JPS60197884A - 溶接缶用複層めつき鋼板 - Google Patents
溶接缶用複層めつき鋼板Info
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- JPS60197884A JPS60197884A JP5117384A JP5117384A JPS60197884A JP S60197884 A JPS60197884 A JP S60197884A JP 5117384 A JP5117384 A JP 5117384A JP 5117384 A JP5117384 A JP 5117384A JP S60197884 A JPS60197884 A JP S60197884A
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- plating layer
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C28/00—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
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- Electroplating Methods And Accessories (AREA)
- Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は溶接缶用複層めっき鋼板の創案に係り、電気抵
抗溶接により製缶されて各種食品ないし飲料缶の如きに
使用される錫めっき鋼板に関し、特に極薄めつき量の如
きにおいても塗装後針食性を適切に向上させようとする
ものである。
抗溶接により製缶されて各種食品ないし飲料缶の如きに
使用される錫めっき鋼板に関し、特に極薄めつき量の如
きにおいても塗装後針食性を適切に向上させようとする
ものである。
食品や飲料などを収容する缶体を製造するための方法は
近年多様化しており、例えばスート目ニック溶接法のよ
うな電気抵抗溶接による製缶方法が近年において著しく
発展している。然してこのような製缶方法に供せられる
缶用素材としては溶接性に優れていることは勿論のこと
、耐食性、特に塗装後の耐食性に優れていることが重要
である。又溶接缶用素材としては従来から錫めっき鋼板
（ぶりき）が使用されているが、このぶつきは錫価格の
高騰により缶用素材としては和尚に高価なものとなって
おり、従って錫付着量を減少させた薄めつき化が進んで
いるが、単に錫付着量を減少させただけでは柚々の問題
を生ずる。即ち例えば極薄めっきぶりきは内外面塗装し
て使用することとなるが、単に錫付着量を減じただけで
は素地鉄の露出を増大させることとなり、缶内面におい
てはｍ膜を通して腐食水浴液が滲透してブリスターが発
生すると共に鉄が露出して内容物中に鉄イオンが増大し
、更に塗膜の欠陥部においては鋼に孔のあくような机象
すら認められ、一方缶の外面においては糸状錆が発生す
るなどの問題を肩している。
近年多様化しており、例えばスート目ニック溶接法のよ
うな電気抵抗溶接による製缶方法が近年において著しく
発展している。然してこのような製缶方法に供せられる
缶用素材としては溶接性に優れていることは勿論のこと
、耐食性、特に塗装後の耐食性に優れていることが重要
である。又溶接缶用素材としては従来から錫めっき鋼板
（ぶりき）が使用されているが、このぶつきは錫価格の
高騰により缶用素材としては和尚に高価なものとなって
おり、従って錫付着量を減少させた薄めつき化が進んで
いるが、単に錫付着量を減少させただけでは柚々の問題
を生ずる。即ち例えば極薄めっきぶりきは内外面塗装し
て使用することとなるが、単に錫付着量を減じただけで
は素地鉄の露出を増大させることとなり、缶内面におい
てはｍ膜を通して腐食水浴液が滲透してブリスターが発
生すると共に鉄が露出して内容物中に鉄イオンが増大し
、更に塗膜の欠陥部においては鋼に孔のあくような机象
すら認められ、一方缶の外面においては糸状錆が発生す
るなどの問題を肩している。
