JPH0420953B2

JPH0420953B2 -

Info

Publication number: JPH0420953B2
Application number: JP59064206A
Authority: JP
Inventors: Akira Fukunishi; Toshio Tsunekawa
Original assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 1984-03-30
Filing date: 1984-03-30
Publication date: 1992-04-07
Also published as: JPS60206872A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は分散染料組成物に関する。さらに詳し
くは繊維捺染に有用な水分散性分散染料組成物に
関する。水分散性分散染料組成物には、微粒子化された
水不溶または水難溶性の染料原体を水媒体に分散
安定化する目的で一般に分散剤が用いられてい
る。例えば、特開昭58−6689号公報および特開昭
56−58077号公報には、ポリオキシエチレンまた
はポリオキシエチレンオキシプロピレンベンジル
−またはスチリル−フエニルエーテルなどの非イ
オン活性剤が記載されている。しかしながらこの非イオン性界面活性剤を分散
剤として用いて調製された分散染料組成物は起泡
性が高く、染色トラブル（たとえば色糊中に起泡
を生じ不均染染色となる場合がある）を起したり
組成物の貯蔵安定性に乏しいという問題がある。本発明者らは、これらの問題点を解決すること
を目的に鋭意研究した結果本発明に到達した。す
なわち本発明は、分散染料原体(A)と一般式Ｒ（OC₃H₆）_n（0C₂H₄）_o （0C₃H₆）_n′OH (1) （式中、Ｒは２〜６個の芳香環を有するスチレ
ン化および／またはベンジル化フエノールの残
基、ｍは２〜80、m′は１〜10、ｎは分子中のポ
リオキシエチレン鎖含量が少なくとも30重量％と
なるような数、ｍとｎとm′の合計は８以上であ
る）で示されるポリオキシアルキレンエーテル(B)
を含有することを特徴とする水分散性分散染料組
成物である。一般式(1)における２〜６個の芳香環を有するス
チレン化および／またはベンジル化フエノールの
残基において、残基を構成するスチレン化およ
び／またはベンジル化フエノールとしては一般式 Ar−OH (2) （式中、Arはベンゼンまたはナフタリン核ま
たはベンゼンまたはナフタリン核の少くとも１個
の水素原子が炭素数１〜15のアルキル基、アリー
ル基、アラルキル基またはハロゲン原子で置換さ
れたベンゼンまたはナフタリン核である）で示さ
れるフエノール類のスチレン化および／またはベ
ンジル化物があげられる。このようなスチレン化および／またはベンジル
化物は、たとえば一般式(3)で示すことができる。〔式中Ar′はフエノール類の残基；ｐは１〜
５；ｑは１〜５；R₁はＨ，−CX₂H，または

