JPS6019342B2 - 反応性染料及びその製造法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は 式中、Ｄはハロゲンまたはメチル、メトキシ、カルボン
酸、ニトロ、アセチルアミノおよびスルホン酸基により
場合により置換されたフェニレンもしくはナフチレンを
意味し、ｍは１もしくは２を意味し、 Ｋはカップリング成分の基を意味し、 Ｘは を意味し、 Ｂは直接結合もしくは二価の架橋員を意味し、Ｒは水素
もしくはＣ，〜Ｃ４アルキルを意味し、Ｚは複素環式反
応性成分の基を意味し、そしてｐは１もしくは２を意味
し、そしてＸはＫおよび／もしくはＤと結合しておりそ
してＤ中のＯＨ基はアゾ架橋に関してｏ一位置にある、
なる式のジスアゾ染料の銅、コバルトおよびクロｏ鰭体
に関し、特に、Ｋが場合によりアセチルアミノもしくは
ペンゾィルアミノで置換されたヒド。

キシナフタリンーモノ一、ージーもしくは−トリースル
ホン酸の基を意味し、Ｂが直接結合を意味し、Ｚがフル
オロピリミジニル、クロロトリァジニルもしくはフルオ
ロトリアジニルを意味し且つ金属が銅である錯体を対象
とする。二価の架橋員Ｂの例は−Ｃ比−， お よび である。

好ましい染料は 式中、Ｄ，Ｋ，×およびｐは上記の意味を有しそしてＡ
は水素もしくはスルホン酸基を表わす、なる式の染料の
銅、コバルトおよびクロム銭体であり、そしてＡがスル
ホン酸基を表わす染料が特に好ましい。

更に好ましい染料はＸがハロゲノピリミジニル基、特に
２，４−ジフルオロー５−クロローピリミジルー６基、
ハロゲノトリアジニル基、特にクロロ−もしくはフルオ
ロートリアジニル基もしくは２，３−ジクロロキノキナ
リン一６ーカルボニル基を表わす、式１もしくはロの染
料である。

更に好ましい染料は Ｄが場合により塩素もしくはニトロ基により置換された
スルホフェニレン基、ジスルホフェニレン基、場合によ
りニトロ基で置換されたスルホナフチレン基またはジス
ルホナフチレンもしくはトリスルホナフチレン基を表わ
し、そして一Ｋ−×が式中、×は上記の意味を有しそし
てｎは０もしくは１を表わす、なる式を表わす なる式１もしくは０の染料である。

更に好ましい染料は Ｋが場合によりアセチルアミノもしくはペンゾイルアミ
ノ基で置換されたヒドロキシナフチレンーモノー、ジー
もしくは−トリースルホン酸の基を表わしそしてが もしくは を表わし、但し、Ｘは上記の意味を有する、なる式１も
しくは０の染料である。

好ましい染料はとりわけ銅鍔体である。

反応性の基Ｚは、染料を酸結合剤の存在のもとで且つ場
合により高温の作用下でセルローズ材料に施したときに
ヒドロキシル基もしくはセルローズと、または羊毛に施
した場合には羊毛のアミド基と反応して共有結合を生成
することが出釆る、開裂され得る反応性の基もしくは置
換基を一つもしくはそれ以上含む基として理解される。

多数のこの型の反応性の基が文献から知られている。従
って下記の説明中に示される基は新規染料において可能
な反応性の基の一部を選んだものにすぎない。適当な反
応性の基はとりわけ、モノアジン、ジアジンもしくはト
リアジン例えばピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピ
ラジン、チアジン、オキサジンまたは非対称性もしくは
対称性トリアジン環のごとき５員もし〈は６員の複秦環
式環に、またはキノリン、フタラジン、シンノリン、キ
サゾリン、キノキサリン、アクリジン、フエナジン、お
よびフェナントリジン環系のごとき一つもしくはそれ以
上の融合芳香族環を含む型の環系に結合した反応性の置
換基を少くとも一つ含む基であり、従って少くとも一つ
の反応性置換基を含む５員もし〈は６員の穣素環式環は
好ましくは一つもしくはそれ以上の窒素原子を含みそし
て融合した５員もし〈は好ましくは６員の炭素環式環を
含むことが出来るものである。複秦環構造につく反応性
の置換基のうち、記載し得る例はハロゲン（ＣＩ，Ｂｙ
もしくはＦ）、アンモニウム、ヒドラジニウム、スルホ
ニウム、スルホニル、アジド−（Ｎ３）、シアノ、チオ
シアナート、チオ、チオエーテル、オキシェーテル、ス
ルフイン酸およびスルホン酸、並びにジアルキルホスホ
ン酸基およびペンズチアゾールー２一 ィルーメルカプト基である。

記載し得る個々の例は、モノハロゲノーもしくはジハロ
ゲノー対称性トリアジニル基、特にモ／クロロ−もしく
はジクロロー対称性トリアジニル基およびモノフルオロ
−対称性トリアジニル基、例えば２，４−ジクロロトリ
アジニル−６および２，４−ジプロモトリアジニル−６
、２ーアミノ−４ークロロトリアジニル一６、２ーメチ
ルアミノー４ークロロトリアジニル−６のごとき２−ア
ルキルアミノー４ークロロトリアジニル−６、２ーメチ
ルアミノー４一フルオロトリアジニル−６、２ーエチル
アミノーもしくは２ープロピルアミノー４ークロロトリ
アジニル一６、２一８−オキシヱチルアミノ川４ークロ
ロトリアジニル−６、２−ジーＢーオキシヱチルアミノ
一４−クロロトリアジニル−６および対応する硫酸半ェ
ステル、２ージエチルアミノー４−クロロトリアジニル
ー６、２ーモルフオリノーもしくは２−ピベリジノー４
ークロロトリアジニル一６、２ーシクロヘキシルアミノ
ー４ークロロトリアジニル一６、２−フエニルアミノ−
４ークロロートリアジニルー６のごとき２ーアリールア
ミノ−および置換ァリールアミノ−４ークロロトリアジ
ニル一６、２−（〇−、ｍ−もしくはｐ−スルホフエニ
ル）−アミノ−４ークロロトリアジニル一６もしくは２
一（２，５ージスルホフエニル）−アミノ−４ークロロ
トリアジニル−６、２−メトキシー、エトキシ−もしく
はーメトキシエトキシー４ークロロトリアジニル−６の
ごとき２ーアルコキシー４ークロロトリアジニル一６、
２−（フヱニル−スルホニルメトキシ）−４ークロロト
リアジニル一６、２ーフエノキシー４ークロロトリアジ
ニル一６、２−（ｐースルホフエニル）−オキシ−４−
クロロトリアジニル−６もしくは２−（〇−、ｍ−もし
くはｐ−メチル−もしくはメトキシフエニル）−オキシ
ー４ークロロトリアジニル−６のごとき２ーアリーロキ
シ−および置換ァリーロキシー４−クロロトリアジニル
ー６、２一（８−ヒドロキシエチル）ーメルカプト−４
ークロロトリアジニル−６、２−フエニルメルカプト−
４ークロロトリアジニル−６、２一（４′ーメチルフエ
ニル）ーメルカプト−４ークロロトリアジニル一６もし
くは２−１２′，４′ージニト。