本発明は上記したような実情に鑑み検討を重ねて創案さ
れたものであって、鋼板上に形成されたＮｉめつき層又
はＮｉ−Ｓｎ２元合金めっき層である下地めっきノー上
に錫めっき層が形成され、史に該錫めっきノーの表面に
金属クロム２〜３０η〜 とクロム換算で３〜２３ ｔ
ｒｑ／ｒ１？の水和酸化クロム層を形成した表面処理鋼
板であって、１ｌｔＪ記下地めっき層におけるＮｉ量Ｘ
■〜と錫めっき層におけるＳｎ量Ｙη〜との関係が、該
下地めっき層がＮｉめつき層の場合においては下記する
１群の関係式を満足し、又Ｎｉ−８ｎ２元合金めつき層
の場合においては下記する■群の関係式を満足すること
を特徴とする溶接缶用検層めつき鋼板を提案するもので
ある。
れたものであって、鋼板上に形成されたＮｉめつき層又
はＮｉ−Ｓｎ２元合金めっき層である下地めっきノー上
に錫めっき層が形成され、史に該錫めっきノーの表面に
金属クロム２〜３０η〜 とクロム換算で３〜２３ ｔ
ｒｑ／ｒ１？の水和酸化クロム層を形成した表面処理鋼
板であって、１ｌｔＪ記下地めっき層におけるＮｉ量Ｘ
■〜と錫めっき層におけるＳｎ量Ｙη〜との関係が、該
下地めっき層がＮｉめつき層の場合においては下記する
１群の関係式を満足し、又Ｎｉ−８ｎ２元合金めつき層
の場合においては下記する■群の関係式を満足すること
を特徴とする溶接缶用検層めつき鋼板を提案するもので
ある。
１５≦Ｘ≦１５０
１５≦Ｘ≦１５０
即ちこのような本発明について、更に説明すると一般に
ぶりきを溶接缶用素材として使用する場合においては塗
装することが多く、この塗装時の焼付条件は通常１９０
〜２１０℃で、１０〜３０分間処理される。又この塗装
焼付時に錫は素地鉄と合金化し、Ｆ’ａ８ｎ＠となり、
この合金化したＦａ Ｓ ｎ ２は溶接性に対して惑影
響を及ばず。
ぶりきを溶接缶用素材として使用する場合においては塗
装することが多く、この塗装時の焼付条件は通常１９０
〜２１０℃で、１０〜３０分間処理される。又この塗装
焼付時に錫は素地鉄と合金化し、Ｆ’ａ８ｎ＠となり、
この合金化したＦａ Ｓ ｎ ２は溶接性に対して惑影
響を及ばず。
そこでこの溶接性を満足させるように本発明者等のすｆ
究したところによれば溶接時に純錫が５０−以上、好ま
しくは１００１以上存在することが必要である。一方針
食性の面からは単°に錫付Ｍ振を減じただけでは素地鉄
の露出を増大させることとなり、斯様な露出をなからし
めて耐食性を適切に得るだめの錫付着量はす１０ぶりき
（１１２０■／ｎ？）以上、好ましくはφ２０ぶりきＣ
２２４０ｔｑ／ｌｔ？ ）以上とされている。そこで本
発明者等は低価格で、しかも溶接性および耐食性に優れ
た表面処理鋼板を得ることについて種々の検討を重ねた
結果、錫めっきの下地に中間層を形成させることによっ
て塗膜下騙食を抑制した耐食性の優れた薄めつきぶりき
が製造可能となり、しかも表面純錫を残すことによって
浴接性を良好にすることを［Ｇ４した。
究したところによれば溶接時に純錫が５０−以上、好ま
しくは１００１以上存在することが必要である。一方針
食性の面からは単°に錫付Ｍ振を減じただけでは素地鉄
の露出を増大させることとなり、斯様な露出をなからし
めて耐食性を適切に得るだめの錫付着量はす１０ぶりき
（１１２０■／ｎ？）以上、好ましくはφ２０ぶりきＣ
２２４０ｔｑ／ｌｔ？ ）以上とされている。そこで本
発明者等は低価格で、しかも溶接性および耐食性に優れ
た表面処理鋼板を得ることについて種々の検討を重ねた
結果、錫めっきの下地に中間層を形成させることによっ
て塗膜下騙食を抑制した耐食性の優れた薄めつきぶりき
が製造可能となり、しかも表面純錫を残すことによって
浴接性を良好にすることを［Ｇ４した。
これを更により具体的に説明すると、上記のような効果
を有する中間層としてはＮｉ又はＮｉ−８ｎの合金めっ
き層を施した後、東に通常の錫めっき浴で錫めっきを施
しその表面に電解クロメート処理層を形成させた重複め
っき鋼板が好ましいことを確認した。即ち錫めっきの前
に他の金属にニッケル又はニッケル錫合金）のめっきを
なし重複めっきすることについては特公昭４３−１２２
４６号公報および特開昭５８−１６１７９４号公報など
