリコール、グリセリンな
どの水溶性多価アルコールまたはこれらの混合物があげ
られる。

（ｑの量は一般に（Ａ）　＋　（Ｃ１：　（Ｃ）　＝　
１：　０．２５〜０９５好ましくはに０４〜０９になる
量である。

また（Ａ）の量は一般に（Ａ）　＋　（Ｃ）　：　（Ａ
ｌ　＝　１：　ｏ、０５〜０７５、好ましくは（Ａｌ＋
（Ｃ）　：　（Ａ）＝　１　：　０．１〜０６になる量
である。

本発明の染料組成物は、公知の方法により製造すること
ができる。例えば（Ａｌの分散染料原体と（Ｂ）のスチ
レン化および／またはベンジル化フェノールのポリオキ
シプロピレンオキシエチレンオキシプロピレンエーテル
と（Ｃ１の水または水と保水剤とを加えてスラリー状と
し粉砕装置で平均粒径が通常１μ以下好ましくは０１〜
１μになるまで十分に做粒化することにより製造するこ
とができる。粉砕装置としてはボールミル、コロイドミ
ル、サンドミルまたはパールミルなどがあげられる。

本発明の組成物には必要により従来から用いられている
分散剤たとえばβ−ナフタリンスルホン酸塩のホルマリ
ン縮合物、リグニンスルホン酸塩などのアニオン系分散
剤を合成樹脂糊剤を用いた捺染の色糊の粘度低下が許容
できる範囲（分散染料原体に対して通常１０重量係以下
）で含有させることができる。

本発明の分散染料組成物は繊維の捺染用として用いるこ
とができる。繊維としては、ポリエステル、ポリアミド
などの合成繊維；アセテート人絹などの半合成繊維；レ
ーヨンなどの再生繊維：綿。

などの天然繊維およびそれらの混紡品があげられる。

本発明の分散染料組成物を用いて捺染染色する方法は従
来の方法とおなしでよく、たとえば特開昭５５−１１２
１８４号公報（明細書第１０頁〜第１２頁）に記載の方
法をあげることができる。また捺染染色のさいに染色用
助剤を用いることができ、これは上記特開に記載のもの
のほか、従来使用されているものを用いることができる
。

本発明の分散染料組成物は下記の効果を奏する。

（１）本発明の組成物は低起泡性のものであり染色作業
に使用するさい染色トラブルがなく、また均染に染色で
きるものである。

（２）本発明の分散染料組成物は長期の安定性がすぐれ
ており、水または水と保水剤に分散させた分散染料が沈
降し犬り分散したりすることがない。

（３）本発明の分散染料組成物は、これを疎水性合成繊
維（ポリエステル繊維、ポリアミド繊維など）の捺染に
用いる場合でも、充分な染料の染着率ないしは濃染性が
得られる。また染料スペックの発生も殆どない。

（４）本発明の分散性染料組成物を捺染染色に用いられ
る合成樹脂糊剤に添加した場合、糊剤の粘度をほとんど
低下させない。

以下、実施例により本発明を更に説明するが本発明はこ
れに限定されるものではない。

実施例１，２．８および比較例１ 粉末化したＣ、１．Ｎ１１デイスパースオレンジ１０２
Ｎ−Ｑ−Ｎ＝Ｎ−Ｑ−ＮＨ−０ の分散染料原体（Ａ−１）１５部とジスチリルフェノ−
ルにプロピレンオキサイド１５モル、エチレンオキサイ
ド（分子中の５０重量％となるモル数）、プロピレンオ
キサイド８モルを順次付加させた化合物（Ｂ−１）１０
部に水を加えて計１００部としたものを混練しサンドミ
ル中に投入して粒径が１μ以下になるまで粉砕して取り
出し水分散性染料組成物（Ｃ−１）を得た。

化合物（Ｂ−１）の代わりに表−Ｉに掲げた化合物（Ｂ
−２）、　（Ｂ−８）および比較化合物（Ｂ’−ｒ）を
用いて水分散性染料組成物（Ｃ−１）と同様にして水分
散性分散染料組成物（Ｃ−２）　、　（Ｃ−ｓ＞および
（Ｃ′−１）を得だ。これらの水分散性分散染料組成物
についてその貯蔵安定性、起泡性およびそれらを捺染に
適用した場合の性能をしらべ結果を表−１に示した。