）−フエニルメルカプトー４ークロロトリアジニル−６
のごとき２−アルキルメルカプトーもしくは２−アリー
ルメルカプトーもしくは２一（置換アリール）ーメルカ
プトー４ークロロトリアジニル一６、２−アミ／一４ー
スルホトリアジニル一６、２一（ｏ−、ｍ−もしくはｐ
−スルホフエニル）−アミノー４−フルオロートリアジ
ニル６、２一（ｏ−、ｍ−もしくはｐ−メチルフエニル
）−アミノー４−フルオロートリアジニルー６、２ーメ
チルアミノー４ーフルオロトリアジニルー６、２一（２
′，５ージスルホフエニル）ーアミノー４ーフルオロト
リアジニルー６および２ーフエニルアミノ−４−フルオ
ロートリアジニルー６；モノ−、ジーもしくはトリーハ
ロゲノーピリミジル基、例えば２，４ージクロロピリミ
ジル一６，２，４，５−トリクロロピリミジル一６また
は２，４ージクロ。−５−ニト。−もしくは一５−メチ
ル−もしくは一５ーカルボキシメチル−もしくは一５−
力ルボキシーもしくは一５−シアノ−もしくは一５−ビ
ニル−もしくは一５ースルホーもしくは−５−モノー、
−ジーもしくはートリークロロメチル−もしくは一５ー
カルポアルコキシーピリミジル‐６、２，６ージクロロ
ピリミジン−４ーカルボニル、２，４ージクロロピリミ
ジン一５ーカルボニル、２−クロロ−４−メチルピリミ
ジンー５−力ルボニル、２ーメチル−４−クロロピリミ
ジンー５ーカルボニル、２ーメチルーチオ−４−フルオ
ロピリミジンー５ーカルボニル、６ーメチルー２，４−
ジクロローピリミジン一５−力ルボニル、２，４，６−
トリクロロピリミジン一５−力ルボニル、２，４−ジク
ロロピリミジンー５−スルホニル、５−フルオロ−４−
ピリミジル、２，６ージフルオロー４−ビリミジニル、
２，６ージフルオロー５ークロロ−４−ピリミジニル、
２−フルオロ−５，６ージクロロー４−ピリミジニル、
２，６ージフルオロー５ーメチル−４−ピリミジニル、
２，５−ジフルオロ−６−メチル一４−ピリミジニル、
２−フルオロー５−メチル一６−クロロー４−ピリミジ
ニル、２−フルオロ−５−ニトロ一６ークロロ−４ーピ
リミジニル、５ープロモー２−フルオロー４−ピリミジ
ニル、２ーフルオロー５ーシアノ−４ーピリミジニ／し
、２ーフルオロー５−メチル−４ーピリミジニル、２，
５，６ートリフルオロ−４‐ピリミジニル、５ークロロ
−６−クロロメチルー２−フルオロ−４−ピリミジニル
、２，６−ジフルオロー５ープロモ−４−ピリミジニル
、２ーフルオロー５−プロモ−６ーメチル−４−ピリミ
ジニル、２ーフルオロー５−プロモー６ークロロメチル
ー４−ピリミジニル、２，６ージフルオロ−５−クロロ
メチル−４ーピリミジニル、２，６ージフルオロー５ー
ニトロー４ーピリミジニル、２−フルオロ−６−メチル
一４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−クロロ−６−
メチル一４−ピリミジニル、２ーフルオ。一５−クロロ
ー４−ピリミジニル、２−フルオロ−６−クロロ−４ー
ピリミジニル、６−トリフルオロメチル−５−クロロ−
２ーフルオロー４ーピリミジニル、６−トリフルオロメ
チル−２ーフルオロー４ーピリミジニル、２−フルオロ
ー５ーニトロ−４ーピリミジニル、２−フルオロー５ー
トリフルオロメチル−４ーピリミジニル、２−フルオロ
ー５−メチルスルホニルー４ーピリミジニル、２−フル
オロ−５ーフエニル−４−ピリミジニル、２ーフルオロ
−５ーカルボキサミドー４−ピリミジニル、２ーフルオ
ロー５ーカルボメトキシ−４ーピリミジニル、２ーフル
オロ５−プロモ−６−トリフルオロメチル−４ーピリミ
ジニル、２ーフルオロー６ーカルボキサミド−４ーピリ
ミジニル、２ーフルオロー６−力ルボメトキシ−４−ピ
リミジニル、２ーフルオロー６ーフエニルー４ーピリミ
ジニル、２ーフルオロー６−シアノ‐−４ーピリミジニ
ル、２，６−ジフルオロー５ーメチルスルホニルー４−
ピリミジニル、２−フルオロー５ースルホナミド−４−
ピリミジニル、２ーフルオロー５ークロロ−６ーカルポ
メトキシー４ーピリミジニル、２，６ージフルオロー５
−トリフルオロメチル−４ーピリミジニル、２ークロロ
キノキサリン−３ーカルボニル、２−もしくは３ーモノ
クロロキノキサリンー６−力ルボニル、２−もしくは３
−モノクロローキノキサリンー６ースルホニル、２，３
ージクロロキノキサリンー６−力ルボニル、２，３−ジ
ク。ロキノキサリンー６ースルホニル、１，４ージクロ
ロフタラジン一６−スルホニルもしくは一６−力ルボニ
ル、２，４ージクロロキナゾリソ−７一もしくは一６ー
スルホニルもしくは一力ルボニル、２一もしくは３一も
しくは４−（４′，５′ージク。ロピリダゾンーが−ィ
ル一１′）ーフェニルスルホニルもしくは一力ルボニル
、８一（４′，５−ジク。ローピリダゾンー６′ーイル
−１′）エチルカルボニル、Ｎ−メチル−Ｎ一（２，４
−ジクロロートリアジニルー６）−力ルバミル、Ｎ−メ
チル−Ｎ−（２ーメチルアミノー４ークロロートリアジ
ニルー６一）力ルバミル、ＮーメチルーＮ一（２ージメ
チルアミノー４一クロロートリアジニル−６）−力ルバ
ミル、Ｎ−メチル一もしくはＮ−エチル−Ｎ一（２，４
−ジクロロートリアジニルー６）ーアミノアセチル、Ｎ
−メチル−Ｎ−（２，３−ジクロロキノキサリン−６−
スルホニル）ーアミノアセチル、Ｎーメチル−Ｎ−（２
，３−ジクロロキノキサリン一６−カルボニル）−アミ
ノアセチル並びに上記の塩素置換複索環式基の対応する
臭素および弗素誘導体；２，４−ビス−（フェニルスル
ホニル）ートリアジニルー６，２−（３′ーカルポキシ
フエニル）ースルホニルー４ークロロトリアジニル一６
、２−（３−スルホフエニル）ースルホニル−４ークロ
ロトリアジニル−６および２，４ービスー（３ーカルポ
キシフエニルスルホニルー１′）ートリアジニルー６の
ごときスルホニル基を含むトリアジン基：スルホニル基
を含むピリミジン環、例えば２−カルボキシメチルスル
ホニルーピリミジニル−４，２ーメチルスルホニル−６
ーメチルーピリミジニルー４，２ーメチルスルホニルー
６−エチルーピリミジニルー４、２−フエニルスルホニ
ル−５ークロロー６ーメチルーピリミジニルー４、２，
６−ピスーメチルスルホニルーピリミジニル−４、２，
６−ビスーメチルスルホニルー５ークロローピリミジニ
ルー４、２，４−ビスーメチルスルホニルーピリミジン
−５ースルホニル、２−メチルースルホニル、ピリミジ
ニルー４、２ーフエニルスルホニルーピリミジニル−４
、２ートリクロロメチルスルホニルー６−メチルーピリ
ミジニル−４，２−メチルースルホニルー５−クロロー
６−メチル−ピリミジニル−４、２ーメチルスルホニル
ー５ープロモ−６ーメチルーピリミジニルー４、２−メ
チルスルホニル−５−クロロー６ーエチルーピリミジニ
ルー４、２ーメチルスルホニル−５ークロロー６ークロ
ローメチルーピリミジニル−４、２−メチルスルホニル
ー４−クロロ−６ーメチルーピリミジン−５−スルホニ
ル、２−メチルスルホニル−５ーニトロー６ーメチルー
ピリミジニルー４、２，５，６ートリスーメチルスルホ
ニルーピリミジニル一４、２ーメチルスルホニルー５、
６ージメチルーピリミジニル−４、２−エチルスルホニ
ルー５ークロロ−６ーメチルーピリミジニルー４、２−
メチルスルホニルー６ークロローピリミジニルー４、２
，６ービス−メチルスルホニル−５ークロロピリミジニ
ル−４、２ーメチルスルホニルー６−力ルボキシーピリ
ミジニルー４、２ーメチルスルホニルー５ースルホーピ
リミジニルー４、２ーメチルスルホニル−６−力ルボメ
トキシーピリミジニルー４、２ーメチルスルホニル−５
ーカルボキシーピリミジニルー４、２ーメチルスルホニ
ルー５−シアノ−６ーメトキシーピリミジニルー４、２
−メチルースルホニルー５ークロローピリミジニルー４
、２ースルホエチルスルホニルー６ーメチルーピリミジ
ニルー４、２−メチルスルホニル−５ーブロモーピリミ
ジニルー４、２ーフエニルスルホニル−５一クロローピ
リミジニル−４、２ーカルボキシメチルースルホニルー
５ークロロ−６ーメチルーピリミジニルー４、２ーメチ
ルスルホニルー６−クロロピリミジニル−４一および−
５ーカルボニル、２，６−ビスー（メチルスルホニル）
−ピリミジン−４−もしくは一５−力ルボニル、２−エ
チルスルホニルー６ークロロピリミジン−５−力ルボニ
ル、２，４ーピスー（メチルスルホニル）ーピリミジン
ー５ースルホニルおよび２ーメチルスルホニル−４ーク
ロロー６−メチルピリミジニル−５−スルホニルもしく
はーカルボニル；アンモニウム基を含むトリアジン環、
例えば２−トリメチルアンモニウムー４−フエニルアミ
／−もしくは−４−（ｏ−、ｍ−もしくはｐースルホフ
エニル）アミノートリアジニル−６、２一（Ｎ，Ｎージ
メチルヒドラジニウム）−４−フエニルアミ／−もしく
は一４−（〇−、ｍ−もしくはｐースルホフヱニル）ー
アミ／−トリアジニルー６、２一（Ｎ′−イソプロピリ
デンーＮ，Ｎージメチル）ーヒドラジニウムー４ーフエ
ニルアミノーもしくは一４一（ｏ一、ｍ一もしくはｐー
スルホフエニル）−アミ／ートリアジニルー６および２
一Ｎ−アミノピロリジニウム−もしくは２−Ｎ−アミノ
ピベリジニウム−４−フエニルアミノ−もしくは一４−
（ｏ−、ｍ−もしくはｐースルホフエニル）−アミノー
トリアジニル−６：且つまた、第四級窒素結合により結
合した１，４ービスーアザービシクロー〔２，２，２〕
−オクタンもしくは１，２ービスーアザーピシクロー〔
０，３，３〕−オクタンを２位置に含む４ーフェニルア
ミノーもしくは４一（スルホフェニルアミノ）ートリア
ジニル−６基、２−ピリジニウム−４ーフエニルアミ／
−もしくは一４−（ｏ一、ｍ一もしくはｐ一スルホフエ
ニル）−アミノートリアジニル−６基並びに４−位置に
おいてメチルアミノ、エチルアミノもしくは８ーヒドロ
キシエチルアミノのときアルキルアミノまたはメトキシ
もしくはエノキシのごときアルコキシ、またはフエノキ
シもしくはスルホフヱノキシのごときァロキシのごとき
基により置換された対応する２−オニゥムートリアジニ
ルー６基；２−クロロ−ペンズチアゾール−５−もしく
は一６−カルポニルまたは一５一もしくは−６−スルホ
ニル、２ーアリールスルホニル−もしくはーアルキルス
ルホニル−ペンズチアゾールー５−もしくは一６−カル
ポニルまたは−５−もしくは−６−スルホニル、例えば
２−メチルスルホニル−もしくは２ーエチルスルホニル
ーベンズチアゾール−５−もしくは一６−スルホニルも
しくは−力ルボニル、２−フエニルースルホニル−ペン
ズチアゾ−ルー５−もしくは一６ースルホニルもしくは
−力ルボニルおよび融合ベンゼン環中にスルホ基を含む
対応する２ースルホニルー６ーベンズチアゾール−５−
もしくは一６ーカルボニルもしくは−スルホニル誘導体
、２−クロローベンゾキサゾールー５一もしくは−６一
力ルボニルもしくは−スルホニル、２−クロロ−ペンジ
ミダゾールー５−もしくは一５ーカルボニルもしくはー
スルホニル、２ークロロ−１−メチルーベンジミダゾー
ル−５一もしくは一６一力ルボニルもしくは−スルホニ
ル、２ークロロー４−メチル一１，３−チアゾ−ルー５
ーカルボニルまたは−４一もしくは−５−スルホニル、
４−クロロ−もしくは４−ニト。

