JPS58126829A - ベンゾフエノン誘導体の製造方法 - Google Patents
ベンゾフエノン誘導体の製造方法Info
- Publication number
- JPS58126829A JPS58126829A JP949882A JP949882A JPS58126829A JP S58126829 A JPS58126829 A JP S58126829A JP 949882 A JP949882 A JP 949882A JP 949882 A JP949882 A JP 949882A JP S58126829 A JPS58126829 A JP S58126829A
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- Japan
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- solvent
- dichloroethylene
- nitric acid
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- diaryl
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ベンゾフェノン誘導体の製造方法に関するも
のである。
のである。
さらに詳しくは、一般式（１）
％式％（）
（式中、ＡｒおよびＡｒ１は無置換または置換のフェニ
ル基を示し、互いに同じでも異なっていてもよい）で衣
わされる１、１−ジアリール−２，２−ジクロロエチレ
ンを脂肪族ハロゲン化炭素溶剤中、硝酸により酸化する
ことを特徴とする一般式（Ｕ）（一式中、ＡｒおよびＡ
ｒ１は一般式（夏）の場合と同じ意味を示す）で表わさ
れるベンゾフェノン誘導体の製造方法に関するものであ
る。
ル基を示し、互いに同じでも異なっていてもよい）で衣
わされる１、１−ジアリール−２，２−ジクロロエチレ
ンを脂肪族ハロゲン化炭素溶剤中、硝酸により酸化する
ことを特徴とする一般式（Ｕ）（一式中、ＡｒおよびＡ
ｒ１は一般式（夏）の場合と同じ意味を示す）で表わさ
れるベンゾフェノン誘導体の製造方法に関するものであ
る。
従来２．１，１−ビス（アリール）−２，２−ジクロロ
エチレンの酸化反応によって対応するベンゾフェノン誘
導体を製造することは良く知られている。特に代表的な
方法はクロム酸による酸化であり、例えば、酢酸中加熱
還流下においてクロム酸と処理する製造法である（ Ｋ
、Ｂｒａｎｄら、Ｂｅｒ、。
エチレンの酸化反応によって対応するベンゾフェノン誘
導体を製造することは良く知られている。特に代表的な
方法はクロム酸による酸化であり、例えば、酢酸中加熱
還流下においてクロム酸と処理する製造法である（ Ｋ
、Ｂｒａｎｄら、Ｂｅｒ、。
７５．１８１９（１９４２）、Ｏ，Ｇｒｕｍｉｔｔら、
Ｊ、Ａｍ、ｃｈｅｍ。
Ｊ、Ａｍ、ｃｈｅｍ。
Ｓｏｃ、、６７．１５５（１９４５）、Ｈ，Ｌ、Ｈａｌ
ｌｅｒら、 １ｂｉｄ、。
ｌｅｒら、 １ｂｉｄ、。
６７．１５９１（１９４５）、Ｈ，Ｌ、Ｂｒａｄｌｏｗ
ら、１ｂｉｄ、、６９゜６６２（１９４７）、 Ｔ、Ｌ
ｅｓｉａｋら、Ｊ、ｐｒａｋｔ、Ｃｈｅｍ、。
ら、１ｂｉｄ、、６９゜６６２（１９４７）、 Ｔ、Ｌ
ｅｓｉａｋら、Ｊ、ｐｒａｋｔ、Ｃｈｅｍ、。
３２５、６８４ （１９８１）など）。しかしながら、
この酸化方法においては多量のクロム酸を使用すること
が極めて問題であり、廃液処理も含めて多大の経費を要
し、この反応を工業的に実施することは種々の難点を考
えざるを得ない。
この酸化方法においては多量のクロム酸を使用すること
が極めて問題であり、廃液処理も含めて多大の経費を要