表−１（続き） （注）試験条件 （１）　貯蔵安定性 各水分散性分散染料組成物を室温で４０日間静置した後
の状態を下記の判定基準で表示した。

○：均一な水分散液であり安定である。

△ニ一部沈降物が認められるが攪拌により再び均一な水
分散液となる。

×：沈降物が多量に認められ攪拌しても均一に再分散し
ない。

（２）起泡性 各水分散性分散染料組成物の２９７！の水溶液５００ｃ
ｃを８０℃に加熱しジュースミキサーのコツ９に入れ８
０秒間強攪拌し停止直後の泡の高さ二単位玉）を測定し
た。

３）　ポリエステルおよびナイロンに対する濃染性およ
びスペック性 下記の捺染条件で印捺、乾燥、固着およびソーピンクを
行った。ポリエステル布およびナイロン布の濃染性およ
びスペック４生を評価した。

１）捺染糊処方 冗　糊　７００　（部） 水分散性分散染料組成物　２０ クエン酸　８ 塩素酸ソーダ　３ ＊１元糊：ソルビトーズＣ−５（加工澱粉系糊剤スコル
テン製）　２．５％、ファインガムＭＣ−２ＣＣＭＣ系
糊剤、第一 工業■製）　２．５’％　ｌプリンテックスＺＥＴＡ　
（グアガム系糊剤、ランペ ルティ製）２５チを含む水溶液 ２）捺染条件 １）試　布：ポリエステル加工系織物アムンゼンおよび
ナイロンタフタ １１）印捺および乾燥： 試験用オートスクリーン捺染機 〔辻井染機■製〕を用いて印捺 後１００°ＯＸ８分間乾燥した０ １１１）固　着：ＨＴＳスチーマ−試験機（昭和機械通
商製）により１７０°Ｃ×７分間 常圧高温スチーミングを行った。

１いソーピング： 固着後水洗して脱糊した後、主 記水性浴＊２で８０°Ｃ９５分間処理 し、更に水洗、乾燥を行った。

＊２　水性浴； を含む水性浴 ３）濃染性 得られたポリエステルおよびナイロンの捺染布の発色率
を表面光学濃度に／Ｓ値で測定し、比較品を用いた場合
を１００とした場合の比濃度で表示した。

４）耐スペック性 得られたポリエステルおよびナイロンの捺染布のスペッ
ク性を下記の判定基準で表示しだ。

○ニスペックが認められない。

６７部分的にスペックが認められる。

×ニスペックが多量に認められる。

実施例４，５．６および比較例２ 分散染料原体（Ａ−１）の代わりにＣ，１，ＮＯディス
パースレッド４ の分散染料原体（Ａ−２，）を用いる以外は実施例１゜
２．３および比較例１と同様にして表−２に示した水分
散性分散染料組成物（Ｃ−４）、（Ｃ−５）。

（Ｃ−６）および（Ｃ’−２）を得た。それらの貯蔵安
定性、起泡性およびそれらを捺染に適用した場合の性能
を表−２に示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １分散染料原体（Ａ）と２〜６個の芳香環を有するスチ
   レン化および／またはベンジル化フェノールのポリオキ
   シアルキレンエーテル（たソし該ポリオキシアルキレン
   エーテルは芳香核に結合したオキシプロピレン基、分子
   中少なくとも３０重量％のポリオキシエチレン鎖、およ
   び末端オキシプロピレン基を含有する）（Ｂ）を含有す
   ることを特徴とする水分散性分散染料組成物。 ２、　（Ｂ）が一般式 ％式％（１） （式中、Ｒは２〜６個の芳香環を有するスチレン化およ
   び／またはベンジル化フェノールの残基、ｍは２〜８０
   ．ｍ’は１〜１０、ｎは分子中のポリオキシエチレン鎖
   含量が少なくとも８０重量％となるような数、ｍとｎ　
   、！：　ｍ’の合計は８以上である）で示される化合物
   である特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３、（Ａ）　：　（Ｂ）　＝　１：　０．２〜２（重量
   比率）である特許請求の範囲第１項記載の水分散性分散
   染料組成物。 ４スチレン化および／またはベンジル化フェノールカフ
   エノール、ナフトール、アルキルフェノール、アリール
   フェノール、アリールアルキルフェノール、ハロゲン化
   フェノールおよびこれらのフェノール類のホルムアルデ
   ヒドもしくはアセトアルデヒド縮合物からなる群から選
   ばれるフェノール類のスチレン化物および／またはベン
   ジル化物である特許請求の範囲第１項〜３項のいずれか
   に記載の組成物。