JPS5856385B2 - 分散染料の非イオン性水性調製物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、流動しやすくかつ注液可能な、分散染料の安
定で微細に分散された水性調製物に関する。

アニオン性分散剤を含有する分散染料の水性の液状調製
物は、特に色彩上の理由により多量の染料を加えなけれ
ばならない場合には、水溶性の合成高重合体又はカルボ
キシル基含有合成濃化剤を基礎とする濃化剤を含有する
捺染のり（又は印刷インク）に混入する際に、捺染のり
の粘度の低下を生ずる。

この粘度低下は調製物に含有されるアニオン性分散剤に
よって生ずるものである。

非イオン性分散剤の使用は、たとえば塩基性染料もしく
はこの種の染料の難溶性塩のため、ドイツ特許９４９６
４９号明細書及びドイツ特許出願公開１９１０５８７号
明細書により知られている。

分散剤は高分子の脂肪アルコール、脂肪アミン及び脂肪
酸への、あるいはアルキルフェノール、アリールアルキ
ルフェノール及びアリールフェノールへのエチレンオキ
シド付加生成物である。

ドイツ特許出願公開２２６２８１７号明細書の示すとこ
ろによれば、これらの非イオン性分散剤は染料の溶解性
を高める。

このことは難溶性の塩基性染料についても分散染料につ
いても当てはまる。

すなわちこの分散剤を用いると、分散安定性の分散液は
得られない。

なぜならば染料粒子は高められた溶解性のために結晶し
て大きな粒子となるからである。

この理由により前記非イオン性分散剤は、そのままでは
分散染料にとって不適当である。

本発明の目的は、分散染料の水性の、安定でかつ微細に
分散された調製物であって、技術水準の水性調製物の不
利な特性を示さないものを見出すことであった。

本発明者らは（ａ）、（ｂ）及び（Ｏの合計に対し、（
ａ） ５．０〜６５，０重量％の１種又は数種の微細
に分散された分散染料、 （ｂ） ０．５〜６０．０重量％の、一般式（式中Ｒ
は２〜６個の炭素原子を有するアルキレン基、Ｒ１は水
素原子又は１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、そ
してｎは１〜５の数値を意味する）で表わされるアミン
を、アミノ基の水素１当量につき３〜５０モルのプロピ
レンオキシドと反応させ、続いて最初に存在するアミノ
基の水素１当量につき２〜８０モルのエチレンオキシド
と反応させることによって得られ、この際末端のポリエ
チレンオキシドブロックの割合が（ｂ）の全分子量に対
し３０〜８０重量％である、水溶性の表面活性剤又はこ
の種の活性剤の混合物及び （ｃ） ３４．５〜９４．５重量％の水又は水と水保
留剤とからの混合物を含有する、分散染料の非イオン性
水性調製物を用いるとき、分散染料の液状の水性調製物
を用いて粘度安定性の捺染のり又は印刷インクを製造し
うろことを見出した。

そのほかこの調製物は、水性調製物において普通の添加
物たとえば殺菌剤その他を含有することができる。

本発明の液状の水性調製物は低粘度の分散液であって、
これは２５〜３０℃における長期貯蔵においても、また
６０℃における数日間の貯蔵ののちにも安定で、かつ低
粘度を保持する。

貯蔵において染料粒子の微細分散は実際上不変である。

合成濃化剤たとえば高重合ポリアクリル酸を含有する捺
染のりは、本発明の調製物を混合すると、同量の水又は
水と水保留剤とからの混合物を混合した場合に比して粘
度は変化しない。

この種の捺染のり（又は印刷インク）は、たとえばポリ
エステル繊維材料からの織物製の平たい構造物の捺染又
は転写紙の印刷に用いられる。

この捺染のりを製造するためには、たとえば高重合ポリ
アクリル酸及びアンモニアを水中に含有する母体混合物
に、本発明の水性の染料調製物を加える。

捺染剤とも呼ばれるこの捺染のりは、ポリアクリル酸の
量により最適の捺染粘度、あるいは所望の粘度に調整す
ることができる。

こうして得られた捺染のりの粘度は長期間を経ても不変
に保持される。

これに対してアニオン活性の分散剤を含有する染料調製
物を用いると、捺染のりの粘度はすでに製造時において
、又は短期間の貯蔵後に著しく低下し、その後の加工が
不可能になる。