し、この反応を工業的に実施することは種々の難点を考
えざるを得ない。
一方、硝酸による酸化反応についても公知である（ ０
．Ｇ、Ｂａｃｋｅｂｅｒｇら、Ｊ、ｃｈｅ酌、Ｓｏｃ、
、 １９４５゜ｒ１Ｎ１〆 ８０５）。
．Ｇ、Ｂａｃｋｅｂｅｒｇら、Ｊ、ｃｈｅ酌、Ｓｏｃ、
、 １９４５゜ｒ１Ｎ１〆 ８０５）。
この硝酸による方法は原料のエチレン化合物に対して大
過剰（約６０モル比）の硝酸を使用し、かつ多量の酢酸
を溶媒として使用し、また反応終了後、多量の水に排出
するために、製造作業上や廃液処理等からも経済的では
なく、ベンゾフェノン誘導体の工業的な製造法としては
有利な方法ではない。しかしながら、硝酸は酸化剤とし
て安価であり、取扱い上さらには反応の後処理が容易で
ある等の観点から望ましい。したがって、１，１−ビス
（アリール）−２，２−ジクロロエチレンの酸化反応に
おいて、硝酸を酸化剤として使用し、その使用量を低減
させて、かつ溶剤の回収を可能にし、しかも高収率にベ
ンゾフェノン誘導体を製造することは工業的に要望され
ている課題である。
過剰（約６０モル比）の硝酸を使用し、かつ多量の酢酸
を溶媒として使用し、また反応終了後、多量の水に排出
するために、製造作業上や廃液処理等からも経済的では
なく、ベンゾフェノン誘導体の工業的な製造法としては
有利な方法ではない。しかしながら、硝酸は酸化剤とし
て安価であり、取扱い上さらには反応の後処理が容易で
ある等の観点から望ましい。したがって、１，１−ビス
（アリール）−２，２−ジクロロエチレンの酸化反応に
おいて、硝酸を酸化剤として使用し、その使用量を低減
させて、かつ溶剤の回収を可能にし、しかも高収率にベ
ンゾフェノン誘導体を製造することは工業的に要望され
ている課題である。
本発明者らは、１．１−ジアリール−２，２−ジクロロ
エチレンの硝酸を使用する酸化反応について鋭意検討し
た結果、脂肪族ハロゲン化炭化水素溶剤中硝酸酸化を行
うと、対応するベンゾフェノン誘導体が高収率で製造ぞ
きることを見出して本発明に到達した。
エチレンの硝酸を使用する酸化反応について鋭意検討し
た結果、脂肪族ハロゲン化炭化水素溶剤中硝酸酸化を行
うと、対応するベンゾフェノン誘導体が高収率で製造ぞ
きることを見出して本発明に到達した。
本発明の方法のよ゛うに、脂肪族ハロゲン化炭化水素を
溶媒として、硝酸を使用することによって、はじめて前
記の目的が達成され、硝酸の使用量も著１〜く低減でき
、かつ溶剤の回収も容易で、場合によっては再使用も可
能であり、ベンゾフェノン誘導体を高収率に製造できる
。
溶媒として、硝酸を使用することによって、はじめて前
記の目的が達成され、硝酸の使用量も著１〜く低減でき
、かつ溶剤の回収も容易で、場合によっては再使用も可
能であり、ベンゾフェノン誘導体を高収率に製造できる
。
本発明の方法で使用される原料は前記の一般式（１）で
表わされる１、１−ジアリール−２，２−ジクロロエチ
レンである。例えば１，１−ジフェニル−２，２−ジク
ロロエチレン、１，１−ビス（４−フルオロフェニル）
−２，２−ジクロロエチレン、１−（２−フルオロフェ
ニル） −１−（４’−フルオロフエニル）−２，２−
ジクロロエチレン、１．１−ビス（４−ブロモフェニル
）−２゜２−ジクロロエチレン、１，１−ビス（ヨード
フ ｉエニル）−２，２−ジクロロエチレン、
ｉ、ｉ−ビス（４−メチルフェニル）−２，２−ジクロ
ロエチレン、１，１−ビス（４−エチルフェニル）−２
，２−ジクロロエチレン、１．１−ビス（４−メトキシ
フェニル）−２，２−ジクロロエチレン、１，１−ビス
（４−フェノキ７フエニル）＝２．２−ジクロロエチレ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキ７フェニル） −２，
