JPS60195137A - 弾性パツキン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、塩化ビニル系樹脂、部分架橋アクリロニトリ
ループクジエン共重合体、可塑剤及びジアルキルジチオ
カルバミン酸ニッケルからなる組成物で成形した耐熱変
形性、耐クリープ性、耐候性に優れる弾性パツキンに関
する。

〔従来技術〕

近年、塩化ビニル系樹脂と可塑剤を主成分とする所謂軟
質塩化ビニル樹脂で成形した弾性パツキンはゴム製パツ
キンに比べ、成形加工性に優れ、着色が自在で、耐候変
色性も優れるために、建築、土木、車両、自動車、船舶
、家電、食品用等々、多方面の水密材、気密材と１７で
広〈産業界に利用されている。

しかし、これらの軟質塩化ビニル樹脂製の弾性パツキン
は、熱可塑性であるために、ゴム製パツキンに比べ、高
温雰囲気下での耐熱変形性と、制クリープ性が劣る欠点
を有すために、その用途は限られていた。

寸だ、特公昭５８−２５３４’６号公報では、部分的に
架橋した塩化ビニル系樹脂と可塑剤からなる組成物で成
形したパツキンを提唱しているが、ゴム製パツキンに比
べると、耐熱変形性と耐クリープ性は、まだ不満足で、
さらに改良を要求されていた。

一方、塩化ビニル系樹脂と可塑剤系に、部分架橋アクリ
ロニトリル−ブタジェン共重合体全配合した組成物から
なる気密ジヨイントが、［ニトリルゴム粉末を配合した
ｐｖｃ処方物の基本的性質（３ｊＪ（ポリマーダイジェ
スト、昭和５５年６月号）に紹介されている。しかし、
この処方による気密ジヨイントは、耐熱変形性と、１制
クリープ性が僅かに改良されるけれども、部分架橋アク
リロニトリル−ブタジェン共重合体中のブタジェン構造
に起因する耐候性に問題があり、従来の軟質塩化ビニル
系樹脂で成形したり中性パツキンの大きな特徴である耐
候性を損うという大きな欠点が残されていた。

Ｃ発明の目的〕 これらの問題を解消するために、本発明者らは、面１熱
変形性、圧縮永久歪、耐候性の全ての特性を兼ね備えた
材料について鋭意検討した結果、従来の平均重合度、例
えば８００〜１３００より、はるかに萬い特定の平均重
合度の塩化ビニル系樹脂と部分架橋アクリロニトリルブ
タジェン共重合体からなる高分子量体に安定剤として、
シアルギルジチオカルバミン酸ニッケルを配合してなる
組成物で成形した弾性バツキ７が耐熱変形性、耐クリー
プ性、耐候性の特性に高度にバランスされていることを
見出し、本発明に到達した。

〔発明の構成〕

すなわち、本発明は、平均重合度２０００以上の塩化ビ
ニル系樹脂３０〜８０重量係と、部分架橋アクリロニト
リル−ブタジェン共重合体７０〜２０重量係からなる高
分子量体１００重量部、可塑剤２０〜２００重量部及び
ジアルキルチオカルバミン酸ニッケル０．５〜１０重量
部を主成分とする組成物で成形した弾性パツキンである
。

本発明で使用される塩化ビニル系樹脂の平均重合度は２
０００以上であることを必須とする。

平均重合度が２０００未満では他に配合する部分架橋ア
クリロニトリル−ブタジェン共重合体や可塑剤などがい
かなる組合せにおいても、本発明の目的とする耐熱変形
性と圧縮永久歪に優れる弾性パツキンが得られないばか
りか、機械的強度が低いので好ましくない。また、平均
重合度２０００以上の塩化ビニル系樹脂の単量体組成に
ついては、塩化ビニル単独、あるいは塩化ビニルと少量
の共重合可能な１種、捷たは、それ以上の単量体から構
成されるものでが１わない。塩化ビニルと共重合可能な
単量体としては、エチレン、プロピレンなどのα−オレ
フィン類、酢酸ビニル、ステアリン酸ビニルなどのビニ
ルエステル類、メチルビニルエーテル、ラウリルビニＩ
レエーテルなどのビニルエーテル類、アクリル酸メチル
、メタクリル酸メチルなどのアクリル酸およびメタクリ
ル酸のエステル類、メタクリルアミド、アクリロニトリ
ルなどのアミド、ニトリル類、スチレン、α−メチルス
チレンなどのスチレン類、およびジアリルフタレート、
エチレングリコールジメタクリレ−１・などの多官能性
単量体をきむものである。寸だ、これらの塩化ビニル系
樹脂の製造方法は、塊状重合、Ｎ、濁重合、乳化重合、
溶液重合など、いずれの製造方法を採用してもかまわな
い。