従って本発明の調製物は織物捺染のため、又は転写用の
紙の印刷インキの製造のため大きな利点を示す。

分散染料としては公知のもの、たとえばアゾ染料の系列
、アントラキノン染料の系列もしくはキノフタロン染料
の系列からのもの、又はこれらの混合物が用いられる。

転写紙用インキの製造に本調整物を使用する場合には、
明らかに転写条件下で良好な染料効率を与える分散染料
が用いられる。

これらの用途に適する染料は、次ぎの条件を満足すべき
である。

（α）染料は迅速に昇華しなければならない。

（β 昇華は繊維材料の溶融又は着色が起こらない温度
範囲において行なわれるべきで、従って昇華温度は１５
０〜２２０℃の間にあるべきである。

（γ）染料は転写紙（セルロースを基礎とする）に対し
、直接性を全く有しないか、又は有してもわずかでなげ
ればならない。

（δ）染料は合成の重合体繊維により出来るだけ迅速に
吸収され、従って充分な色の濃度、充分な光堅牢性及び
耐洗濯性が得られるものでなげればならない。

（ε）昇華速度は他の染料の存在によって妨害されては
ならない。

これは特に黒色、暗緑色又は褐色の染色について言える
ことである。

なぜならばこの種の色調は染料混合物を用いることによ
ってのみ得られるからである。

転写法に適する染料は、たとえばドイツ特許出願公開１
７６９７５７号、１７７１８１３号、２１００７８３号
、２１１４８１３号、 ２３０９１３１号、２１５７７７１号、 ２３１９８３０号及び２３００４８７号各明細書に記載
されている。

本発明の調製物に含有されている水溶性の表面活性剤は
、式■のアミンにプロピレンオキシドを付加させ、次い
でエチレンオキシドを付加させることによって得られる
。

式■のアミンとしては、たとえばエチレンジアミン、ジ
エチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、テト
ラエチレンペンタアミン、プロピレンジアミン−１・３
、ジプロピレントリアミン、３−アミノ−１−エチルア
ミノプロパン、ジヘキサメチレントリアミン、１・６−
ビス−（３−アミノプロピルアミノ）ヘキサン及びＮ−
メチルジプロピレントリアミン、あるいはこれらの混合
物が用いられる。

ポリオキシプロピル化されかつポリオキシエチル化され
た生成物の、特に良好な分散及び安定化の作用によす、
エチレンジアミン及びプロピレンジアミンート３が特に
好ましい。

水溶性の表面活性剤は、階段的にアミンをまず活性のア
ミノ基水素の１当量につき３〜５０モル、好ましくは１
１〜３０モルのプロピレンオキシドと反応させ、続いて
第１段階で得られたポリオキシプロピル化されたアミン
を、活性のアミノ基水素の１当量につき２〜８０モル、
好ましくは１４〜３５モルのエチレンオキシドを用いて
オキシエチル化することによって得られる。

本発明に用いられるポリオキシプロピル化及びポリオキ
シエチル化された化合物は、たとえば米国特許 ２９７９５２８号明細書中の指示に従って得ることがで
きる。

水溶性の表面活性剤は１０００〜４２０００、好ましく
は７０００〜１７５００の分子量を示す。

８０重量％より多い又は３０重量％より低い割合で末端
ポリエチレンオキシドブロックを有する生成物は、使用
するために充分な安定化作用を示さない。

特に好ましい表面活性剤（ｂ）は、（ｂ）の全分子量に
対し４０〜８０重量％の末端ポリエチレンオキシドブロ
ックを含有するものである。

本発明の水性の染料調製物の製造は自体公知の手段に従
って、たとえば混線機、ボールミル、分散機、サンドミ
ル、パールミル又は摩砕機の中で、水溶性表面活性剤の
存在下に分散染料を分散させることによって行なわれる
。