゛に報告されているが、本発明によるものはこれらと技
術的実態を異にするもので、特公昭４３−１２２４６号
公報のものは５〜１６５Ｘ１０°５ｃＩｎのニッケル又
はニッケル錫合金によるめっき下地の上に錫めっきし、
加熱処理する方法であって、確かに加熱処理を施すとＡ
ＴＣ試験によって確認される耐食性は向上するが、これ
はあくまでも厚めつきぶりきの範囲内における棉象であ
って、本発明の薄めつきで、しかも塗装して使用する範
囲内のものとは異る。又特開昭５８−１６１７９４号の
ものは薄めつきぶりきを取扱っているがここに記載され
ているところでは塗装時の焼付によってニッケルと錫が
合金化し表層には純錫が残らなくなり溶接性が劣る。本
発明者等は塗装時の焼付によってニッケルと錫が大部分
合金化して耐食性を良好にし、しかも表層に純錫を５０
１以上、好ましくは１ｏＯ−以上残る中間層と錫めっき
量との関係を調査した。即ち第１図は塗装焼付時の加熱
を想定し２０５℃、２０分間の加熱を加えたときの本発
明材における合金化に費される錫ｔｈｉ：と中間）Ｗｊ
のＮｉ換算量との関係を示１−ものであるが、本発明に
おける構成要件の１つである弗化物を含むクロム酸水溶
液中で陰極処理を施した銅板はＮｉ侯↓ネで１５〜２５
Ｗ／ｎ？付近で合金化−献が最小胆を示１−ことは図示
の通りで、それ以上のＮｉ挨算値では合金化が進む。又
この合金化の進む度合はＮｉめつきとＮｉ−８ｎ合金め
っきとでは異り、Ｎｉめつきの場合はＮ１知の約８倍、
Ｎｉ−８ｎ合金めつぎの場合はＮ１換與黛の杓４倍に和
尚した錫が消費される。
を有する中間層としてはＮｉ又はＮｉ−８ｎの合金めっ
き層を施した後、東に通常の錫めっき浴で錫めっきを施
しその表面に電解クロメート処理層を形成させた重複め
っき鋼板が好ましいことを確認した。即ち錫めっきの前
に他の金属にニッケル又はニッケル錫合金）のめっきを
なし重複めっきすることについては特公昭４３−１２２
４６号公報および特開昭５８−１６１７９４号公報など
゛に報告されているが、本発明によるものはこれらと技
術的実態を異にするもので、特公昭４３−１２２４６号
公報のものは５〜１６５Ｘ１０°５ｃＩｎのニッケル又
はニッケル錫合金によるめっき下地の上に錫めっきし、
加熱処理する方法であって、確かに加熱処理を施すとＡ
ＴＣ試験によって確認される耐食性は向上するが、これ
はあくまでも厚めつきぶりきの範囲内における棉象であ
って、本発明の薄めつきで、しかも塗装して使用する範
囲内のものとは異る。又特開昭５８−１６１７９４号の
ものは薄めつきぶりきを取扱っているがここに記載され
ているところでは塗装時の焼付によってニッケルと錫が
合金化し表層には純錫が残らなくなり溶接性が劣る。本
発明者等は塗装時の焼付によってニッケルと錫が大部分
合金化して耐食性を良好にし、しかも表層に純錫を５０
１以上、好ましくは１ｏＯ−以上残る中間層と錫めっき
量との関係を調査した。即ち第１図は塗装焼付時の加熱
を想定し２０５℃、２０分間の加熱を加えたときの本発
明材における合金化に費される錫ｔｈｉ：と中間）Ｗｊ
のＮｉ換算量との関係を示１−ものであるが、本発明に
おける構成要件の１つである弗化物を含むクロム酸水溶
液中で陰極処理を施した銅板はＮｉ侯↓ネで１５〜２５
Ｗ／ｎ？付近で合金化−献が最小胆を示１−ことは図示
の通りで、それ以上のＮｉ挨算値では合金化が進む。又
この合金化の進む度合はＮｉめつきとＮｉ−８ｎ合金め
っきとでは異り、Ｎｉめつきの場合はＮ１知の約８倍、
Ｎｉ−８ｎ合金めつぎの場合はＮ１換與黛の杓４倍に和
尚した錫が消費される。
然して溶接性についてはこの第１図における合金化量の
線より多い蛤をめっきしたものが良好であり、この溶接
性の良好範囲は中間ノーのＮ１ｊｌｊ−をＸ、その上層
におけるＳｎめつきに：をＹとすると、Ｎｉめつきの場
合は、 Ｙ≧８Ｘ＋４５０ （Ｎｉ≧１５ｗｎ？以上）であり、
又Ｎｉ−８ｎ合金めつきの場合は、Ｙ≧４Ｘ＋４５０
（Ｎｉ≧１５％’ｎ？以上ンの領域である。
線より多い蛤をめっきしたものが良好であり、この溶接
性の良好範囲は中間ノーのＮ１ｊｌｊ−をＸ、その上層
におけるＳｎめつきに：をＹとすると、Ｎｉめつきの場
