JPS60188344A - ４−ヒドロキシ−ａ−プロモプロピオフエノンの製造法 - Google Patents
４−ヒドロキシ−ａ−プロモプロピオフエノンの製造法Info
- Publication number
- JPS60188344A JPS60188344A JP4489184A JP4489184A JPS60188344A JP S60188344 A JPS60188344 A JP S60188344A JP 4489184 A JP4489184 A JP 4489184A JP 4489184 A JP4489184 A JP 4489184A JP S60188344 A JPS60188344 A JP S60188344A
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- Japan
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- ethyl acetate
- chloroform
- mixed solvent
- solvent
- bromopropiophenone
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- Pending
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
−ブロモプロピオフェノンの製造方法に係わる。
上記ＣＩ）の化合物は脳循環代謝改善作用を有する酒石
酸イフェンプロジルの重要な中間体であるが、この化合
物は従来４−ヒドロキシ−α−ブロモプロピオフェノン
を直接ブロム化することなく−Ｈフェニル核の水酸基を
ベンジル基で保朦したのちブロム化を行い得ている。例
えばイフェンプロジルの合成に関連して特公昭４７−１
５３４８号公報、Ａｒｚｎｅｌ−ｍ． −Ｆｏｒ８ｏｈ
． ２１ （１２） 、 １ ９９２〜１、９９８ （
１．９７１ ）及び特開昭５０−４０８１号公報にお
いて４−ヒドロキシーαープロモプロビオフエノンヲ使
用せず４−ベンジロキシ−α−ブロモプロピオフェノン
を使用し次の縮合反応を行い最終的にはこのベンジル基
を還元的に除去するという煩雑な工程を実施している。
酸イフェンプロジルの重要な中間体であるが、この化合
物は従来４−ヒドロキシ−α−ブロモプロピオフェノン
を直接ブロム化することなく−Ｈフェニル核の水酸基を
ベンジル基で保朦したのちブロム化を行い得ている。例
えばイフェンプロジルの合成に関連して特公昭４７−１
５３４８号公報、Ａｒｚｎｅｌ−ｍ． −Ｆｏｒ８ｏｈ
． ２１ （１２） 、 １ ９９２〜１、９９８ （
１．９７１ ）及び特開昭５０−４０８１号公報にお
いて４−ヒドロキシーαープロモプロビオフエノンヲ使
用せず４−ベンジロキシ−α−ブロモプロピオフェノン
を使用し次の縮合反応を行い最終的にはこのベンジル基
を還元的に除去するという煩雑な工程を実施している。
これは４−ヒドロキシプロビオ７一ノンを直接ブロム化
する場合α位のブロム化と同時にフェニル核へのブロム
化という副反応を嫌ったものである。
する場合α位のブロム化と同時にフェニル核へのブロム
化という副反応を嫌ったものである。
特開昭５６−８１５６０公報において４−ヒドロキシプ
ロビオフェノンを直接臭素でプロふ化する方法が記述さ
れているが我々は簡便なプロふ化反応を種々検討した結
果４−ヒドロキシプロビオ７一ノンを適当な溶媒中臭化
第二銅を用いてプロふ化を行うことにより高純度の４−
ヒドロキシーαープロモプロピオフヱノンが定量的に得
うれることをつきとめ本発明を完成させた。
ロビオフェノンを直接臭素でプロふ化する方法が記述さ
れているが我々は簡便なプロふ化反応を種々検討した結
果４−ヒドロキシプロビオ７一ノンを適当な溶媒中臭化
第二銅を用いてプロふ化を行うことにより高純度の４−
ヒドロキシーαープロモプロピオフヱノンが定量的に得
うれることをつきとめ本発明を完成させた。
本発明の反応に使用する溶媒としてはクロロホ＃ Ａ
、 酢酸エチル，：）オキサン， Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、アルコール類例えばメタノール、エタノー
ル又は上記溶媒の中から選ばれた混合溶媒が適当である
が好ましくは酢酸エチル特に好ましくは酢酸エチル・ク
ロロホルム混合溶媒である。
、 酢酸エチル，：）オキサン， Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、アルコール類例えばメタノール、エタノー
ル又は上記溶媒の中から選ばれた混合溶媒が適当である
が好ましくは酢酸エチル特に好ましくは酢酸エチル・ク
ロロホルム混合溶媒である。
反応温度は溶媒によって変りうるが酢酸エチル・クロロ
ホルム混合溶媒の還流温度６０〜８０′ｃが特に適して
いる。
ホルム混合溶媒の還流温度６０〜８０′ｃが特に適して
いる。
１え応待間は溶媒２反応温度等によって変９うるが酢酸