−キノリン−５ーカルポニルのＮーオキサイド、３，５
ージクロロ−１，２ーイソチアゾール−４−力ルボニル
、３，５−ビスーメチルスルホニルー１，２ーインチア
ゾール−４ーカルポニルおよびペンズチオフエニン−Ｓ
−ジオキサイドー５−もしくは一６ースルホニルである
。本発明は更に 式中、Ｄは場合によりハロゲンまたはメチル、メトキシ
、カルボン酸、ニトロ、アセチルアミノおよびスルホン
酸基により置換されたフェニレンもしくはナフチレンを
意味し、ｍは１もしくは２を意味し、 Ｋはカップリング成分の基を意味し、 Ｘは を意味し、 Ｂは直接結合もしくは二価の架橋員を意味し、Ｒは水素
もしくはＣ，〜Ｃ４アルキルを意味し、Ｚは複秦環式反
応性成分の基を意味し、そしてｐは１もし〈は２を意味
し、そしてＸはＫおよび／もしくはＤに結合しておりそ
してＤ中のＯＨ基はアゾ架橋に関してｏ−位置にある、
なる式のジスアゾ染料の銅、コバルトおよびクロム銭体
の製造方法に関する。

下記の方法を個々に記載することが出来る。

・‐式中、Ｄ，ｍ，Ｋ，×およびｐは上記の意味を有す
る、なる式の金属を含まない染料をそれ自体従来の方法
により銅、コバルトもしくはクロムの供与体を用いて処
理する。

式中、Ｄ，ｍ，Ｋ，Ｂ，Ｒおよびｐは上記の意味を有す
る、なる式のジスアゾ染料の銅、コバルトもしくはクロ
ム鍵体を従来の方法により反応性成分Ｙ一Ｚのｐモルを
反応させて、Ｈ‐Ｙｐモルを分離させる。

３． 式中、×，Ｄおよびｍは上記の意味を有しそしてｑ＝０
もしくは１であるなる式のアミノアゾ染料の銅、クロム
もしくは金属鈴体をジアゾ化しそして該ジアゾ化合物を
Ｈ−Ｋ−（×）ｙ式中、Ｋおよび×は上記の意味を有し
、ｙは０もしくは１であり、そして ｑ＋ｙは１もしくは２である、 なる式のカップリング成分と結合させる。

金属を含まない染料１はまづ なる アミンのジアゾ化合物を なるカップリング成分と結合させ、そのアミノアゾ染料
をジアゾ化しその該ジアゾ化合物をＨ−Ｋ−×なる式の
カップリング成分とカップリングさせることにより製造
することが出釆る。

金属を含まない染料１はまた なるアミノのジアゾ化合物をまづ なるカップリング成分とカップリングさせ、該アミノア
ゾ染料をジアゾ化しそして該ジアゾ化合物をカップリン
グ成分Ｈ−Ｋと結合させるときに得られる。

式１の金属を含まない染料はまた な るアミンのジアゾル化合物を なる式のカップリング成分と反応させる場合に得ること
が出来る。

ジスアゾ染料ｍは なるアミンのジア ゾ化合物を なるカップリング成分と結合させ、該アミノアゾ染料を
ジアゾ化しそして該ジアゾ化合物をアセチルもしくは なるカップリング成分とカップ リングさせ、そして セチルを用 いる場合そのあと鹸化によりアミノ基を放出させ、そし
て金属を供与する銅、コバルトもしくはクロムの塩を用
いて処理することによりアミノージスアゾ染料を金属錯
体に転化することにより製造することが出来る。

ｍはまた、ニトロもしくはアセチルアミノ基により置換
されたなる式の化合物を出発 物質として用い、それをジアゾ化しそして該ジアゾ化合
物をなる化合物とカップリングさせ、該アミノアゾ染料
をカップリング成分日一Ｋとカップリングさせ、そのあ
とニトロ基を硫化物を用いてアミノ基に還元させるかま
たはアセチルアミノ基を鹸化によりアミノ基に転化し、
そして該アミノージスアゾ染料を金属を供与する銅、コ
バルトもし〈はクロムの塩を用いて処理することにより
金属錆体に転化する場合に得られる。