本発明に用いられる部分架橋アクリロニｌ−リルーブタ
ジエン共重合体は、メチルエチルケトンに不溶な架橋ア
クリロニトリル−ブタジェン共重合体を含むものであれ
ば、その製法を制限するものではなく、ジビニルベンゼ
ンや、エチレングリコールジメタクリレ−１・などの多
官能性単量体との共重合で得る方法、丑たは、メチ／Ｌ
／　ニーｆ−ルケトンに不溶な架橋アクリロニトリル−
ブタジェン共重合体が生成する寸で反応率を高める方法
、寸たは、少量の架橋剤を使用して、未加硫アクリロニ
トリル−ブタジェン共重合体を架橋させて得る方法など
いずれの製法でも差し支えない。一般に、入手できる部
分架橋γクリロニトリルーブタジェン共重合体表しては
、ケミガムＮ５ＢＩＡ２（グツドイヤー社製商品）、Ｊ
ＳＲＮ２０１　＋日本合成ゴム社製商品’　、Ｈｙｃａ
ｒ１４２２（Ｂ、Ｆ、グツドイヤー社製商品）などが挙
げられる。

本発明の要点は、平均重合度２０００以上の塩化ビニル
系樹脂と上記部分架橋アクリロニトリルブクジエン共重
合体からなる高分子量体の比率にある。すなわち、平均
重合度２０００以上の塩化ビニル系樹脂３０〜８０重世
襲と、部分架橋アクリロニトリル−ブタジェノ共重合体
７０〜２０重］係の混合比率である。該塩化ビニル系樹
脂が８０　Ｍｆｉ：　％を越え、部分架橋アクリロニト
リル−ブタジェン共重合体が２０ｉｉ係未満では得られ
る弾性パツキンの耐熱変形性と圧縮永久歪の改良効果が
ほとんど認められず、逆に、該塩化ビニル系樹脂が３０
０重量部満で、部分架橋アクリロニトリル−ブタジェン
共重合体が７０ｆｉ量チを越えると弾性パツキンの機械
的強度や伸びが小さく、本発明の目的を達しない。好捷
しくは、該塩化ビニル系樹脂６０〜４０重量％と、部分
架橋アクリロニトリル−ブタジェン共重合体／１０〜６
０重量部の範囲である。

次いで、本発明で重要なのは、上記の高分子量体１０４
０重量部に対する可塑剤量である。すなわち、平均重合
度が２０００以上の塩化ビニル系樹脂８０〜３０重世襲
と、部分架橋アクリロニトリル−ブタジェン共重合体２
０〜７０重量部からなる高分子量体１０．０重量部に対
して、可塑剤は２０〜２００重量部であることを必須と
する。可塑剤が２０重量部未満では、成形してなる弾性
パツキンの柔軟性と耐クリープ性が劣り、２００重量部
を越えると、弾性パツキンの機械的強度が著しく低く、
好寸しくない。なお、ここで可塑剤とは、従来の一般の
軟質塩化ビニル系樹脂で使用されるもので、具体的には
、ジー２−エチルヘキシルフタレート、ジブチルフタレ
ートなどのフタル酸エステル類、ジー２−エチルヘキシ
ルアジペートなどのアジピン酸エステル類、ジブチルセ
バケ−１・などのセバシン酸エステルＭ、ｌ−ジ−２−
エチルヘキシル１゛リメリテ−１・などのトリメリット
酸エステル類、エポキシ化大豆油などのエポキシ系化合
物、ポリエステル系可塑剤などが挙げられる。

さらに、本発明では、上記高分子量体と可塑剤ニ、安定
剤としてジアルキルジチオカルバミン酸ニッケルを併用
することを特徴とする。ジアルキルジチオカルバミン酸
ニッケルは、平均重合度２００　（１以上の塩化ビニル
系樹脂８０〜３０重世襲と、部分架橋アクリロニトリル
・ブタジェン共重合体２０〜７０重量部からなる高分子
量体１００重量部に対して０５〜１０重量部であること
を必須とする。この範囲よりも少なすぎると効果が不充
分で、寸だ、多すぎても効果がそれ以上発現せず、経済
的にも不利である。特に好ましい範囲は、］〜５重量部
である。

本発明で使用するジアルキルジチオカルバミン酸ニノク
−ルとしては、ジメチルジチオカルバミ、ン酸ニッケル
、ジエチルジチオカルバミン酸二ツク−ル、ジプロピル
ジチオカルバミン酸ニッケル、ジイソプロピルジチオカ
ルバミン酸ニッケル、ジブチルジチオカルバミン酸ニッ
ケル、シンクロへギンルジチオ力ルハミン酸ニッケルな
どが挙げられる。

寸だ、他の高分子系助剤、例えば、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、アクリル系樹脂、塩素化ポリエチレン、ポ
リウレタン、クロロスルポン化ポリエチレンなどを添加
しても差し支えない。熱安定剤、充填剤、滑剤、発泡剤
、難燃剤、顔料なども必要に応じて配合して差し支えな
い。

