JPS60197635A - トリフルオロ酢酸誘導体の製造法 - Google Patents
トリフルオロ酢酸誘導体の製造法Info
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- JPS60197635A JPS60197635A JP59052192A JP5219284A JPS60197635A JP S60197635 A JPS60197635 A JP S60197635A JP 59052192 A JP59052192 A JP 59052192A JP 5219284 A JP5219284 A JP 5219284A JP S60197635 A JPS60197635 A JP S60197635A
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- trifluoroethane
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- trifluoroacetic acid
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/093—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by hydrolysis of —CX3 groups, X being halogen
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、トリフルオロ酢酸誘導体の製造法に関し、よ
シ詳しくは、１．１．１− トリクロロ−２，２，２−
トリフルオロエタンの加水分解によシトリフルオロ酢酸
誘導体を得る方法に関する。
シ詳しくは、１．１．１− トリクロロ−２，２，２−
トリフルオロエタンの加水分解によシトリフルオロ酢酸
誘導体を得る方法に関する。
トリフルオロ酢酸は、医農薬の中間体帯に有用な化合物
でアシ、従来、トリフルオロ酢酸誘導体の製造法のうち
、１，１．１− ）リクロロー２．，２．２−トリフル
オロエタンを原料とする方法としては。
でアシ、従来、トリフルオロ酢酸誘導体の製造法のうち
、１，１．１− ）リクロロー２．，２．２−トリフル
オロエタンを原料とする方法としては。
（リ 触媒として硫酸水銀（米国特許第２，５９６，０
７６号明細書など）％三フッ化ホウ素（西独公開特許第
２，９４７，３７６号明細書）あるいは臭素（米国特許
第４，５４０，５４８号）などの存在下で発煙硫酸ある
いは無水硫酸を作用させる方法。
７６号明細書など）％三フッ化ホウ素（西独公開特許第
２，９４７，３７６号明細書）あるいは臭素（米国特許
第４，５４０，５４８号）などの存在下で発煙硫酸ある
いは無水硫酸を作用させる方法。
（２）塩素および水の存在下に、光化学的に酸素を反応
させる（ Ｊｏｕｚｎｈｌｏｆ ｔｈｅ Ｏｈｅｍｉｃ
ａｌ ８ｏｃｉｅｔｙ１９５９、３８７ ）方法などが
知られている。
させる（ Ｊｏｕｚｎｈｌｏｆ ｔｈｅ Ｏｈｅｍｉｃ
ａｌ ８ｏｃｉｅｔｙ１９５９、３８７ ）方法などが
知られている。
（りの方法においては、使用薬品が取シ扱いに＜＜、ま
た、副生ずる廃酸の後処理が厄介であシ、また、（２）
の方法では生成する微量のフッ酸によシ光源部のガラス
が失透し長時間使用できず、選択率も満足できるもので
はない。
た、副生ずる廃酸の後処理が厄介であシ、また、（２）
の方法では生成する微量のフッ酸によシ光源部のガラス
が失透し長時間使用できず、選択率も満足できるもので
はない。
本発明者らは、かかる従来法の問題点に鑑み鋭意検討の
結果、極めて不活性な化合物である１、１．１− ）リ
クロロ−２，２，２−）リフルオロエタンが金属化合物
触媒の存在下では、水を添加するだけで容易に加水分解
されるという全く新規な事実を見い出し本発明に到った
ものである。
結果、極めて不活性な化合物である１、１．１− ）リ
クロロ−２，２，２−）リフルオロエタンが金属化合物
触媒の存在下では、水を添加するだけで容易に加水分解
されるという全く新規な事実を見い出し本発明に到った
ものである。
すなわち本発明は、１．１．１− トリクロロ−２，２
，２−トリフルオロエタンを金属化合物担持触媒の存在
下で加水分解することを特徴とするトリフルオロ酢酸誘
導体の製造法である。
，２−トリフルオロエタンを金属化合物担持触媒の存在
下で加水分解することを特徴とするトリフルオロ酢酸誘
導体の製造法である。
従来よシ、末端に−００１，基を有する化合物の加水分
解は適度の濃硫酸によシ比較的容易に進行することが知
られているが、末端の一〇ＣＩ、基に隣接してフッ素原
子を有する場合、特にフッ素原子で飽和されている場合
においては、加水分解は全く進行しないとされていたも
のであシ。
解は適度の濃硫酸によシ比較的容易に進行することが知
られているが、末端の一〇ＣＩ、基に隣接してフッ素原
子を有する場合、特にフッ素原子で飽和されている場合
においては、加水分解は全く進行しないとされていたも
のであシ。
本発明のごとき１．１．１− ）リクロロ−２，２，２
−トリフルオロエタンの加水分解をおこなった例は見い
出せない。
−トリフルオロエタンの加水分解をおこなった例は見い
出せない。
本発明における加水分解反応においては、通常トリフル
オロ酢酸が得られるものでろするが。
オロ酢酸が得られるものでろするが。
中間生成物としてトリフルオロ酢酸クロライドを得るこ
とも勿論可能である。
とも勿論可能である。
本発明において触媒として用いる金属化合物トシてハ、