混合物には分散中又は所望の微細分散が達成されたのち
に、他の補助物質又は添加物たとえば水保留剤及び殺菌
剤を加えることができる。

所望の微細分散が達成されたのちに、混合物は所望の染
料含量に調整される。

染料は乾燥粉末の形又は、好ましくは製造に際して得ら
れるプレスケーキの形において用いることができる。

水性の調製物において非イオン性分散音１１ｂ）を、た
とえばドイツ特許９４９６４９号明細書又はドイツ特許
出願公開１９１０５８７号明細書により公知のもので置
き換えると、その粒径分布がすでに室温における貯蔵の
際に大きな粒子を生ずるように変化する。

すなわち染料粒子の再結晶、集合及び凝集が起こり、こ
れにより分散は不安定となり、そして染料は最後に沈殿
する。

これに対し本発明の分散染料調製物が再結晶、集合及び
凝集に対し安定であることは、期待又は予見することが
できなかったことである。

下記側中の部及び％は重量に関する。

実施例 １ １−アミノ−２−フェノキシ−４−ヒドロキシアントラ
キノン３０部、エチレンジアミン１モルとプロピレンオ
キシド（ＰＯ）６８モル及び、続いてエチレンオキシド
（ＥＯ）７４モルを反応させることにより得られた生成
物５部及び水３５部を、ボールミル中で粒径が０．５μ
以下となるまで粉砕する。

得られた調製物は低粘度の液状である。粘度は２５〜３
０℃における長期貯蔵ののちにも変化しない。

この調製物は優れた微細分散を示す。

リヒター及びフエスチアによる遠心値（リヒター及びフ
エスチア、「メリアンドーテクステイルベリヒデ」１９
６５年、第６号、６２２頁以下参照）は５．１５．３０
及び５０である。

実施例 ２ 染料３９．２％を含有するプレスケーキの形における分
散染料１−オキソ−２−（γ−メトキシプロピル）−３
−イミノ−４・７−ジアミツー５・６−フタロイルジヒ
ドロイソインドール７１４０部を、エチレンジアミン１
モルとプロピレンオキシド６８モル及ヒエチランオキシ
ド７４モルとの反応生成物７００部及び水６１００部と
ともに均質化し、そしてサンドミルで粉砕する。

この調製物は優れた微細分散を示し、遠心値は４．８．
２７及び６１である。

これはポリエステル−セルロース混合物からの織物の捺
染に著しく適している。

この調製物を用いて製造された捺染のりは著しい粘度安
定性を示す。

実施例 ３ 馬尿酸２モルとテレフタルアルデヒド１モルの反応によ
り製造された分散染料９１５部を、３２．８％の固体物
質含量を有するプレスケーキとして、エチレンジアミン
１モルとプロピレンオキシド１０２モル及びエチレンオ
キシ１０２モルとの反応生成物７５部及び水５００部と
ともに均質化し、そしてサンドミルにより分散させる。

分散物の遠心値は３．１．２及び９４であり、従って分
散物は著しい微細分散を示す。

この染料調製物を用いて製造された捺染のりは、長期貯
蔵ののちにも粘度の変化を示さない。

実施例 ４ カップリング生成物２−クロル−６−ブロム−４−二）
ロアニリン→３−クロルーＮ−Ｎ−ビス（β−ヒドロキ
シエチル）−アニリンのプレスケーキ（染料含有量５１
．９％）２１００部及び、プロピレンジアミン−１・３
０１モルとプロピレンオキシド６８モル及びエチレンオ
キシド７４モルとの反応生成物３８０部に水３９７６部
を加え、均質化し、そしてサンドミルにより分散させる
。