合は、 Ｙ≧８Ｘ＋４５０ （Ｎｉ≧１５ｗｎ？以上）であり、
又Ｎｉ−８ｎ合金めつきの場合は、Ｙ≧４Ｘ＋４５０
（Ｎｉ≧１５％’ｎ？以上ンの領域である。
本発明によるものの製造工程は、先ず鋼板にＮＬ換舞で
１５〜１５０ Ｖ−のＮｉめつき又はＮｉ−８ｎ合金め
っき（５〜８５ ｗｔ％ａｎ）を施すものであるが、こ
のめっき方法については特に規定しない。
１５〜１５０ Ｖ−のＮｉめつき又はＮｉ−８ｎ合金め
っき（５〜８５ ｗｔ％ａｎ）を施すものであるが、こ
のめっき方法については特に規定しない。
例えばＮ１めっきの場合はワット浴、Ｎｉ−８ｎ合金め
っきの場合は酸性浴又はピロリン酸浴の如きの何れでも
可能である。このＮｉ−８ｎ合金めつきの場合は浴中の
金属イオンに刈し錫イオンが１．０〜４０ ｗｔ％の割
合となるように硫酸第１錫、塩化第１錫、ピロリン酸＠
Ｊ錫を添加し、電ｔｔＩｔ密度０．５〜２０Ａ／ｄＩＲ
一温度３０〜８０℃の朱件で電気めっきする。助剤とし
てクエン酸、池石酸、ＮＨ２Ｆ 、グリシンの単独又は
混合物を５〜５０ｔ７を添加すると浴の安定化に有効で
ある。
っきの場合は酸性浴又はピロリン酸浴の如きの何れでも
可能である。このＮｉ−８ｎ合金めつきの場合は浴中の
金属イオンに刈し錫イオンが１．０〜４０ ｗｔ％の割
合となるように硫酸第１錫、塩化第１錫、ピロリン酸＠
Ｊ錫を添加し、電ｔｔＩｔ密度０．５〜２０Ａ／ｄＩＲ
一温度３０〜８０℃の朱件で電気めっきする。助剤とし
てクエン酸、池石酸、ＮＨ２Ｆ 、グリシンの単独又は
混合物を５〜５０ｔ７を添加すると浴の安定化に有効で
ある。
このようなＮｉ めつきおよびＮ ｉ −Ｓ ｎ合金め
っき浴の代表的な組成例を示すと次の如くである。
っき浴の代表的な組成例を示すと次の如くである。
姐めつきの場合
ＮｌＳＯ４・６Ｈ１０２４０ｔ／Ｌ
Ｎｉα２ ・６Ｈｚ０ ４５９／１
ＨｓＢＯｓ ３０ｔμ
Ｎｉ−８ｎ合金めつきの場合
Ｎ ｉ Ｓ ０４・６Ｈス０ ２４０ ｔ／ｌＮ ｉ
Ｑ ＃ ６ Ｈｚｏ ４５ ｖμＨｓ Ｂ Ｏｓ ３０
２ｎ 酒石ば ３０ ’Ｉ／１ ＮＨ４Ｆ’ １５ ｆ／Ｌ ＳｎＳＯ４５ｔ／を 上記のようなめっき溶によって得られるＮｉ又はＮ１−
８ｎ合金めっき中のＮｔ＠−が１５ ｔｑ／ｌｄ以下で
は糸状錆が発生し易（なり、一方１５０ｍｆｒｒ？以上
では孔食が発生し易（なるとｌｂ１時に衣鳩の錫めつき
Ｂ＜についての適正値が人となり縦杭的でない。
Ｑ ＃ ６ Ｈｚｏ ４５ ｖμＨｓ Ｂ Ｏｓ ３０
２ｎ 酒石ば ３０ ’Ｉ／１ ＮＨ４Ｆ’ １５ ｆ／Ｌ ＳｎＳＯ４５ｔ／を 上記のようなめっき溶によって得られるＮｉ又はＮ１−
８ｎ合金めっき中のＮｔ＠−が１５ ｔｑ／ｌｄ以下で
は糸状錆が発生し易（なり、一方１５０ｍｆｒｒ？以上
では孔食が発生し易（なるとｌｂ１時に衣鳩の錫めつき
Ｂ＜についての適正値が人となり縦杭的でない。
第２図から第５図はＮｉ−８ｎ合金めっきを行い、その
上に罎めつきを行った後Ｆイオンを含むＯｒ’＋水溶液
中でクロメート処理した鋼板の品質性能を要約して示し
たものであり、それらの品質性能を得た試験方法は以下
の通りである。
上に罎めつきを行った後Ｆイオンを含むＯｒ’＋水溶液
中でクロメート処理した鋼板の品質性能を要約して示し
たものであり、それらの品質性能を得た試験方法は以下
の通りである。
ａ、耐孔食性（第２図）
試料表面にエポキシフェノール系の塗料を５０１１１／
ｄ塗装し、２１０℃ｆ１３ｉｂｌき付けした後、６０Ｘ
９０ｗｍに切断し、サファイヤバリで塗膜に切り目を施
し、切断面および裏面をシールした後、１．５チクエン
酸と１．５％Ｎａα水溶液中に一部を残し′ｃ３８℃、
１０日間の浸漬をなし、次いでテープ剥離後、表面外観
の変化を観察した。
ｄ塗装し、２１０℃ｆ１３ｉｂｌき付けした後、６０Ｘ
９０ｗｍに切断し、サファイヤバリで塗膜に切り目を施
し、切断面および裏面をシールした後、１．５チクエン
酸と１．５％Ｎａα水溶液中に一部を残し′ｃ３８℃、
１０日間の浸漬をなし、次いでテープ剥離後、表面外観
の変化を観察した。
ｂ、塗装加工後の朗食性（第３図）
試料表面に前記耐孔食性の場合と同様に塗装焼き付けを
行った後、６０ Ｘ ９０ｍに切断し、カミソリで試料