マンガン、鉄、コバルト、ニッケル。
マンガン、鉄、コバルト、ニッケル。
銅および亜鉛等の塩化物または硫酸塩が挙げられる。ま
た、これらの金属の酸化物も本発明の系においては過剰
のＨＯＩによシ容易に塩化物を生成し、十分な活性を示
すため、酸化物を用いることも勿論可能である。これら
金属化合物のうち、特に好ましいのは、塩化物でＴｏｐ
、特に塩化第二鉄は、活性１選択率とも優れ、＃も好ま
しい触媒である。
た、これらの金属の酸化物も本発明の系においては過剰
のＨＯＩによシ容易に塩化物を生成し、十分な活性を示
すため、酸化物を用いることも勿論可能である。これら
金属化合物のうち、特に好ましいのは、塩化物でＴｏｐ
、特に塩化第二鉄は、活性１選択率とも優れ、＃も好ま
しい触媒である。
これら金属化合物触媒は、活性の点からも、多孔性物質
に担持して用いることが好ましく。
に担持して用いることが好ましく。
担体としては特に限定されず活性炭、アルミナあるいは
シリカ等通常用いられる担体はすべて用いることができ
る。
シリカ等通常用いられる担体はすべて用いることができ
る。
本発明における反応温度は、活性の点から比較的高温が
好ましく、特に２００℃以上が推奨される。
好ましく、特に２００℃以上が推奨される。
従って、かかる反応温度においては、原料の１．１．１
−）リクロロ−２，２，２−）リフルオロエタンの沸点
が４７．６℃であるため、液相反応では、圧力下の反応
とな９．ま九副生するＨＯｌの腐蝕性を考慮すれば装置
面では気相反応の方が好ましい。
−）リクロロ−２，２，２−）リフルオロエタンの沸点
が４７．６℃であるため、液相反応では、圧力下の反応
とな９．ま九副生するＨＯｌの腐蝕性を考慮すれば装置
面では気相反応の方が好ましい。
次に、気相反応にて本発明を実施する態様につｉてよシ
具体的に説明する。
具体的に説明する。
２００〜４００℃、よル好ましくは２５０〜３５０℃に
加熱した金属化合物担持触媒充填層に１．ｔ、ｘ−。
加熱した金属化合物担持触媒充填層に１．ｔ、ｘ−。
トリクロロ−２，２，２−）リフルオロエタンと水を定
量ポンプにより、おのおの定量的に供給する。
量ポンプにより、おのおの定量的に供給する。
予熱層にて気化された両者の混合気体は、触媒層にて加
水分解反応を生起する。この連続方法におけるＪｊ、Ｊ
−）リクロロ−２，２，２−）リフルオロエタンと水と
の供給モル比は、トリフルオロ酢酸を得る場合には化学
量論的には２モルの水が必要であシ、大過剰の水は低濃
度のトリフルオロ酢酸の塩酸溶液を与えるため好ましく
ない。
水分解反応を生起する。この連続方法におけるＪｊ、Ｊ
−）リクロロ−２，２，２−）リフルオロエタンと水と
の供給モル比は、トリフルオロ酢酸を得る場合には化学
量論的には２モルの水が必要であシ、大過剰の水は低濃
度のトリフルオロ酢酸の塩酸溶液を与えるため好ましく
ない。
従って通常は５〜１５倍量の水を供給するのが好ましい
。触媒充填層を通過する速度（Ｇ、Ｈ。
。触媒充填層を通過する速度（Ｇ、Ｈ。
Ｂ、’ｖ、（ガス空間速度））は、１００〜５００ ｈ
ｒ が好ましく、反応時間は通常数秒〜数十秒、好まし
くは２〜２０秒程度で充分である。生成するトＩＪ フ
ルオロ酢酸は、副生ずる塩化水素とともに、水溶液とし
て冷却凝縮され受器に貯えられ、蒸留によシ精製できる
。未反応の１．１．１−トリクロロ−２，２，２−）リ
フルオロエタンが存在する場合は。
ｒ が好ましく、反応時間は通常数秒〜数十秒、好まし
くは２〜２０秒程度で充分である。生成するトＩＪ フ
ルオロ酢酸は、副生ずる塩化水素とともに、水溶液とし
て冷却凝縮され受器に貯えられ、蒸留によシ精製できる
。未反応の１．１．１−トリクロロ−２，２，２−）リ
フルオロエタンが存在する場合は。
２層分離するため、これを分液して分け、再度反応に供
する。
する。
本発明によれば、１．１．１− トリクロロ−２，２，
２−トリフルオロエタンから容易に、しかも経済的にト
リフルオロ酢酸を得ることができるものである。
２−トリフルオロエタンから容易に、しかも経済的にト
リフルオロ酢酸を得ることができるものである。
以下、実施例によυ本発明をよυ詳細に説明する。
実施例１
２９０℃に加熱した金属塩担持触媒充填層（４〜ｌＯメ
ツシユの活性炭１４０ｗｔチの塩化第２鉄水溶液に室温
で一晩浸漬した後、８０℃で５時間空気乾燥したものを
１２０−充填）に、予熱層を経て、水を０．２５ｐ／分
１，１．１−トリクロロ−２，２，２−トリフルオロエ
タンを０．２０Ｐ／分の割合で、おのおの定量ポンプに
て送入し、接触反応させた。
ツシユの活性炭１４０ｗｔチの塩化第２鉄水溶液に室温
で一晩浸漬した後、８０℃で５時間空気乾燥したものを
１２０−充填）に、予熱層を経て、水を０．２５ｐ／分
１，１．１−トリクロロ−２，２，２−トリフルオロエ
タンを０．２０Ｐ／分の割合で、おのおの定量ポンプに
て送入し、接触反応させた。
生成した気体を冷却管にて冷却し、受器に貯えた。
以上の要領で１．１．１−トリクロロ−２，２，２−ト
リフルオロエタン８８Ｆを連続反応させ、ガスクロマト
グラフおよび” Ｆｎｍｒによシ同定・定量したところ
１分離した歩反応１．１．１− ）ジクロロ−２，２，
２−トリフルオロエタン１５ｆおよびトリフルオロ酢酸
５９．５５Ｆの生成を認めた。これは、消費された１、
１．１−）リクロロ−２，２，２−）リフルオロエタン
（８３，０−転化率）から計算して８８．ラチの選択率
である。
リフルオロエタン８８Ｆを連続反応させ、ガスクロマト
グラフおよび” Ｆｎｍｒによシ同定・定量したところ