ｍはまた 式中、Ｂは脂肪族架橋員を表わす、 なるアミ／のジアゾ化合物を出発物質として用し・そし
て該化合物をなるカップリング成分と結合させ、得られ
たアミノアゾ染料をジアゾ化し、該ジアゾ化合物をＨ−
Ｋとカップリングさせそして該アミノージスアゾ染料を
金属を供与する銅、コバルトもしくはクロムの塩を用い
て処理することにより金属錯体に転化する場合にも得る
ことが出来る。

式Ｗの化合物は なるアミンのジアゾ 化合物を なるカップリングと結合させそして該アミノアゾ染料を
金属を供与する銅、コバルトもしくはクロムの塩を用い
て処理することにより金属鉛体に転化する場合に得られ
る。

適当なジアゾ成分 の例は、２−アミ ノー１−ヒドロキシ−４−スルホーベンゼンー、２ーア
ミノー１ーヒドロキシー４、６ージスルホ−ベンゼン、
２ーアミノ−１−ヒドロキシ−５ースルホーベンゼンー
、２ーアミノー１ーヒドロキシー４ーニトロー６−スル
ホ−ベンゼン、２ーアミノー１ーヒドロキシー４ースル
ホー６ーニトローベンゼン、２−アミノー１ーヒドロキ
シー４ークロロー６ースルホーベンゼン、２ーアミノ−
１ーヒドロキシー４−スルホ−６ークロローベンゼン、
２−アミノ−１ーヒドロキシ−４ークロロ−５ースルホ
−ベンゼン、２−アミノ−１−ヒドロキシ−４ーメチル
ー６ースルホーベンゼン、１−アミノ−２ーヒドロキシ
ー４ースルホーナフタリン、１ーアミノー２−ヒドロキ
シ−４、６一ジスルホーナフタリンおよび１ーアミノー
２ーヒドロキシー４ースルホー６−ニトローナフタリン
である。

なる適当なカップリング成分の例は、１ーヒドロキシー
６ーアミノ−３−スルホーナフタリン、１ーヒドロキシ
−６ーアミノー３，５−ジスルホ−ナフタリン、１−ヒ
ドロキシ−６ーアミノー４，８一ジスルホーナフタリン
および１ーヒド。

キシ−６ーアミノー３ースルホー５−クロローナフタリ
ンである。なる適当なカップリング成分 の例は、下記の化合物 と対応す る反応性成分×−Ｚとの縮合生成物である：１−アミノ
ー８ーヒドロキシ−３，６−ジスルホーナフタリン、１
ーアミノー８ーヒドロキシ−４，６ージスルホナフタリ
ン、６ーアミノー１ーヒドロキシー３−スルホーナフタ
リン、６−アミノー１−ヒドロキシー３，５−ジスルホ
ーナフタリン、７ーアミノー１−ヒドロキシー３−スル
ホーナフタリン、７ーアミノ−１ーヒドロキシー３，６
−ジスルホーナフタリン、６ーアミノー１ーヒドロキシ
−４，８−ジスルホーナフタリン、１−（３′−もしく
は４′ーアミ／−フエニル）−３−力ルポキシーピラゾ
ール一５ーオン、１−（２′ーメチルー３′−アミノ−
５ースルホフエニル）−３ーメチルーピラゾール一５ー
オン、１一（３一もし〈は４′−アミノフエニル）−３
ーメチルーピラゾール一５−オン、１一Ｎ−メチルアミ
ノアセチルアミノ一８ーヒドロキシ−３，６一ジスルホ
ーナフタリン、１−Ｎ−メチルアミノアセチルアミノ一
８−ヒドロキシー４，６ージスルホーナフタリンおよび
６一Ｎ−メチルアミノアセチルアミノ一１ーヒドロキシ
ー３ースルホーナフタリン。

適当なジアゾ成分の例は下記の化合 と対応する反応性成分Ｙ−Ｚとの反応生成物である；２
ーアミノー１ーヒドロキシー４一Ｎ−メチルアミノーア
セチルアミノー６ースルホーベンゼン、２ーアミノ−１
−ヒドロキシー４−Ｎ−メチルアミノーメチル−ベンゼ
ンおよび２，４−ジアミノー１−ヒドロキシ−６ースル
ホーベンゼン。

適当なカップリング成分Ｈ−Ｋの例は、１ーヒドロキシ
ー３，６一ジスルホーナフタリン、１ーヒドロキシー３
，８一ジスルホーナフタリン、１ーヒドロキシー４，７
一ジスルホーナフタリン、１ーヒドロキシー４，８−ジ
スルホーナフタリン、１ーヒドロキシ−５−スルホーナ
フタリン、１ーヒドロキシー８ーアセチルアミノー３，
６一ジスルホーナフタリン、１ーヒドロキシ−８−アセ
チルアミノー３，５一ジスルホーナフタリン、１ーヒド
ロキシー８−ペンゾイルアミノー８，６−ジスルホーナ
フタリン、１−ヒドロキシー７−アセチルアミノー３ー
スルホーナフタリン、１−ヒドロキシー６ーアセチルア
ミノ−３−スルホ−ナフタリン、１ーヒドロキシー７ー
アセチルアミノ−３，６一ジスルホーナフタリン、１ー
ヒドロキシー６−アセチルアミノー３，５ージスルホ−
ナフタリン、２−ヒドロキシ−３，６一ジスルホーナフ
タリン、２−ヒドロキシー３，７一ジスルホーナフタリ
ン、１−（３′一もしくは４′−スルホフエニル）一３
−メチルーピラゾールー５ーオン、１一（メークロロ−
５′−スルホフエニル）−３ーメチルーピラゾール一５
ーオソ、１−（２ーメチルー４−スルホフエニル）一３
ーカルボキシーピラゾールー５−オンおよび１−（３′
ースルホフヱニル）一３ーメチル−５ーアミノーピラゾ
−ルである。適当な反応性成分Ｙ−Ｚは例えば上記の反
応性の基Ｚを基準とするもの、即ち一般に、記載された
アシル成分Ｚのスルホニル化合物もしくはハロゲン化物
である。