２−ジクロロエチレン、１，１−ビス（４−ニトロフェ
ニル）−２゜２−７クロロエチレン、１．１−ビス（５
−二トロフェニル）−２，２−ジクロロエチレン、１゜
１−ビス（５−二トロー４−クロルフェニル）−１，１
−ジクロロエチレン等があげられる。
表わされる１、１−ジアリール−２，２−ジクロロエチ
レンである。例えば１，１−ジフェニル−２，２−ジク
ロロエチレン、１，１−ビス（４−フルオロフェニル）
−２，２−ジクロロエチレン、１−（２−フルオロフェ
ニル） −１−（４’−フルオロフエニル）−２，２−
ジクロロエチレン、１．１−ビス（４−ブロモフェニル
）−２゜２−ジクロロエチレン、１，１−ビス（ヨード
フ ｉエニル）−２，２−ジクロロエチレン、
ｉ、ｉ−ビス（４−メチルフェニル）−２，２−ジクロ
ロエチレン、１，１−ビス（４−エチルフェニル）−２
，２−ジクロロエチレン、１．１−ビス（４−メトキシ
フェニル）−２，２−ジクロロエチレン、１，１−ビス
（４−フェノキ７フエニル）＝２．２−ジクロロエチレ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキ７フェニル） −２，
２−ジクロロエチレン、１，１−ビス（４−ニトロフェ
ニル）−２゜２−７クロロエチレン、１．１−ビス（５
−二トロフェニル）−２，２−ジクロロエチレン、１゜
１−ビス（５−二トロー４−クロルフェニル）−１，１
−ジクロロエチレン等があげられる。
本発明の方法で使用される溶剤は脂肪族炭化水素溶剤で
ある。例えば、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化
炭素、１，１−ジクロロエタン、１．２−ジクロロエタ
ン、１，１．１−）ジクロロエタン、１．１．２−トリ
クロロエタン、１．１．１．２−テトラクロロエタン、
１，１，２．２−テトラクロロエタン、１．２−ジクロ
ロエチレン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレ
ンなどが挙げられる。
ある。例えば、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化
炭素、１，１−ジクロロエタン、１．２−ジクロロエタ
ン、１，１．１−）ジクロロエタン、１．１．２−トリ
クロロエタン、１．１．１．２−テトラクロロエタン、
１，１，２．２−テトラクロロエタン、１．２−ジクロ
ロエチレン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレ
ンなどが挙げられる。
溶剤の使用量は特に制限はないが、通常、１，１に対し
て０５〜５０重量倍量で使用される。好ましくは１０〜
６．０重量倍量である。
て０５〜５０重量倍量で使用される。好ましくは１０〜
６．０重量倍量である。
本発明の方法においてけ、理論量の硝酸を使用すれば反
応は円滑に進行する。通常、原料に対して４〜１０モル
比、好ましくは５〜７モル比で使用される。硝酸の濃度
については特に制限はないが、通常、比重１３０〜１５
２の硝酸を用いる。
応は円滑に進行する。通常、原料に対して４〜１０モル
比、好ましくは５〜７モル比で使用される。硝酸の濃度
については特に制限はないが、通常、比重１３０〜１５
２の硝酸を用いる。
硝酸を反応させるには、硝酸を原料と有機溶剤との溶液
に滴下するか、またはあらかじめ溶液に混合しておいて
もよい。
に滴下するか、またはあらかじめ溶液に混合しておいて
もよい。
反応温度は、通常、０〜１００℃の範囲である。
０℃よシ低いと反応に長時間を要し、一方、反応温度が