１分離した歩反応１．１．１− ）ジクロロ−２，２，
２−トリフルオロエタン１５ｆおよびトリフルオロ酢酸
５９．５５Ｆの生成を認めた。これは、消費された１、
１．１−）リクロロ−２，２，２−）リフルオロエタン
（８３，０−転化率）から計算して８８．ラチの選択率
である。
実施例２〜７
実施例１と同様にして触媒１反応源度等各条件を第１表
に示すとおシかえて１．１．１− ト！Ｊクロロー２．
２．２−トリフルオロエタンの加水分解をおこなった。
に示すとおシかえて１．１．１− ト！Ｊクロロー２．
２．２−トリフルオロエタンの加水分解をおこなった。
この結果を第１表に示す。
第Ｊ表
注５ 選択率は消費された凰、１．１−）リクロト２．
２．２−）リフルオロエタンに対するトリフルオロ酢酸
の選択率である。
２．２−）リフルオロエタンに対するトリフルオロ酢酸
の選択率である。
実施例８
実施例５の反応で未反応原料として回収された１、１．
１− ）リクロロ−２，２，２−）リフルオロエタンを
再使用し実施例２と同一条件で反応をおこなった結果、
転化率１選択率ともそれぞれ５５．７％、 ８８．６％
と実施例５と＃ムは同程度の値となり、未反応原料を循
環再使用することで、原料のロスなく経済的にトリフル
オロ酢酸を製造できることが確認された。
１− ）リクロロ−２，２，２−）リフルオロエタンを
再使用し実施例２と同一条件で反応をおこなった結果、
転化率１選択率ともそれぞれ５５．７％、 ８８．６％
と実施例５と＃ムは同程度の値となり、未反応原料を循
環再使用することで、原料のロスなく経済的にトリフル
オロ酢酸を製造できることが確認された。
特許出願人 セントラル硝子株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （リ １，１．１−トリクロロ−２，２，２−）リフル
オロエタンを金属化合物担持触媒の存在下で加水分解す
ることを特徴とするトリフルオロ酢酸誘導体の製造法。 （２）金属化合物がマンガン、鉄、コバルト、ニッケル
、銅および亜鉛のうちから選ばれる金属の塩化物である
特許請求の範囲第１項記載のトリフルオロ酢酸誘導体の
製造法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59052192A JPS60197635A (ja) | 1984-03-21 | 1984-03-21 | トリフルオロ酢酸誘導体の製造法 |
| GB08505917A GB2155926B (en) | 1984-03-21 | 1985-03-07 | Method of preparing trifluoroacetic acid from trichlorotrifluoroethane |
| IT19829/85A IT1184968B (it) | 1984-03-21 | 1985-03-08 | Procedimento di preparazione di acido trifluoroacetico da triclorotrifluoroetano |
| US06/713,687 US4647695A (en) | 1984-03-21 | 1985-03-19 | Method of preparing trifluoroacetic acid from trichlorotrifluoroethane |
| DE19853509911 DE3509911A1 (de) | 1984-03-21 | 1985-03-19 | Verfahren zur herstellung von trifluoressigsaeure aus trichlortrifluorethan |
| FR8504136A FR2561643B1 (fr) | 1984-03-21 | 1985-03-20 | Procede de production d'acide trifluoroacetique a partir de trichlorotrifluoroethane |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59052192A JPS60197635A (ja) | 1984-03-21 | 1984-03-21 | トリフルオロ酢酸誘導体の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60197635A true JPS60197635A (ja) | 1985-10-07 |
Family
ID=12907927
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59052192A Pending JPS60197635A (ja) | 1984-03-21 | 1984-03-21 | トリフルオロ酢酸誘導体の製造法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4647695A (ja) |
| JP (1) | JPS60197635A (ja) |
| DE (1) | DE3509911A1 (ja) |
| FR (1) | FR2561643B1 (ja) |
| GB (1) | GB2155926B (ja) |