【式】ＸはＨまたはハロゲン；R₂，R₃はＨ、ハロゲンまたは−CH₃；
ｒは１〜５を表わす。但しｐ個のｑ，ｐ×ｑ個の
R₁およびR₂はそれぞれ同じでも異なつていても
よく；ｐ，ｑ，ｒは一般式(3)で示される化合物中
の芳香環の数が２〜６個となるような数である。〕一般式(2)で示されるフエノール類としてはフエ
ノール、ナフトール、置換基を有するフエノール
たとえばアルキルフエノール（メチル−、エチル
−、ブチル−、第三級ブチル、ヘキシル−、オク
チル−、ノニル−、ジメチル−、ジノニル−、ド
デシル−フエノールなど）；アリールフエノール
（フエニルフエノール、ビフエニルフエノール、
ナフチルフエノールなど）、アルキルアリールフ
エノール（トリルフエノール、キシリルフエノー
ルなど）、アリールアルキルフエノール（クミル
フエノール、ベンジルフエノールなど）、ハロゲ
ン化フエノール（トリクロルフエノール、モノク
ロルフエノール、モノブロムフエノールなど）お
よびこれらのフエノール類のホルムアルデヒドも
しくはアセトアルデヒド縮合物があげられる。これらのフエノール類のうち好ましいものはフ
エノール；アルキルフエノールとして、ノニルフ
エノール、ジノニルフエノール；アリールアルキ
ルフエノールとしてクミルフエノール；ハロゲン
化フエノールとしてモノクロルフエノールであ
る。スチレン化に用いるスチレン類としては、スチ
レンおよび置換スチレン（アルキル置換スチレン
例えば、α−メチルスチレン、β−メチルスチレ
ン、ハロゲン置換スチレン例えばα−クロルスチ
レン、β−クロルスチレン、α−ブロムスチレ
ン、β，β−ジクロルスチレン）があげられる。
スチレン類のうちで好ましいものはスチレン、α
−メチルスチレンである。ベンジル化はハロゲン化ベンジル類たとえば塩
化ベンジル、臭化ベンジルにより行うことができ
る。スチレン化フエノールとベンジル化フエノール
のうちで好ましいものはスチレン化フエノールで
ある。該ポリオキシアルキレンエーテル(B)を構成する
スチレン化および／またはベンジル化フエノール
は２〜６個、好ましくは２〜４個の芳香環を有す
る。芳香環が７個以上の場合は捺染に用いた場
合、充分な染料の染着率ないし濃染性がえにく
い。また染料スペツクの生ずる場合がある。該エーテル(B)における芳香核に結合したオキシ
プロピレン基のモル数〔一般式(1)のｍ〕は通常２
〜30、好ましくは３〜25、とくに好ましくは５〜
15である。ｍが２未満では水分散性分散染料組成
物の起泡性が大となり、30を越えると分散染料原
体を分散させる効果が充分でない。 (B)中の芳香核に結合したオキシプロピレン基の
含量は通常10〜50重量％、好ましくは20〜40％で
ある。 (B)中に占めるフエノール残基と芳香核に結合し
たオキシプロピレン基との合計量は通常20〜65重
量％、好ましくは30〜55％である。 (B)中のポリオキシエチレン鎖の含有量は少くと
も30重量％、好ましくは40〜90重量％である。ポ
リオキシエチレン鎖の含有量が30重量％未満の場
合は水溶性或いは水分散性が悪く、分散染料原体
を分散させる効果が充分でない。 (B)中の末端オキシプロピレン基のモル数〔一般
式(1)のm′〕は通常１〜10、好ましくは２〜８で
ある。m′が１未満では水分散性分散染料調整物
の起泡性が大となり10を越えると均染効果が低下
する。 (B)中のオキシアルキレン基の合計モル数〔一般
式(1)のｍとｎとm′の合計〕は通常８〜200、好ま
しくは15〜100とくに好ましくは20〜80である。
合計モル数が８未満では分散染料原体を分散させ
る効果が充分でない。エーテル(B)１分子中の全ポリオキシアルキレン
（オキシエチレンとオキシプロピレンの合計）鎖
の含量は通常50重量％以上、好ましくは65重量％
以上、とくに好ましくは75〜95重量％である。全
ポリオキシアルキレン鎖の含量が50重量％未満の
場合は均染効果が低下する。エーテル(B)において、全ポリオキシアルキレン
（オキシエチレンとオキシプロピレンの合計）鎖
中のポリオキシエチレン鎖の含量は通常50重量％
以上である。本発明で使用されるスチレン化および／または
ベンジル化フエノールのポリオキシプロピレンオ
キシエチレンオキシプロピレンエーテルは任意の
方法により製造することができる。たとえば(イ)フ
エノール類と(ロ)スチレン類および／またはハロゲ
ン化ベンジル類とを反応させ、次いで(ハ)プロピレ
ンオキサイド、エチレンオキサイド、プロピレン
オキサイドをこの順に反応させる方法、(イ)と(ハ)と
を反応させ、次いで(ロ)を反応させる方法があげら
れる。これらの方法のうちで好ましい方法は前者
である。フエノール類とスチレン類および／またはハロ
ゲン化ベンジル類との反応は１〜６個の芳香環を
有するスチレン化および／またはベンジル化フエ
ノールが得られるような割合で行うことができ
る。フエノール類とスチレン類および／またはハ
ロゲン化ベンジル類とを反応させる方法は公知の
方法でよくたとえばフリーデルクラフツ反応
（AlCl₃，SbCl₅，H₂SO₄，H₃PO₄、活性白土など
の酸性触媒の存在下通常110〜140℃の温度で反応
させる）があげられる。この場合反応生成物はフ
エノール類の核にスチレン類および／またはベン
ジル基が反応したもの、反応したスチレン類およ
び／またはベンジル基にさらにスチレン類およ
び／またはベンジル基が反応したもの、先にスチ
レン類同志および／またはハロゲン化ベンジル同
志が反応し、これがフエノール類の核に反応した
ものなどの混合物として得られるが、これをその
まま用いることができる。 (ハ)のプロピレンオキサイド、エチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイドを(イ)と(ロ)との反応物ま
たは(イ)と反応させる方法は公知の方法でよく、た
とえばNaOH，KOH，Na，CH₃ONaなどのア
ルカリ性触媒を用い加圧下通常120〜190℃の温度
で付加反応させることができる。本発明において(A)の分散染料原体は、実質的に
水に難溶ないし不溶であり、このような分散染料
原体としてはたとえばアゾ系、アントラキノン系
またはキノフタロン系などの分散染料の原体があ
げられる。本発明の分散染料組成物は(A)および(B)を含有す
る。上記組成物における(A)と(B)の割合は分散染料原
体の水に対する分散程度に応じて種々変えること
ができるが、一般に(A)：(B)＝１：0.2〜２、好ま
しくは(A)：(B)＝１：0.3〜１である。上記組成物中には、(C)水または水と保水剤との
混合物を含有させることができ、好ましい。保水
剤としては、エチレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、プロピレン
グリコール、グリセリンなどの水溶性多価アルコ
ールまたはこれらの混合物があげられる。 (C)の量は一般に(A)＋(C)：(C)＝１：0.25〜0.95好
ましくは１：0.4〜0.9になる量である。また(A)の量は一般に(A)＋(C)：(A)＝１：0.05〜
0.75、好ましくは(A)＋(C)：(A)＝１：0.1〜0.6にな
る量である。本発明の染料組成物は、公知の方法により製造
することがきる。例えば(A)の分散染料原体と(B)の
スチレン化および／またはベンジル化フエノール
のポリオキシプロピレンオキシエチレンオキシプ
ロピレンエーテルと(C)の水または水と保水剤とを
加えてスラリー状とし粉砕装置で平均粒径が通常
1μ以下好ましくは0.1〜1μになるまで十分に徴粒
化することにより製造することができる。粉砕装
置としてはボールミル、コロイドミル、サンドミ
ルまたはパールミルなどがあげられる。本発明の組成物には必要により従来から用いら
れている分散剤たとえばβ−ナフタリンスルホン
酸塩のホルマリン縮合物、リグニンスルホン酸塩
などのアニオン系分散剤を合成樹脂糊剤を用いた
捺染の色糊の粘度低下が許容できる範囲（分散染
料原体に対して通常10重量％以下）で含有させる
ことができる。本発明の分散染料組成物は繊維の捺染用として
用いることができる。繊維としては、ポリエステ
ル、ポリアミドなどの合成繊維；アセテート人絹
などの半合成繊維；レーヨンなどの再生繊維；
綿、などの天然繊維およびそれらの混紡品があげ
られる。本発明の分散染料組成物を用いて捺染染色する
方法は従来の方法とおなじでよく、たとえば特開
昭55−112384号公報（明細書第10頁〜第12頁）に
記載の方法をあげることができる。また捺染染色
のさいに染色用助剤を用いることができ、これは
上記特開に記載のもののほか、従来使用されてい
るものを用いることができる。本発明の分散染料組成物は下記の効果を奏す
る。 (1) 本発明の組成物は低起泡性のものであり染色
作業に使用するさい染色トラブルがなく、また
均染に染色できるものである。 (2) 本発明の分散染料組成物は長期の安定性がす
ぐれており、水または水と保水剤に分散させた
分散染料が沈降したり分散したりすることがな
い。 (3) 本発明の分散染料組成物は、これを疎水性合
成繊維（ポリエステル繊維、ポリアミド繊維な
ど）の捺染に用いる場合でも、充分な染料の染
着率ないしは濃染性が得られる。また染料スペ
ツクの発生も殆どない。 (4) 本発明の分散性染料組成物を捺染染色に用い
られる合成樹脂糊剤に添加した場合、糊剤の粘
度をほとんど低下させない。以下、実施例により本発明を更に説明するが本
発明はこれに限定されるものではない。実施例１，２，３および比較例１粉末化したC.I.No.デイスパースオレンジ１の分散染料原体（Ａ−１）15部とジスチリルフエ
ノールにプロピレンオキサイド15モル、エチレン
オキサイド（分子中の50重量％となるモル数）、
プロピレンオキサイド３モルを順次付加させた化
合物（Ｂ−１）10部に水を加えて計100部とした
ものを混練しサンドミル中に投入して粒径が1μ
以下になるまで粉砕して取り出し水分散性染料組
成物（Ｃ−１）を得た。化合物（Ｂ−１）の代わりに表−１に掲げた化
合物（Ｂ−２），（Ｂ−３）および比較化合物
（B′−１）を用いて水分散性染料組成物（Ｃ−
１）と同様にして水分散性分散染料組成物（Ｃ−
２），（Ｃ−３）および（C′−１）を得た。これら
の水分散性分散染料組成物についてその貯蔵安定
性、起泡性およびそれらを捺染に適用した場合の
性能をしらべ結果を表−１に示した。