表面に達する十文字状の切り目を施した後、エリクセン
試験機で５■押出し、次いで切断面および裏面をシール
した後１．５チクエン酸と１．５％Ｎａｃｔ水溶液中で
３８℃、９６時間の浸漬をなし、その後にテープ剥離し
て表面外敵の変化を観察した。
行った後、６０ Ｘ ９０ｍに切断し、カミソリで試料
表面に達する十文字状の切り目を施した後、エリクセン
試験機で５■押出し、次いで切断面および裏面をシール
した後１．５チクエン酸と１．５％Ｎａｃｔ水溶液中で
３８℃、９６時間の浸漬をなし、その後にテープ剥離し
て表面外敵の変化を観察した。
Ｃ０耐硫化黒変性（第４図）
試料表面に前記ａの場合と同様の塗装焼き・？ｊけを行
った後、市販゛φ２１１エンド加工を行った。この缶エ
ンドを３％ＮａＳ・９Ｈ２０に少量の乳酸を添〃口した
水溶液中で１３０℃、６０分の加熱を行った後、表面外
蜆の変化を観察した。
った後、市販゛φ２１１エンド加工を行った。この缶エ
ンドを３％ＮａＳ・９Ｈ２０に少量の乳酸を添〃口した
水溶液中で１３０℃、６０分の加熱を行った後、表面外
蜆の変化を観察した。
ｄ、 フイリーフオーム試験（第５図）上記したｂの塗
装加工後耐食性の場合と同様の試験加工した試料を同様
の水浴液中に３８℃で９６時間浸漬した′０．水洗し、
２５℃相対湿度８０％の屋内に２週間放（２）し、その
六面外観の変化を銭祭した。
装加工後耐食性の場合と同様の試験加工した試料を同様
の水浴液中に３８℃で９６時間浸漬した′０．水洗し、
２５℃相対湿度８０％の屋内に２週間放（２）し、その
六面外観の変化を銭祭した。
ｅ、耐ブリスター性
試参［表面に前記ａの面１孔食性試験と同様の塗装焼き
付けを行った俊、１．５％Ｎａｃｔ水溶液中で１３０℃
、３０分のレトルト処理を行い、引き続いて同じＸｉ液
液中３８℃、９６時間の浸漬を行ってから表面外貌の変
化を観察した。
付けを行った俊、１．５％Ｎａｃｔ水溶液中で１３０℃
、３０分のレトルト処理を行い、引き続いて同じＸｉ液
液中３８℃、９６時間の浸漬を行ってから表面外貌の変
化を観察した。
ｆ、塗料密着性
試料表面にエポキシフェノール系の塗料を５０１Ｆｌｆ
／ｌｒｉ塗装し、２１０℃、１３分間焼き符けた後、６
０ ｔａｎ Ｘ ９０ ｔａｎに切断し、この試片にス
クラッチを入れ、３％Ｎａ１Ｊ水溶液中で１２０℃、９
０分のレトルト処理し、テープ剥離を行って剥離程度か
ら塗料密着性を評価した。
／ｌｒｉ塗装し、２１０℃、１３分間焼き符けた後、６
０ ｔａｎ Ｘ ９０ ｔａｎに切断し、この試片にス
クラッチを入れ、３％Ｎａ１Ｊ水溶液中で１２０℃、９
０分のレトルト処理し、テープ剥離を行って剥離程度か
ら塗料密着性を評価した。
然して上記したａ ＝ ｆの結果を安約し総べての耐食
性に優れた領域を示すと、Ｎｉ −Ｓｎｎ合金金つき下
地の場合は第６図の通りであり、又Ｎｉめつき下地の場
合は第７図の通りであって、前記したような本発明によ
るものは耐ブリスター性及び塗料密着性が全領域におい
て良好な性能を示している。
性に優れた領域を示すと、Ｎｉ −Ｓｎｎ合金金つき下
地の場合は第６図の通りであり、又Ｎｉめつき下地の場
合は第７図の通りであって、前記したような本発明によ
るものは耐ブリスター性及び塗料密着性が全領域におい
て良好な性能を示している。
通常の錫めっき鋼板はその錫めっき後、リフロー処理、
即ちめっき錫層の加熱溶融処理が施されるが、本発明の
場合にはこのりフロー処理を施し或いは施さなくてもそ
の目的を達成することができる。リフロー処理は通常の
条件でよいが、す７０−処練によって錫が中間層又は鉄
と合金化するためリフロー処理によって生成する合金錫
崩を少くするよ・うにコ゛ントロールすべきである。
即ちめっき錫層の加熱溶融処理が施されるが、本発明の
場合にはこのりフロー処理を施し或いは施さなくてもそ
の目的を達成することができる。リフロー処理は通常の
条件でよいが、す７０−処練によって錫が中間層又は鉄
と合金化するためリフロー処理によって生成する合金錫
崩を少くするよ・うにコ゛ントロールすべきである。
なお上記したようなめつき後において、塗装後の耐食性
を向上するためにクロメート処理を施す必賛がある。こ