| IT (1) | IT1184968B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2698354A1 (fr) * | 1992-11-24 | 1994-05-27 | Atochem Elf Sa | Procédé de préparation du chlorure de trifluoroacétyle. |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1049421C (zh) * | 1997-06-11 | 2000-02-16 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 无水三氟醋酸盐及无水三氟醋酸的制备 |
| GB0804487D0 (en) * | 2008-03-11 | 2008-04-16 | Terram Ltd | Cellular structures |
| CN102093195A (zh) * | 2011-01-29 | 2011-06-15 | 锦州惠发天合化学有限公司 | 一种氟代酸的制备方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1870601A (en) * | 1928-12-18 | 1932-08-09 | Dow Chemical Co | Hydrolysis of methyl chloroform |
| US2396076A (en) * | 1943-09-24 | 1946-03-05 | Du Pont | Preparation of trifluoro acetic acid |
| US3151051A (en) * | 1957-03-14 | 1964-09-29 | Pennsalt Chemicals Corp | Synthesis of fluorine compounds |
| US3288850A (en) * | 1963-07-30 | 1966-11-29 | Allied Chem | Manufacture of trifluoroacetic acid |
| FR2420521A1 (fr) * | 1978-03-22 | 1979-10-19 | Rhone Poulenc Ind | Fabrication de chlorure de monochloracetyle et eventuellement d'acide monochloracetique par hydratation de trichlorethylene |
| DE2947376A1 (de) * | 1979-11-24 | 1981-06-11 | Wolfgang Dipl.-Chem. Dr. Bobo-Dioulasso Hirsch | Verfahren zur herstellung von trifluoressigsaeurederivaten |
| US4340548A (en) * | 1980-12-15 | 1982-07-20 | Allied Corporation | Process for the preparation of perhaloalkanoyl chloride |
| JPS58159440A (ja) * | 1982-03-18 | 1983-09-21 | Asahi Glass Co Ltd | トリフルオロ酢酸及びトリフルオロ酢酸クロライドの製造方法 |
-
1984
- 1984-03-21 JP JP59052192A patent/JPS60197635A/ja active Pending
-
1985
- 1985-03-07 GB GB08505917A patent/GB2155926B/en not_active Expired
- 1985-03-08 IT IT19829/85A patent/IT1184968B/it active
- 1985-03-19 DE DE19853509911 patent/DE3509911A1/de active Granted
- 1985-03-19 US US06/713,687 patent/US4647695A/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-03-20 FR FR8504136A patent/FR2561643B1/fr not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2698354A1 (fr) * | 1992-11-24 | 1994-05-27 | Atochem Elf Sa | Procédé de préparation du chlorure de trifluoroacétyle. |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4647695A (en) | 1987-03-03 |
| IT8519829A0 (it) | 1985-03-08 |
| IT1184968B (it) | 1987-10-28 |
| GB8505917D0 (en) | 1985-04-11 |
| DE3509911A1 (de) | 1985-10-03 |
| GB2155926B (en) | 1987-12-02 |
| GB2155926A (en) | 1985-10-02 |
| FR2561643B1 (fr) | 1987-01-16 |
| DE3509911C2 (ja) | 1987-05-07 |
| FR2561643A1 (fr) | 1985-09-27 |
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