多数の入手し得る化合物のうち、ここに記載し得る選ば
れた化合物は、塩化シアヌル酸および臭化シアヌル酸の
ごときトリハロゲノ−対称性トリアジン、２，６−ジク
ロロー４ーアミノートリアジン、２，６ージクロロー４
ーメチルアミノートリアジン、２，６ージフルオロ−４
一（ｏ一、ｍ−もしくはｐ−スルホフヱニル）ーアミノ
ートリアジン、２，６ージフルオロ−４−（ｏ−、ｍ−
もしくはｐ−メチルフエニル）ーアミノートリアジン、
２，３−ジフルオロ−４ーフエニルアミノートリアジン
、２，６ージフルオロー４−メチルアミノ−トリアジン
、２，６ージクロロー４−エチルアミノートリアジン、
２，６−ジクロルー４ーオキシエチルアミノートリアジ
ン、２，６−ジクロロ−４ーフエニルアミノートリアジ
ン、２，６ージフルオロー４ーフエニルアミノートリア
ジン、２，６−ジクロロー４−（〇−、ｍ−もしくはｐ
−スルホフエニル）−アミノートリアジンおよび２，６
ージクロロ−４−（２′，３′−、一２′，４′−、−
２′，５′−、一３′，４一もしくは−３′，５′−ジ
スルホフエニル）−アミノトリアジンのごときジハロゲ
ンーモノアミ／一および−モノ（置換アミノ）一対称性
トリアジン、２，６−ジクロロ−４ーメトキシ−もしく
は一エトキシートリアジン、２，６−ジクロロー４−エ
トキシートリアジン、２，６ージクロロ−４ーフエノキ
シートリアジンおよび２，６ージクロロー４−（〇−、
ｍ−もしくはｐ−スルホフエニル）−オキシートリアジ
ンのごときジハロゲノ−アルコキシおよび−アリーロキ
シー対称性トリアジン、および２，６ージクロロ−４ー
エチルメルカプトートリアジン、２，６ージクロロ−４
ーフエニルーメルカプトートリアジン、２，６−ジクロ
ロー４一（ｐーメチルフヱニル）−〆ルカプトートリア
ジンおよび２ーアミノ−４ースルホー６ークロロ−トリ
アジンのごときジハロゲノーアルキルメルカプトーおよ
び−アリールメルカプト−対称性トリアジン、テトラク
ロロ−、テトラブロモーもしくはテトラフルオローピリ
ミジンのごときテトラハロゲノーピリミジン、２，４，
６ートリクロロー、トリブロモーもしくは一トリフルオ
ローピリミジンのごとき２，４，６−トリハロゲノーピ
リミジン、２，４−ジクロロ−、一ジブロモ−もしくは
ージフルオローピリミジンのごときジハロゲノーピリミ
ジン、２，４，６−トリクロロ−５ーニトローもしくは
一５ーメチルーもしくは−５−力ルボメトキシーもしく
は一５ーカルボエトキシーもしくは一５−力ルボキシメ
チルーもしくは−５ーモノー、一ジーもしくはートリー
クロロメチル一もしくは一５−力ルボキシ−もしくは一
５−スルホ−もしくは一５−シア／−もしくは一５ービ
ニルーピリミジン、２，４−ジクロロ−ピリミジンー５
ーカルボン酸クロリド、２，４，６−トリクロローピリ
ミジン−５−力ルボン酸クロリド、２ーメチルー４ーク
ロローピリミジン一５ーカルボン酸クロリド、２ークロ
ロー４ーメチルーピリミジン−５−カルボン酸クロリド
および２，６一ジクロローピリミジン−４ーカルボン酸
クロリド、２，４−ジフルオロー６−メチルーピリミジ
ン、２，６ージフルオロー４ーメチルー５−クロローピ
リミジン、２，４−ジフルオローピリミジン−５ーエチ
ルースルホン、２，６ージフルオロ−４ークロロ−ピリ
ミジン、２，４，６ートリフルオロー５ークロローピリ
ミジン、２，６ージフルオロー４−メチル−５ーフロモ
−ピリミジン、２，４−ジフルオロ−５，６ージクロロ
ーもしくは−ジブロモーピリミジン、４，６−ジフルオ
。−２，５−ジクロロ−もしくは一ジブロモーピリミジ
ン、２，６−ジフルオロ−４ーブロモ−ピリミジン、２
，４，６ートリフルオロ−５ーブロモーピリミジン、２
，４，６ートリフルオロ−５−クロロメチルーピリミジ
ン、２，４，６−トリフルオロー５ーニトローピリミジ
ン、２，４，６ートリフルオロー５ーシアノーピリミジ
ン、２，４，６−トリフルオローピリミジソ−５ーカル
ボン酸アルキルヱステルもしくは２，４，６−トリフル
オローピリミジンー５ーカルボン酸アミド、２，６ージ
フルオロー５ーメチルー４ークロローピリミジン、２，
６−トリフルオロー５ークロローピリミジン、２，４，
６−トリフルオロー５ーメチル−ピリミジン、２，４，
５ートリフルオロ−６−メチルーピリミジン、２，４ー
ジフルオロ−５ーニトロ−６−クロローピリミジン、２
，４ージフルオロー５−シアノーピリミジン、２，４−
ジフルオロ−５ーメチル−ピリミジン、６ートリフルオ
ロメチル一５ークロロ−２，４ージフルオローピリミジ
ン、６−フエニル−２，４ージフルオロ−ピリミジン、
６−トリフルオロメチル−２，４ージフルオローピリミ
ジン、５−トリフルオローメチル一２，４，６ートリフ
ルオローピリミジン、５−トリフルオロメチル−２，４
ージフルオローピリミジン、２，４ージフルオロー５ー
ニトローピリミジン、２，４ージフルオロ−５ートリフ
ルオロメチルーピリミジン、２，４−ジフルオロ−５ー
メチルースルホニルーピリミジン、２，４−ジフルオロ
ー５一フエニルーピリミジン、２，４ージフルオロー５
−力ルボキサミドーピリミジン、２，４−ジフルオロー
５ーカルボメトキシーピリミジン、２，４ージフルオロ
ー６ートリフルオロメチルーピリミジン、２，４ージフ
ルオロー５−ブロモー６ートリフルオロメチルーピリミ
ジン、２，４−ジフルオロー６ーカルボキサミドーピリ
ミジン、２，４ージフルオロ−６−力ルボメトキシーピ
リミジン、２，４−ジフルオロー６ーフエニルーピリミ
ジン、２，４ージフルオロ−６−シアノーピリミジン、
２，４，６−トリフルオロー５ーメチルスルホニルーピ
リミジン、２，４ージフルオロ−５ースルホナミドーピ
リミジンおよび２，４−ジフルオロー５−クロロ−６ー
カルボメトキシーピリミジン、および開裂し得るスルホ
ニル茎を有するビリミジン反応性成分、例えば２ーカル
ボキシーメチルスルホニル−４ークロローピリミジン、
２ーメチルスルホニルー４−クロロ−６ーメチルーピリ
ミジン、２，４ービスーメチルスルホニルー６ーメチル
ーピリミジン、２，４ーピスーフエニルスルホニルー５
−クロロー６ーメチルーピリミジン、２，４，６−トリ
スーメチルスルホニルーピリミジン、２，６−ビスーメ
チルスルホニルー４，５一ジクロローピリミジン、２，
４ービスーメチルースルホニルーピリミジン−５−スル
ホン酸クロリド、２−メチルスルホニル−４ークロロー
ピリミジン、２−フエニルスルホニルー４−クロローピ
リミジン、２，４ービスートリクロロメチルスルホニル
ー６−メチルーピリミジン、２，４ービスーメチルスル
ホニル−５ークロロー６−メチルーピリミジン、２，４
−ビスーメチルスルホニルー５ーブロモ−６ーメチル−
ピリミジン、２−メチルスルホニルー４，５ージクロロ
ー６ーメチルーピリミジン、２ーメチルスルホニルー４
，５ージクロロー６−クロロメチルーピリミジン、２ー
メチルースルホニル一４−クロロー６ーメチルーピリミ
ジン−５ースルホン酸クロリド、２ーメチルスルホニル
−４ークロロー５ーニトロー６−メチルーピリミジン、
２，４，５，６−テトラメチルスルホニルーピリミジン
、２−メチルースルホニル−４−クロロー５，６一ジメ
チルーピリミジン、２ーエチルスルホニルー４，５ージ
クロロ−６ーメチルーピリミジン、２ーメチルスルホニ
ルー４，６一ジクロローピリミジン、２，４，６−トリ