のクロメート処理浴としてはＦｏがＣｒ’十の１００分
の１〜１０分の１の割合で含有された１０〜８０ 、ｔ
／ｌの無水クロム酸水溶液中で３０〜５０℃、電ηＣ密
度５〜４５Ａ／ｄ／の陰極電解を行うことが心安である
。これらの処理浴により生成されるクロメート被膜は耐
食性に有利であるが、その蓋が多すぎると浴接性が劣化
する。このためクロメート被膜中の水利酸化クロム層は
Ｃｒ換算で３〜２３軌好ましくは５〜１８ ｑ／ｎ？と
することが適尚であり、全所クロムは２〜３０η／ｒｒ
？１好ましくは２〜１５ Ｗｑ／ｒｄとする。
を向上するためにクロメート処理を施す必賛がある。こ
のクロメート処理浴としてはＦｏがＣｒ’十の１００分
の１〜１０分の１の割合で含有された１０〜８０ 、ｔ
／ｌの無水クロム酸水溶液中で３０〜５０℃、電ηＣ密
度５〜４５Ａ／ｄ／の陰極電解を行うことが心安である
。これらの処理浴により生成されるクロメート被膜は耐
食性に有利であるが、その蓋が多すぎると浴接性が劣化
する。このためクロメート被膜中の水利酸化クロム層は
Ｃｒ換算で３〜２３軌好ましくは５〜１８ ｑ／ｎ？と
することが適尚であり、全所クロムは２〜３０η／ｒｒ
？１好ましくは２〜１５ Ｗｑ／ｒｄとする。
本発明によるものの具体的な実施例について、比較例と
共に説明すると以下の如くである。
共に説明すると以下の如くである。
次表に示す実施例１〜４は、ＮｉＳＯ４・６％０が２４
０ ｔ／ｌで、Ｎ１α２・６Ｈ２０が４５２μ、Ｈ，Ｂ
Ｏ，が３０−ｆ／ｌより成るめっき溶中で脱脂酸洗後
のめつき原板な浴温５０℃で、Ｉ Ａ／ｄａ”、２、５
Ａ／血２．３．５Ａ〆ｉで夫々０．６秒陰極電解処理
し、水洗後該表に示すような錫めっきを行った。更にこ
れらのものは３０ ｆ／ｌのＮａＨＣＯｓ水溶液中で５
Ａ／ｄ！Ｒ２，０，４秒の前処理を行った後１５ｖμの
ＮａＨＣＯｓと１．０ ｆ／ｌのＮＨ４Ｆの水溶液中で
陰極′電解処理（２０Ａ／ム２Ｘ０．５秒）を行った。
０ ｔ／ｌで、Ｎ１α２・６Ｈ２０が４５２μ、Ｈ，Ｂ
Ｏ，が３０−ｆ／ｌより成るめっき溶中で脱脂酸洗後
のめつき原板な浴温５０℃で、Ｉ Ａ／ｄａ”、２、５
Ａ／血２．３．５Ａ〆ｉで夫々０．６秒陰極電解処理
し、水洗後該表に示すような錫めっきを行った。更にこ
れらのものは３０ ｆ／ｌのＮａＨＣＯｓ水溶液中で５
Ａ／ｄ！Ｒ２，０，４秒の前処理を行った後１５ｖμの
ＮａＨＣＯｓと１．０ ｆ／ｌのＮＨ４Ｆの水溶液中で
陰極′電解処理（２０Ａ／ム２Ｘ０．５秒）を行った。
実施例５〜９のものは、ＮｉＳＯ４・６Ｈ２０が２４０
ｔμ、Ｎ１ｃｔｚ ” ６Ｈ２０が４５≠、Ｈ３ＢＯｓ
が３０ｔμ、酒石酸が３０危、ＮＨ４Ｆが１５ｆμ、Ｓ
ｎＳ ０４が５ ｆ／ｌより成るめっき浴中で脱脂酸洗
後のめつき原板を浴温５０℃で５ Ａｂｄｅ＋”により
０、３〜２．０秒陰極電解処理をなし、水洗後、この第
１表に示す錫めっきを行った。これらのものは更に３０
ｔ／ｌのＮａ ＨＣ０３水溶液中で５ Ａ／ｄｍ’０
．４秒の前処理を行った後、１５ ｔ／ｌのＣｒＯ３と
、１、２ ｔ／ｌのＮＨ４Ｆの水溶液中で陰＋１！、電
解処理（２０Ａ／ｍ２Ｘ Ｏ，５秒）を行った。
ｔμ、Ｎ１ｃｔｚ ” ６Ｈ２０が４５≠、Ｈ３ＢＯｓ
が３０ｔμ、酒石酸が３０危、ＮＨ４Ｆが１５ｆμ、Ｓ
ｎＳ ０４が５ ｆ／ｌより成るめっき浴中で脱脂酸洗
後のめつき原板を浴温５０℃で５ Ａｂｄｅ＋”により
０、３〜２．０秒陰極電解処理をなし、水洗後、この第
１表に示す錫めっきを行った。これらのものは更に３０
ｔ／ｌのＮａ ＨＣ０３水溶液中で５ Ａ／ｄｍ’０
．４秒の前処理を行った後、１５ ｔ／ｌのＣｒＯ３と
、１、２ ｔ／ｌのＮＨ４Ｆの水溶液中で陰＋１！、電
解処理（２０Ａ／ｍ２Ｘ Ｏ，５秒）を行った。
実施例１０〜１２は、Ｎｉ−８ｎ 合金めっき浴中のＳ
ｎＳＯ４の濃度を１ ｔ／ｌ、 ２．０ ｔ／ｌ、 ６
ｆ／ｌとした浴中で脱脂酸洗後のめつき原板を浴温５
０℃で、５Ａ／ｄＭ２の１．５秒による陰極電解処理を
なし、水洗後、第１表に示す錫めっきを行い、溶融処理
後に３０ｆμのＣｒ Ｑ ３ と１．５ ｆ／ｌのＮＨ
４Ｆによる水溶液中で陰極゛−５解処理（２０〜僑２×