【表】

【表】実施例４，５，６および比較例２分散染料原体（Ａ−１）の代わりにC.I.No.デイ
スパースレツド４の分散染料原体（Ａ−２）を用いる以外は実施例
１，２，３および比較例１と同様にして表−２に
示した水分散性分散染料組成物（Ｃ−４），（Ｃ−
５），（Ｃ−６）および（C′−２）を得た。それら
の貯蔵安定性、起泡性およびそれらを捺染に適用
した場合の性能を表−２に示した。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１分散染料原体(A)と一般式Ｒ（0C₃H₆）_n（OC₂H₄）_o （0C₃H₆）_n′OH (1) （式中、Ｒは２〜６個の芳香環を有するスチレ
ン化および／またはベンジル化フエノールの残
基、ｍは２〜80、m′は１〜10、ｎは分子中のポ
リオキシエチレン鎖含量が少なくとも30重量％と
なるような数、ｍとｎとm′の合計は８以上であ
る）で示されるポリオキシオキシアルキレンエー
テル(B)を含有することを特徴とする水分散性分散
染料組成物。２ (A)：(B)＝１：0.2〜２（重量比率）である特許
請求の範囲第１項記載の水分散性分散染料組成
物。３スチレン化および／またはベンジル化フエノ
ールがフエノール、ナフトール、アルキルフエノ
ール、アリールフエノール、アリールアルキルフ
エノール、ハロゲン化フエノールおよびこれらの
フエノール類のホルムアルデヒドもしくはアセト
アルデヒド縮合物からなる群から選ばれるフエノ
ール類のスチレン化物および／またはベンジル化
物である特許請求の範囲第１項〜２項のいずれか
に記載の組成物。