スーメチルスルホニル−５ークロローピリミジン、５−
メチルスルホニルー４−クロロー６−力ルボキシーピリ
ミジン、２ーメチルスルホニル−４ークロローピリミジ
ン一５ースルホン酸、２−メチルスルホニルー４ークロ
ロー６ーカルボメトキシーピリミジン、２ーメチルスル
ホニルー４ークロローピリミジン一５ーカルボン酸、２
ーメチル−スルホニル−４−クロロ−５−シアノー６一
メトキシーピリミジン、２−メチルースルホニルー４，
５一ジクロローピリミジン、４，６ービス−メチルスル
ホニルーピリミジン、４ーメチルスルホニル−６ークロ
ローピリミジン、２−スルホエチルスルホニルー４−ク
ロロ−６−メチルーピリミジン、２−メチルスルホニル
ー４−クロロー５ーブロモーピリミジン、２−メチルス
ルホニルー４ークロロ−５ーブロモー６−メチルーピリ
ミジン、２，４ービスーメチルスルホニルー５−クロロ
ーピリミジン、２−フエニルスルホニル−４，５一ジク
ロローピリミジン、２ーフエニルスルホニル−４，５ー
ジクロロ−６−メチルーピリミジン、２一カルボキシー
メチルスルホニルー４，５ージクロロ−６ーメチルーピ
リミジン、２−メチルースルホニル−６ークロローピリ
ミジン−４−もしくは一５ーカルボン酸クロリド、２ー
メチルスルホニル−６−クロローピリミジンー４一もし
くは−５−カルボン酸クロリド、２，６ービス−（メチ
ルスルホニル）ーピリミジンー４ーカルボン酸クロリド
、２ーメチルスルホニルー６−メチル−４ークロローも
しくは−４−ブロモーピリミジン−５−カルポン酸クロ
リドもしくは酸ブロミドおよび２，６ーピスー（メチル
スルホニル）−４ークロローピリミジン−５−カルボン
酸クロリドである。反応性のスルホニル置換基を有する
後素環式系の更に他の反応性成分は例えば３，６−ビス
ーフエニルスルホニルーピリダジン、３−メチルスルホ
ニルー６ークロローピリダジン、３，６−ビスートリク
ロロメチルスルホニルーピリダジンｔ３，６−ビスーメ
チルスルホニルー４ーメチル−ビリダジンー２，５，６
−トリスーメチルースルホニルービラジン、２，４−ビ
スーメチルスルホニルー１，３．５ートリアジン、２，
４ーピスーメチルスルホニルー６一（３′−スルホフエ
ニルアミノ）一１，３，５−トリアジン、２，４−ビス
ーメチルスルホニルー６一Ｎーメチルアニリノー１，３
，５ートリアジン、２，４ービスーメチルスルホニル−
６−フエノキシー１，３，５ートリアジン、２，４ービ
スーメチル−スルホニルー６ートリクロロエトキシ一１
，３，５−トリアジン、２，４，６−トリスーフエニル
ースルホニル−１，３，５−トリアジン、２，４ービス
ーメチルスルホニルーキナゾリン、２，４ーピスートリ
クロロメチルスルホニルーキ／リン、２，４ービスーカ
ルボキシーメチルスルホニルーキノリン、２，６ービス
−（メチルスルホニル）ーピリジソー４−カルボン酸ク
ロリドおよび１−（４′ークロロカルボニルフエニルー
もしくは２ークロロカルボニルエチル）一４，５ービス
ーメチルスルホニル−６−ピリダゾンであり、そして反
応性のハロゲンを有する更に他の複秦技式の反応性成分
はとりわけ、２一もし〈は３ーモ／クロロキノキサリン
ー６ーカルボン酸クロリドまたは２一もしくは３ーモノ
クロロキノキサリンー６ースルホン酸クロリド、２−も
しくは３−ジブロモーキノキサリン‐６ーカルボン酸プ
ロミドまたは２一もしくは３−ジブロモーキノキサリン
−６−スルホン酸ブロミド、２，３ージクロローキノキ
サリン−６ーカルボン酸クロリドもしくは２，３−ジク
ロローキノキサリンー６ースルホン酸クロリド、２，３
ージブロモーキノキサリンー６ーカルボン酸ブロミドも
しくは２，３ージブロモーキノキサリンー６−スルホン
酸プロミド、１，４−ジクロローフタラジン−６−カル
ボン酸クロリドもしくは１，４一ジクロローフタラジン
−６−スルホン酸クロリドおよび対応する臭素化合物、
２ークロロキノキサリン−３−カルボン酸クロリドおよ
び対応する臭素化合物および２，４−ジクロロキナゾリ
ン−６−もしくは一７−カルボン酸クロリドまたは２，
４ージクロロキナゾリン−６一もしくは一７−スルホン
酸クロリド並びに対応する臭素化合物、２一もしくは３
一もしくは４−（４′，５−ジクロロピリダゾンー６′
ーイルー１′）ーフエニル−スルホン酸クロリドもしく
は２一もしくは３−もしくは４−（４′，５′−ジクロ
ロピリダゾソー６′ーイル−ｒ）−フェニルーカルボン
酸クロリドおよび対応する臭素化合物、８−（４′，５
′一ジクロローピリダゾン−６′ーイルー１′）ーエチ
ルカルボン酸クロリド、Ｎーメチル−Ｎ一（２，４−ジ
クロロトリアジニル−６）ーカルバミン酸クロリド、Ｎ
ーメチルーＮ−（２−クロロー４−メチルアミ／ートリ
アジニルー６）ーカルバミン酸クロリド、Ｎ−メチル−
Ｎ一（２ークロロ−４ージメチルーアミノートリアシニ
ル−６）−カルバムジ酸クロリド、Ｎーメチル−もしく
はＮ−エチル−Ｎ−（２．４−ジクロロートリアジニル
−６）−アミ／アセチルクロリドおよびＮーメチルーＮ
−エチルもしくはＮーヒドロキシエチル−Ｎ一（２，３
ージクロローキノキサリン−６ースルホニルーもしくは
一６ーカルボニル）ーアミ／アセチルクロリドおよび対
応する臭素誘導体、且つまた２ークロロ−ペンズチアゾ
ールー５−もしくは一６ーカルボン酸クロリドもしくは
２ークロローベンズチアゾール−５一もし〈は‐６ース
ルホン酸クロリドおよび対応する臭素化合物、２ーアリ
ールスルホニル一もしくは２ーアルキルスルホニル−ペ
ンズチアゾールー５一もしくは−６−カルポン酸クロリ
ドまたは２ーアリールスルホニル−もしくは２−アルキ
ルスルホニルーベンズチアゾール−５一もしくは一６−
スルホン酸クロリド、例えば２−メチルスルホニルもし
くは２−エチルスルホニルーもしくは２ーフエニルスル
ホニルーベンズチアゾール−５−もしくは一６ースルホ
ン酸クロリドまたは２−メチルスルホニルーもしくは２
ーエチルースルホニル一もしくは２−フエニルスルホニ
ル−ペンズチアゾールー５−もしくは一６ーカルボン酸
クロリド並びに融合ベンゼン環中にスルホン酸基を含む
相当する２ースルホニル−ペンズチアゾール誘導体、２
ークロローベンゾキサゾール−５−もしくは一６−カル
ボン酸クロリドまたは２−クロローベンゾキサゾール−
５−もしくは−６ースルホン酸クロＩＪド並びに対応す
る臭素誘導体、２−クロロ−ペンジミダゾールー５一も
しくは一６−カルボン酸クロリドまたは２ークロロ−ペ
ンジミダゾールー５一もしくは一６ースルホン酸クロリ
ド並びに相当する臭素誘導体、２ークロロ−１−メチル
−ペンジミダゾール−５一もしくは−６ーカルボン酸ク
ロリドもしくは２−クロロ−１ーメチルーベンジミダゾ
ールー５一もし〈は−６ースルホン酸クロリド並びに対
応する臭素誘導体、２ークロロ−４ーメチルー１，３−
チアゾール−５−カルボン酸クロリドまたは２ークロロ
ー４−メチル−１．３−チアゾールー４一もしくは−５
−スルホソ酸クロリド、２−クロローチアゾール−４−
もしくは一５−スルホン酸クロリドおよび対応する臭素
誘導体、３，５ージクロローィソ−１，２ーチアゾール
−４−カルボン酸クロリドおよび対応する臭素化合物、
３，５−ビスーメチルスルホニルー１，２ーイソチアゾ
ール−４ーカルボン酸クロリドおよびペンズチオフェン
ーＳージオキサイドー５−（もしくは一６）ースルホン
酸クロリドである。