０．２〜０．８秒）を打った。
ｎＳＯ４の濃度を１ ｔ／ｌ、 ２．０ ｔ／ｌ、 ６
ｆ／ｌとした浴中で脱脂酸洗後のめつき原板を浴温５
０℃で、５Ａ／ｄＭ２の１．５秒による陰極電解処理を
なし、水洗後、第１表に示す錫めっきを行い、溶融処理
後に３０ｆμのＣｒ Ｑ ３ と１．５ ｆ／ｌのＮＨ
４Ｆによる水溶液中で陰極゛−５解処理（２０〜僑２×
０．２〜０．８秒）を打った。
又比較例１は実施例２において中間層のめっきを行わな
かったものである。
かったものである。
然して比較例２は実施例１において中間層のめつき閂を
約５倍としたものである。
約５倍としたものである。
比較例３は、通常の÷２５ぶりきである。
比軟例４は、通′帛のぶりきにおけるめっき量を下げた
ものである。
ものである。
然して上記のような各実施例および比較例によるものに
ついて、耐孔食性、塗装加工後の耐食性、耐硫化黒変性
、フイリーフオーム試験、耐ブリスター性および塗料密
着性を上記のような方法で試験し、又鉄浴出量を測定し
た結果を要約し℃示すと次の第２表の通りである。
ついて、耐孔食性、塗装加工後の耐食性、耐硫化黒変性
、フイリーフオーム試験、耐ブリスター性および塗料密
着性を上記のような方法で試験し、又鉄浴出量を測定し
た結果を要約し℃示すと次の第２表の通りである。
以上説明したような本発明によるときは電気抵抗溶接に
よる製缶方法により製缶される食缶、飲料缶用の錫めっ
き鋼板に関し、特に極薄めつき量の場合においても塗装
後の耐食性を充分に向上させることができるものであり
、工業的にその効果の大きい発明である。
よる製缶方法により製缶される食缶、飲料缶用の錫めっ
き鋼板に関し、特に極薄めつき量の場合においても塗装
後の耐食性を充分に向上させることができるものであり
、工業的にその効果の大きい発明である。
図面は本発明の技術的内容を示１−ものであって、第１
図は２０５℃、２０分の焼（＝）によって合金化づ−る
錫量の関係なＮｉ換ｎ量との関係において要約して示し
た図懺、第２図から第５図はＮ１−Ｓｎ合金めつき下地
景（Ｎｉ換算）とＳｎめっき量との関係でその品質性能
を整燻した図表であって、第２図は耐孔食性、第４図は
艶装加工後の耐食性、第４図は１硫化黒変性、第５図は
フイリーフォーム試験の結果を示し、第６図はＮｉ−Ｓ
ｎ合雀めつき下地の場合について最適範囲を要約して示
す図表、第７図はＮｉめつき下地の場合について最ｉ範
囲を要約して示した図表である。 第 ／ 圓 Ｉイ°撞Ｗ量〜Δ 第 ２ 岡 ”’ １１！’Ｉｌｌ（ｗｌ／ｍ”） 第 １３ 国 手続補正書（ｉ次ン 昭和 開、ｓ、ｆ３ 日 特許庁長官若 杉 和 失敗 １、事件の表示 昭和、ｔ９年特 許願第ｆ／／７ゴ 号翰ミｌ気旧）互
層の・さ肩り榎 ３、補正をする者 事件との関係箒許出願人 名 称（氏名） ＥＩ＃１ｌｉ３表式会標え４、代理人 住所 〒１０５東京都港区虎ノ門１丁Ｉ：１１８番１号
別紙の通り 補正の内容 １、本願明細書９第１頁から２頁にかけての「２、特許
請求の範囲」の項の記載を以下の如く訂正する。 「鋼板上に形成されたＮｉめつき層又はＮｉ−８ｎＺ元
合金めつき層である下地めっき層上に錫めっき層が形成
され、更に該錫めっき層の表面に金層クロム２〜３０
％／ｍ’とクロム換算で３〜２３＋＋＋ｇ／、２の水和
酸化クロム層を形成した表面処理鋼板であって、前記下
地めっき層におけるＮｉ量Ｘ＋＋＋ｇ／ｍ２と錫めっき
層におけるＳｎ量Ｙ６２との関係が、該下地めっき層が
Ｎｉめつき層の場合においては下記する１群の関係式を
満足し、又Ｎ１−５ ｎ２元合金めつき層の場合におい
ては下記する］群の関係式を満足することを特徴とする
溶接缶用複層めつき鋼板。
図は２０５℃、２０分の焼（＝）によって合金化づ−る
錫量の関係なＮｉ換ｎ量との関係において要約して示し
た図懺、第２図から第５図はＮ１−Ｓｎ合金めつき下地
景（Ｎｉ換算）とＳｎめっき量との関係でその品質性能
を整燻した図表であって、第２図は耐孔食性、第４図は
艶装加工後の耐食性、第４図は１硫化黒変性、第５図は
フイリーフォーム試験の結果を示し、第６図はＮｉ−Ｓ
ｎ合雀めつき下地の場合について最適範囲を要約して示