エチル・クロロホルム混合溶媒中６０〜８０での場合に
は０．５〜５時間であるが０．５〜１時間が最も適当で
ある。
エチル・クロロホルム混合溶媒中６０〜８０での場合に
は０．５〜５時間であるが０．５〜１時間が最も適当で
ある。
ｖ下に本発明の実施例を示すが本発明はその要旨を逸脱
しない限り制限を受けるものではない。
しない限り制限を受けるものではない。
実施例 １
酢酸エチル２５ ｍｌ中に微細臭化第二銅１１．２Ｆ（
０，０５モル）を加え、つづいてこれに４−ヒドロキシ
プロピオフェノン３．８ ｙ （０，０２５モル）全酢
酸エチル２５ ｍｌとクロロホルム２５ｘｌに溶かした
溶液を加える。
０，０５モル）を加え、つづいてこれに４−ヒドロキシ
プロピオフェノン３．８ ｙ （０，０２５モル）全酢
酸エチル２５ ｍｌとクロロホルム２５ｘｌに溶かした
溶液を加える。
反応液を激［７く撹拌し反応液が濃緑から黄出色に変り
臭化水素の発生が止まる吐で湯浴上で約１時間加熱還流
する。
臭化水素の発生が止まる吐で湯浴上で約１時間加熱還流
する。
反応終了後析出した良化第一銅を濾過し析出物を酢酸エ
チルで十分洗う。炉液を活性炭処理した後溶媒を減王除
去する。得られた残留物はほとんど不純物を含まないが
必要ならばトルエンで再結晶して４−ヒドロキシ−α−
ブロモプロピオフェノン５．５ｆを得る。こわの融点は
９８〜１００′ｃであり収率け９５％である。
チルで十分洗う。炉液を活性炭処理した後溶媒を減王除
去する。得られた残留物はほとんど不純物を含まないが
必要ならばトルエンで再結晶して４−ヒドロキシ−α−
ブロモプロピオフェノン５．５ｆを得る。こわの融点は
９８〜１００′ｃであり収率け９５％である。
実施例 ２
酢酸エチル５０ｍ／中に４−ヒドロキシプロピオフェノ
ン３．［３ｆ （０，０２５モル）と微細臭化第二銅１
１．２ｙ（ｏ、ｏ５モル）を加え以下実施例１と同様に
処理して４−ヒドロキシ−α−ブロモプロピオフェノン
５．２ｆ（ｃ＋ｔ％）がｉ＠られる。
ン３．［３ｆ （０，０２５モル）と微細臭化第二銅１
１．２ｙ（ｏ、ｏ５モル）を加え以下実施例１と同様に
処理して４−ヒドロキシ−α−ブロモプロピオフェノン
５．２ｆ（ｃ＋ｔ％）がｉ＠られる。
出願人 東洋７フルマー床弐会ｄ
Claims (1)
- ４−ヒドロキシプロビオ７一ノンを適当な溶媒中臭化第
二銅を用いてブロム化することを特徴トスる４−ヒドロ
キシ−α−ブロモプロピオフェノンのｆｆ’Ｊ ｍ 方
法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4489184A JPS60188344A (ja) | 1984-03-08 | 1984-03-08 | ４−ヒドロキシ−ａ−プロモプロピオフエノンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4489184A JPS60188344A (ja) | 1984-03-08 | 1984-03-08 | ４−ヒドロキシ−ａ−プロモプロピオフエノンの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60188344A true JPS60188344A (ja) | 1985-09-25 |
Family
ID=12704101
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4489184A Pending JPS60188344A (ja) | 1984-03-08 | 1984-03-08 | ４−ヒドロキシ−ａ−プロモプロピオフエノンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60188344A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE112006001701T5 (de) | 2005-06-27 | 2008-09-04 | Alps Pharmaceutical Ind. Co., Ltd., Hida | Verfahren zur Herstellung von optisch aktiven Benzylaminderivaten |
-
1984
- 1984-03-08 JP JP4489184A patent/JPS60188344A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE112006001701T5 (de) | 2005-06-27 | 2008-09-04 | Alps Pharmaceutical Ind. Co., Ltd., Hida | Verfahren zur Herstellung von optisch aktiven Benzylaminderivaten |
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