本新規染料は、羊毛、絹もしくは合成ポリアミドおよび
ポリウレタン繊維で作られた織物繊維、フィラメントお
よび繊維布のごときヒドロキシル基もしくはアミド基を
含む材料を染色および捺染しそして天然もしくは再生セ
ルローズを染色および捺染して洗濯に対して堅牢な染色
および捺染を得るのに適しており、セルローズ材料の処
理は酸結合剤の存在のもとで且つ場合により反応性染料
に対して報告されている方法に従って熱の作用のもとで
適当に行われる。染料に対して記載された式は対応する
遊離酸の式である。

染料は一般にアルカリ金属塩の形、特定的にはＮａ塩の
形にて分離されそして染色にはこの形で用いられた。実
施例 １２−アミノ−１ーヒドロキシ−４ースルホー６
ークロローベンゼン２２．４夕を水酸化ナトリウム溶液
と共に水４００の‘に溶かして中性溶液を得た。

亜硝酸ナトリウム７夕を該溶液に加え、次に氷水４００
叫および濃塩酸２軌【の調製混合物に注ぎ込んだ。ジア
ゾ化が終ったのち、得られたジアゾ化合物の懸濁液を、
１−ヒドロキシー６ーアミノ−３，５−ジスルホナフタ
リン３１．９夕、重炭酸ナトリウム２８夕、水２００の
【およびスパテルの先端を覆う酸化カルシウムの混合物
に加えた。カップリング反応を促進するために、該混合
物を４０ｑｏに加溢した。室温にて炉別することにより
染料を分離した。湿ったペーストを水酸化ナトリウム溶
液を用いて柵１２にした水１のこ溶解し、亜硝酸ナトリ
ウム７夕を加え、次に該混合物を水と濃塩酸４０の‘と
の調整混合物に滴々添加した。該混合物を５ｏにて更に
１乃至２時間燭拝しそして次にこのジアゾ化混合物を一
部分づつ、１ーヒドロキシー８−（２′，４′ージフル
オロ−５′ークロローピリミジニルー６′−アミノ）一
３，６ージスルホナフタリン４６．７５夕および重炭酸
ナトリウム４０夕を水３００羽にとかした溶液に加えた
。

カップリング反応が終了した後、結晶硫酸鋼２８夕を加
え、ガラス電極を用いて掛値を５乃至６に調節しそして
該混合物を室温にて或る時間濃梓した。染料を塩析によ
り分離した。乾燥および粉砕を行ったところ、それは水
に容易に溶けて青色を示す黒色の粉末であった。遊離酸
の形において、それは次の式に相当した。

アミノーモノアゾ染料を先づ結晶硫酸鋼を用いて処理し
、該銅錯体を酢酸で酸性にした煤質中でジアゾ化し、次
に該ジアゾ化合物を、重炭酸塩を用いてアルカリ性にし
た媒費中で、１−ヒドロキシー８ーアミノ−３，６一ジ
スルホーナフタリンおよび２，４，６ートリフルオロ−
５−ク。

ローピリミジンから得られた縮合生成物と結合させた場
合、同じ生成物が得られた。染色実施例 捺染方法の説明 ｌｋｇ当り、実施例１に従って製造された染料２０夕、
尿素１００夕、水３００の‘、アルギン酸塩シックナー
５００夕（シックナーｌｋ９当りアルギン酸ナトリウム
６０夕）および重炭酸ナトリウム１０夕を含みそして水
でｌｋ９にした捺染用ペーストを用いていうくさ木綿を
捺染し、乾燥し、１０３℃にて１分間蒸気にあて、熱水
でゆすぎそして煮沸温度で石鹸で洗った場合、湿潤処埋
および光に対して良好な堅牢度を有する深い濃紺色の捺
染が得られた。

引梁（Ｐａｄｄｉｎｇ）方法の説明実施例１に従って製
造された染料３礎部を水１，００礎部‘こ溶解した。

この溶液を用いて、木綿繊維布を引梁しそして重量の９
０％減少までいまつた。なお湿っている間に、殿競硫酸
ナトリウム３００部および燃焼硫酸ナトリウム１＄部を
水１００礎都‘こ溶かしたものを含むバンド（舷ｎｄ）
中で７０こ０にて３０分間談木綿を処理した。次に染色
を通常の方法で仕上げた。湿潤処理および光に対して極
めてすぐれた堅牢度を有する深い濃紺の染色が得られた
。染色方法の説明３００のとの容量を有しそして加熱す
ることが出来る水槽に入れた染色用ビーカーにまづ２０
〜２ｙｏの水１斑の‘を導入した。

実施例１に従って得られた染料０．３夕を冷水２泌を含
むペースト中によく混合しそして熱水（７０午０）３０
私を加え、次に染料を溶解した。該染料溶液を最初に導
入した水に加えそして太綿糸１０２をこの染色溶液中に
て連続的に燈拝した。該液の温度を１０分間にて７０〜
８００に上げそして無水硫酸ナトリウム１０夕を加えそ
して更に３０分間染色を行った。次に無水炭酸ナトリウ
ム４夕を染色液に加えそして染色を４０〜５０ｏにて６
０分間行った。次に染色された材料を染色液から取出し
、付着液を絞り出しもしくは圧搾操作により除去しそし
て材料を最初冷水で、次に熱水で、ゆすぎ液の色が最早
なくなるまでゆすいだ。次にその染色された材料をアル
キル硫酸ナトリウム０．２夕を含む液２００の上中にて
沸騰温度で２０分間石鹸で処理し、再びゆすぎそして乾
燥箱中で６０〜７０ｑｏで乾燥した。洗濯および光に極
めてすぐれた堅牢度を有する深い濃紺色の染め色が得ら
れた。下記のジアゾ成分、中間成分および最後成分を用
いたこと以外、実施例１の方法を行った結果、同様に価
値ある染料が得られた。

実施例 １７ ２ーアミノー１−ヒドロキシー４−スルホ−ベンゼン１
８．９夕を水酸化ナトリウム溶液と共に水２００の‘に
溶解し、次に亜硝酸ナトリウム７夕を加えそして該溶液
を濃塩酸２８肌‘および氷水４００の‘の調製混合液に
加えた。

ジアゾ化も終了したのち、ジアゾ化合物の懸濁液を一部
分づつ、１ーヒドロキシ−６−アミノ−３，５−ジスル
ホーナフタリン３１．９夕、重炭酸ナトリウム２８２お
よび水４００の‘の混合物に導入した。アミノアゾ染料
を塩析により分離した。ペーストを水中にて濃伴しそし
て水酸化ナトリウム溶液によりｐＨ１２にして溶解しそ
して亜硝酸ナトリウム７夕を加えた。得られた溶液を、
濃塩酸４００私および氷水４００叫の混合物に滴々添加
しそして得られた混合物を更に２乃至３時間５℃にて鯛
拝した。過剰の亜硝酸ナトリウムをアミドスルホン酸を
用いて除去しそしてジアゾ化合物の懸濁液を、１一（３
′ーァミノフェニル）−３−カルボキシーピラゾールー
５ーオン２１．９夕および重炭酸ナトリウム４０夕を水
２００の‘に加えた混合物に導入した。カップリング反
応を終了したのち、結晶硫酸鋼２８夕を加えそして該混
合物をｐＨ値を５〜６．５に保ちながら室温にて数時間
蝿拝した。アミノージスアゾ染料の銅錯体を塩析により
分離した。アシル化のために、それを再び水に溶解しそ
して２，４，６，−トリフルオロ−５−クロローピリミ
ジン１７夕を１５〜２０℃にて加え、同時に１０％濃度
の炭酸ナトリウム溶液を加えることによりｐＨを６と７
の間に保つた。アシル化が終ったのち、染料を塩析によ
り沈澱させそして分離した。乾燥しかつ粉砕した状態で
は、それは水に容易に溶けて紫色を呈する暗褐色の粉末
であった。実施例１に従って得られた染色実施例の一つ
に従った結果、この染料により木綿上に深い褐色を帯び
た紫色の染め色および捺染が得られた。遊離酸の形にお
いては該染料は なる式に相当した。

下記のジアゾ成分、中間成分、友終成分および反応性成
分を用いたこと以外、本実施例の方法を行った場合、木
綿上に最終欄に列記された色調を呈する価値ある反応性
染料がこの場合も得られた。

実施例 ２４ ２−アミノー１−ヒドロキシー４−アセチルアミノ−６
ースルホ−ベンゼン２４．６夕を水４００の‘に溶解し
て中性溶液を得、次に函硝酸ナトリウム７夕を加え、得
られた溶液を濃塩酸２８の【および氷水４００の【の調
製混合物に滴々添加した。