す図表、第７図はＮｉめつき下地の場合について最ｉ範
囲を要約して示した図表である。 第 ／ 圓 Ｉイ°撞Ｗ量〜Δ 第 ２ 岡 ”’ １１！’Ｉｌｌ（ｗｌ／ｍ”） 第 １３ 国 手続補正書（ｉ次ン 昭和 開、ｓ、ｆ３ 日 特許庁長官若 杉 和 失敗 １、事件の表示 昭和、ｔ９年特 許願第ｆ／／７ゴ 号翰ミｌ気旧）互
層の・さ肩り榎 ３、補正をする者 事件との関係箒許出願人 名 称（氏名） ＥＩ＃１ｌｉ３表式会標え４、代理人 住所 〒１０５東京都港区虎ノ門１丁Ｉ：１１８番１号
別紙の通り 補正の内容 １、本願明細書９第１頁から２頁にかけての「２、特許
請求の範囲」の項の記載を以下の如く訂正する。 「鋼板上に形成されたＮｉめつき層又はＮｉ−８ｎＺ元
合金めつき層である下地めっき層上に錫めっき層が形成
され、更に該錫めっき層の表面に金層クロム２〜３０
％／ｍ’とクロム換算で３〜２３＋＋＋ｇ／、２の水和
酸化クロム層を形成した表面処理鋼板であって、前記下
地めっき層におけるＮｉ量Ｘ＋＋＋ｇ／ｍ２と錫めっき
層におけるＳｎ量Ｙ６２との関係が、該下地めっき層が
Ｎｉめつき層の場合においては下記する１群の関係式を
満足し、又Ｎ１−５ ｎ２元合金めつき層の場合におい
ては下記する］群の関係式を満足することを特徴とする
溶接缶用複層めつき鋼板。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 鋼板上に形成されたＮｉめつき層又はＮｉ−Ｓｎ２元合
金めつき層である下地めっき層上に錫めっき層が形成さ
れ、史に＃錫めっきノーの表面に金層クロム２〜３０１
ｎｖｎ？ とクロム換算で３〜２３■／−の水和酸化ク
ロム層を形成した表面処理鋼板であって、前記下地めっ
き層におけるＮｉ墓×〜β と錫めっき層におけるＳｎ
量ＹＷ／讐との関係が、該下地めっき層がＮｉめつきｌ
−の場合に３いては下記する１群の関係式を満足し、又
Ｎｉ−８ｎＺ元合金めつき層の場合においては下記する
■群の関係式を満足することを％徴とする溶接缶用複層
めつき鋼板。 １５≦ｘｓ−ｉｂｕ
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5117384A JPS60197884A (ja) | 1984-03-19 | 1984-03-19 | 溶接缶用複層めつき鋼板 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5117384A JPS60197884A (ja) | 1984-03-19 | 1984-03-19 | 溶接缶用複層めつき鋼板 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60197884A true JPS60197884A (ja) | 1985-10-07 |
Family
ID=12879440
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5117384A Pending JPS60197884A (ja) | 1984-03-19 | 1984-03-19 | 溶接缶用複層めつき鋼板 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60197884A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0488190A (ja) * | 1990-07-30 | 1992-03-23 | Nkk Corp | 光沢のある溶接缶用Ｎｉ―Ｓｎめっき鋼板 |
-
1984
- 1984-03-19 JP JP5117384A patent/JPS60197884A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0488190A (ja) * | 1990-07-30 | 1992-03-23 | Nkk Corp | 光沢のある溶接缶用Ｎｉ―Ｓｎめっき鋼板 |
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