本発明の弾性パツキンに使用される組成物は、従来の軟
質塩化ビニル系樹脂組成物と同様の工程で成形加工でき
る。例えば、ヘンンエルミキサー、リボンブレンダーな
とでトライブレンドし、このトライブレンド粉末を、直
接、押出成形するか、あるいは、造粒ペレット化した後
に押出成形や射出成形すれば良い。また、特殊な形状の
弾性パツキンについては、圧縮成形やブロー成形などが
可能である。

〔発明の実施例〕

本発明の理解をさらに容易にするために、以下、実施例
及び比較例をあげて具体的に説明するが、これらによっ
て本発明は限定されるものではない。

実施例１〜３、比較例１〜４ ヘンシェルスーパーミキサーに、表に記す所定量の平均
重合度２５００の塩化ビニル樹脂（デンカビニール５Ｈ
−２５０，電気化学工業社製ンと、Ｂａ　−Ｚｎ脂肪酸
塩複合系安定剤（ＢＺ−１００Ｊ、勝田化工社製）、エ
ポキシ化大豆油（アデカサイザー０−１３０Ｐ、アデカ
アーガス化学社製）、炭酸カルシウム（ホヮイトンＳＳ
Ｂ、白石工業社製）、ジブチルジチオカルバミン酸ニッ
ケル（ツクラックＮＢＣ，大内新興社製）およびカーボ
ンブランク（三菱カーボンブランク≠４５、三菱化成工
業社製）を所定量添加し、内容物の温度が６０℃になる
寸で高速かくはん混合する。次いで、所定量のＤＯＰ（
ジー２−エチルへギシルフタレート）を添加する。内容
物がサラザラになったところで、冷却を開始し、所定量
の部分架橋アクリロニｌ−’Ｊルーブタジェン共重合体
（ケミガムＮ８’Ｂ−］Ａ２、アクリロニトリル３３％
、グツドイヤー社製）を添加し、約５分間かくはん後、
取出した。

各々、取出した組成物を、表面温度１７０℃のオーブン
ロールで混練し、ペレットとした。

このペレットを、９０ｍｍφの押出成形機に供給し、Ｊ
ＩＳ　Ａ−５７５６、建築用ガスケット、３．１に記載
と同形状のグレイジングガスケット（弾性パツキン）を
成形した。

この弾性パツキンの硬さ、引張強さ、伸び、耐熱変形性
、耐クリープ性として圧縮永久歪、耐候変色性（伸び残
率）の緒特性を試験評価し、表にまとめた。

比較例５ 平均重合度１７００の塩化ビニル樹脂（デンカビニール
５Ｉ（−１７０、電気化学工業社製）を使用したほかは
上記の実施例、比較例と同様に試験評価した。結果を表
に記す。

比較例６ ジブチルジチオカルバミン蕾ニッケルを添加しなかった
ほかは実施例２と同様に試験評価した。

表中の試験方法、評価方法は次によった。

（］）　硬さ 成形した弾性パツキンより、縦１０ｍ＋、横１０調、厚
み１幼の正方形状の細片を切取り、２枚重ねて、Ｉ　Ｉ
ｔ）（Ｄ硬さ試験機を使用し、ＡＳＴＭ。

Ｄ］４］５−６８に準じて測定（２５℃）した。

（２１引張強さ、伸び 成形し、た弾性バラギンより、標線間隔１０調のミクロ
ダンベル状試験片を打抜き、引張速度２００凧／分で６
（１］定（２５℃）した。

（３）　耐熱変形性 成形した弾性パツキンを、長さ２（）順に切断した試料
を、１８０℃、２００℃、２２０℃、２４０℃のそれぞ
れの一定温度に保ったギアーオーブン中に放置し、３０
分後の試料の変形状態を次の基準で評価した。

（４）圧縮永久歪（耐クリープ性） 成形した弾性パツキンを、再度、表面温度１７０℃のオ
ープンロールで混練し、シートをプレス−成形して試験
片を作製し、ＪＩＳ　Ｋ−６３０１の圧縮永久歪試験方
法に準じて測定した。処理条件は、７０℃で２２時間と
した。

（５）耐候性（伸び残率、チ） （２）と同一のミレロダンベル試験片を、サンシャイン
ウエザオメーターにて、５０℃で２００時間、老化後、
引張速度２００　ｍｍ／分で引張試験し、（２）の伸び
に対する残率（知をめた。

〔発明の効果〕

本発明の弾性パツキンは、従来の熱可塑性材料による弾
性パツキンでは得られなかった耐熱変形性、耐クリープ
性及び耐候性に著るしく優れていることが解る。従って
、建築用、土木用、家電用その他産業用の弾性パツキン
に好適である。

特許出願人　電気化学工業株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 平均重合度２０００以上の塩化ビニル系樹脂３０〜８０
   重量係と部分架橋アクリロニトリル−ブタジェン共重合
   体７０〜２０重量係とからなる高分子量体−１００重量
   部、可塑剤２０〜２０’ＯＭｉ部及びジアルキルジチオ
   カルバミン酸ニッケル０５〜１０重量部を主成分とする
   組成物で成形した弾性パツキン。