ジアゾ化を終了した後、過剰の亜硝酸ナトリウムをアミ
ドスルホン酸を用いて除去した。次に該溶液を１ーヒド
ロキシー６ーアミノー３，５−ジスルホーナフタリンを
４００叫の水に加えた懸濁液に加え、ｐＨを石灰乳を用
いて９に調節し、そして該混合物をカップリング反応を
完結させるために更に高い温度に加温した。カップリン
グの間、ｐＨを連続的に監視しそして石灰乳を用いて９
と１０の間に保った。カップリング反応が終了したのち
、モノアゾ染料を塩析により分離した。湿ったペースト
を水約８００の‘に熔解し、亜硝酸ナトリウム７夕を加
えそして該混合物を濃塩酸２８の【および氷水５００の
上の混合物に加えた。ジアゾ化中、必要ならば氷を加え
ることにより温度を５０に保った。反応を終えたジアゾ
混合物を次に１−ヒドロキシー３，６−ジスルホーナフ
タリン３０．４夕と重炭酸ナトリウム２８夕を水４００
の‘に溶かした溶液に導入した。金属銭体化のために、
結晶硫酸鋼２８夕を加えそして該混合物を室温にて数時
間蝿拝し、その間ｐＨを５乃至６にすべきであった。銅
銭体を塩析により分離した。鹸化のために、それを水１
．５リットルに水酸化ナトリウム８０夕を溶かした溶液
中にて９５〜１００ｏで数時間燈拝した。アセチル基が
開裂されたのち、塩酸を加えて中性媒質を生成させそし
て染料を再び塩折ごせた。湿ったペーストを１２〜１ｙ
にて水１夕にて灘拝しそしてトリフルオロー５−クロロ
−ピリミジン１６夕を加えた。アシル化中、同時に１０
％濃度の炭酸ナトリウム溶液を加えることによりｐＨを
６と７の間に保った。アシル化が終了したとき、塩化ナ
トリウムを加えることにより染料を塩析ごせそして分離
した。乾燥しそして粉砕した状態にて、それは水に容易
に溶けて紫色を呈する階色の粉末であった。実施例１に
記載された染色実施例の一つに従った結果、この染料に
より木綿上に極めて良好な堅牢度特性を有する深い、強
い青色を帯びた紫色の染め色が得られた。遊離の酸の形
にて、該染料はなる式に相当した。

下記のジアゾ成分、中間成分最終成分および反応性成分
以外、実施例２４の説明の通りを行った場合、この場合
も最終欄に列記された色調を示す価値ある反応性染料が
得られた。

上記実施例１〜３０において得られた錆体化合物のうち
の主なものについて最大吸収値を示すと、下表のとおり
である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｄは場合によりハロゲンまたはメチル、メトキ
   シ、カルボン酸、ニトロ、アセチルアミノおよびスルホ
   ン酸基により置換されたフエニレンもしくはナフチレン
   、 ｍは１もしくは２、 Ｋは場合によりアセチルアミノもしくはベンゾイルア
   ミノで置換されたヒドロキシナフタリン−モノ−、−ジ
   −もしくは−トリ−スルホン酸の基、Ｘは▲数式、化学
   式、表等があります▼ Ｒは水素もしくはＣ＿１−Ｃ＿４アルキル、 Ｚはフ
   ルオロピリミジニル、クロロトリアジニルもしくはフル
   オロトリアジニル、 ｐは１もしくは２、そして、 ＸはＫおよび／もしくはＤに結合しており、そしてＤ
   中のＯＨ基はアゾ架橋に関してｏ−位置にある、 なる
   式のジスアゾ染料の銅錯体。 ２ ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｄ，Ｋ，Ｘおよびｐは前記と同じであり、Ａは
   水素もしくはスルホン酸基である、 なる式の特許請求
   の範囲第１項記載のジスアゾ染料の銅錯体。 ３ Ｄが場合により塩素、ニトロもしくはスルホにより
   置換されたスルホフエニレン、または場合によりニトロ
   もしくはスルホにより置換されたスルホナフチレンであ
   り、−Ｋ−Ｘが 式中、Ｘは前記と同じであり、ｎは０
   もしくは１である、 である、特許請求の範囲第１項ま
   たは第２項記載のジスアゾ染料の銅錯体。 ４ ▲数式、化学式、表等があります▼ が ▲数式、化学式、表等があります▼ もしくは ▲数式、化学式、表等があります▼ であり、Ｋが場合によりアセチルアミノもしくはベンゾ
   イルアミノにより置換されたスルホ−もしくはジスルホ
   −ヒドロキシナフチルである、特許請求の範囲第１項ま
   たは第２項記載のジスアゾ染料の銅錯体。 ５ ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｄは場合によりハロゲンまたはメチル、メトキ
   シ、カルボン酸、ニトロ、アセチルアミノおよびスルホ
   ン酸基により置換されたフエニレンもしくはナフチレン
   、 ｍは１もしくは２、 Ｋは場合によりアセチルアミノもしくはベンゾイルア
   ミノで置換されたヒドロキシナフタリン−モノ−、−ジ
   −もしくは−トリ−スルホン酸の基、Ｘは ▲数式、化学式、表等があります▼ Ｒは水素もしくはＣ＿１−Ｃ＿４アルキル、 Ｚはフ
   ルオロピリミジニル、クロロトリアジニルもしくはフル
   オロトリアジニル、 ｐは１もしくは２、そして ＸはＫおよび／もしくはＤに結合しており、そしてＤ
   中のＯＨ基はアゾ架橋に関してｏ−位置にある、 なる
   式のジスアゾ染料を、それ自体公知の方法により銅の供
   与体を用いて処理することを特徴とする上記ジスアゾ染
   料の銅錯体の製造方法。 ６ ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｄは場合によりハロゲンまたはメチル、メトキ
   シ、カルボン酸、ニトロ、アセチルアミノおよびスルホ
   ン酸基により置換されたフエニレンンもしくはナフチレ
   ン、 ｍは１もしくは２、 Ｋは場合によりアセチルアミノもしくはベンゾイルア
   ミノで置換されたヒドロキシナフタリン−モノ−、−ジ
   −もしくは−トリ−スルホン酸の基、 Ｒは水素もしく
   はＣ＿１−Ｃ＿４アルキル、ｐは１もしくは２、そして
   ▲数式、化学式、表等があります▼ はＫおよび／もしくはＤに結合して おり、そしてＤ中のＯＨ基はアゾ架橋に関してｏ−位置
   にある、 なる式のジスアゾ染料の銅錯体を反応性成分
   Ｙ−ＺのｐモルとＨ−Ｙを除去しつつ反応させる、但し
   式中のＺはフルオロピリミジル、クロロトリアジニルも
   しくはフルオロトリアジニルであり、Ｙは開裂させるこ
   とが出来る基である、ことを特徴とする▲数式、化学式
   、表等があります▼ 式中、Ｄ，Ｋ，Ｒ，Ｚ，ｍおよびｐは前記と同じであ
   る、 なる式のジスアゾ染料の銅錯体の製造方法。 ７ ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｄは場合によりハロゲンまたはメチル、メトキ
   シ、カルボン酸、ニトロ、アセチルアミノおよびスルホ
   ン酸基により置換されたフエニレンもしくはナフチレン
   、 ｍは１もしくは２、 Ｘは ▲数式、化学式、表等があります▼ Ｒは水素もしくはＣ＿１−Ｃ＿４アルキル、 Ｚはフ
   ルオロピリミジニル、クロロトリアジニルもしくはフル
   オロトリアジニル、 ｑは０もしくは１である、 なる式のアミノアゾ染料の銅錯体をジアゾ化し、そし
   て該ジアゾ化合物をＨ−Ｋ−（Ｘ）γ 式中、Ｋは場合によりアセチルアミノもしくはベンゾ
   イルアミノで置換されたヒドロキシナフタリン−モノ−
   、−ジ−もしくは−トリ−スルホン酸の基、 Ｘは前記
   と同じ、 γは０もしくは１であり、そして ｑ＋γは１もしくは２である、 なる式のカツプリング成分と結合させることを特徴と
   する▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｄ，Ｋ，Ｘおよびｍは前記と同じであり、ｐは
   １もしくは２である、 なる式のジスアゾ染料の銅錯体
   の製造方法。