遠心値は７．１７．２７及び４９である。

この染料分散物と母体混合物の混合により捺染のりが得
られ、その粘度は長期間ののちにもなお実際上不変であ
る。

実施例 ５ １−メチルアミノ−４−ヒドロキシエチルアミノアント
ラキノン２５部、エチレンジアミン１モルとプロピレン
オキシド１１６モル及び続いテエチランオキシド１３０
モルとの反応によって得られる生成物５部及び水７０部
を、サンドミル又はボールミル中で粒径が０．５μ以下
となるまで粉砕する。

分散物は０１１５．４０及び４５の遠心値を示す。

流動性が良好でかつ貯蔵安定性の分散物が得られ、これ
は合成の、そしてカルボキシル基を含有する濃化剤とと
もに粘度安定性の水性の捺染のりを与える。

この捺染のりの粘度及び他の特性たとえば分散度及び加
工性は、貯蔵する場合にも実際上不変のままである。

この捺染のりは特に、たとえば織物捺染機械上での転写
紙への印刷に著しく適している。

同様な結果は、１−メチルアミノ−４−ヒドロキシエチ
ルアミノアントラキノンを同量の１−メチルアミノ−４
−アミノアントラキノンにより置き換える場合にも得ら
れる。

実施例 ６ カップリング生成物Ｎ−アセチル−ｐ−フェニレンジア
ミン→ｐ−クレゾール３０部、エチレンジアミン１モル
とプロピレンオキシド６５モル及び続いてエチレンオキ
シド７４モルとの反応によって得られる生成物５部及び
水６５部を、攪拌式ボールミル中で遠心値が５．１０．
３０及び５５となるまで粉砕する。

流動性の良好な、貯蔵安定性の分散物が得られ、これは
転写紙印刷のためのインクの製造に適している。

同様な結果は、染料として同量の１−アミノ−２−メト
キシ−４−ヒドロキシアントラキノンを用いる場合にも
得られる。

実施例 ７〜９ ５０％の染料含有量を有するプレスケーキの形における
、乾量で計算してブロムヒドロキシキノフタロン４０部
、次ぎの表に示すプロポキシ化−エトキシ化生酸物ＰＩ
Ｏ部及び水５０部を混練し、そして懸濁物をサンドミル
中で粒径が０．５μ以下となるまで分散させる。

得られた調製物は低粘性の液状である。

得られた調製物の粘度及び微細分散は、３０℃における
３０日間の貯蔵後にもなお実際上不変である。

比較例 実施例４と同様に操作し、ただし水溶性の表面活性剤と
して、プロピレンジアミン−１・３０１モルとプロピレ
ンオキシド６８モル及ヒエチランオキシド７４モルとの
反応生成物の代わりに、ノニルフェノール１モルとエチ
レンオキシド１０〜５０モルとの反応生成物を同量使用
する。

特に幾分高い温度において貯蔵する場合に、染料粒子が
結晶しかつ凝集する染料分散物が得られる。

水溶性の表面活性剤として、脂肪アルコールＣ１８／２
００１モルとエチレンオキシド１２〜８０モルからの反
応生成物を用いる場合にも同じ結果が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（ａ）、（ｂ）及び（ｅ）の合計に対し、（ａ）
   ５．０〜６５．０重量％の１種又は数種の微細に分散さ
   れた分散染料、 （ｂ） ０．５〜６０重量％の、一般式（式中Ｒは２
   〜６個の炭素原子を有するアルキレン基、Ｒ１は水素原
   子又は１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、そして
   ｎは１〜５の数値を個未する）で表わされるアミンを、
   アミノ基の水素１当量につき３〜５０モルのプロピレン
   オキシドと反応させ、続いて最初に存在するアミノ基の
   水素１当量につき２〜８０モルのエチレンオキシドと反
   応させることによって得られ、この際末端のポリエチレ
   ンオキシドブロックの割合が（ｂ）の分子量に対し３０
   〜８０重量％である、分散剤としての水溶性の表面活性
   剤又はこの種の活性剤の混合物及び （ｃ） ３４．５〜９４゜５重量％の水又は水と水保
   留剤とからの混合物及び所望により水性調製物における
   他の普通の添加物を含有する、分散染料の非イオン性水
   性調製物。