ｉｏｏ℃より高いと、硝酸の濃度が減少してしまうため
、多量の硝酸を必要とするので好捷しくない。
ｉｏｏ℃より高いと、硝酸の濃度が減少してしまうため
、多量の硝酸を必要とするので好捷しくない。
本発明の方法の実施に際しては、一般に１，１−ジアリ
ール−２，２−ジクロロエチレンを前記溶剤中に溶解さ
せて、０〜１００℃の温度で硝酸を反応させる。同温度
で１時間ないし１０時間撹拌した後、有機層を分離し、
溶剤を留去することによって沈殿を得る。沢過、水洗、
乾燥して目的物を得ることができる。
ール−２，２−ジクロロエチレンを前記溶剤中に溶解さ
せて、０〜１００℃の温度で硝酸を反応させる。同温度
で１時間ないし１０時間撹拌した後、有機層を分離し、
溶剤を留去することによって沈殿を得る。沢過、水洗、
乾燥して目的物を得ることができる。
本発明の方法によって得られるベンゾフェノ／誘導体と
しては、例えば、ベンゾフェノ／、４゜イージフルオロ
ベンゾフェノン、２．４’−ジフルオロベンゾフェノン
、４．４’−ジクロロベンゾフェノン、２ ＋ ４”
−ジクロロベンゾフェノン、４゜４′−ジブロモベンシ
フエノン、４．４’−ショートベンゾフェノン、４．４
’−７メチルベンゾフエノン、４，４′−ジエチルベン
シフエノン、４．４’−ジメトキシベンゾフェノ７．４
．４’−／フェノキ／ベンゾフェノ７．４．４’−７ヒ
ドロキンペンゾフエノン、３．３’−ジニトロベンゾフ
ェノン、４゜４′−ジニトロベンゾフェノン、ろ、５′
−ジニトロ−４，４’−ジクロロベンゾフェノン等が挙
げられる。
しては、例えば、ベンゾフェノ／、４゜イージフルオロ
ベンゾフェノン、２．４’−ジフルオロベンゾフェノン
、４．４’−ジクロロベンゾフェノン、２ ＋ ４”
−ジクロロベンゾフェノン、４゜４′−ジブロモベンシ
フエノン、４．４’−ショートベンゾフェノン、４．４
’−７メチルベンゾフエノン、４，４′−ジエチルベン
シフエノン、４．４’−ジメトキシベンゾフェノ７．４
．４’−／フェノキ／ベンゾフェノ７．４．４’−７ヒ
ドロキンペンゾフエノン、３．３’−ジニトロベンゾフ
ェノン、４゜４′−ジニトロベンゾフェノン、ろ、５′
−ジニトロ−４，４’−ジクロロベンゾフェノン等が挙
げられる。
以下、本発明の方法を実施例をあげて具体的に説明する
。
。
実施例１
１．１−ビス（４−クロロフェニル）−２，２−ジクロ
ロエタン／３１８ｆ（０，１モル）を１．２−ジクロロ
エタン６ｏｒｎｌに溶解させ、６０〜４゜℃の温度に保
ちながら・、硝酸（比重１．５０ ） ５９ ｆ／を６
０分間で滴下する。さらに同温度で４時間かきまぜた後
室温まで冷却し、有機層を分離する。
ロエタン／３１８ｆ（０，１モル）を１．２−ジクロロ
エタン６ｏｒｎｌに溶解させ、６０〜４゜℃の温度に保
ちながら・、硝酸（比重１．５０ ） ５９ ｆ／を６
０分間で滴下する。さらに同温度で４時間かきまぜた後
室温まで冷却し、有機層を分離する。
さらに水５０ｍ１を使用してかきまぜた後分離した溶液
の溶剤を留去して４，４′−ジクロロベンゾフェノンの
結晶を得だ。収量２４．９９ （収率９９φ）、融点１
４４〜１４５℃ メタノールから再結晶して白色燐片状晶の純品を得た。
の溶剤を留去して４，４′−ジクロロベンゾフェノンの
結晶を得だ。収量２４．９９ （収率９９φ）、融点１
４４〜１４５℃ メタノールから再結晶して白色燐片状晶の純品を得た。
融点１４６〜１４７℃
実施例２〜１１
原料の１，１−ジアリール−２，２−ジクロロエチレン
を０．１モル使用して、溶剤の種類と使用量、硝酸の使
用量および反応温度と反応時間を表−１のように変えた
ほかは・実施例′と同様に反 １応を行ない目
的物を得た。結果を表−１に示した。
を０．１モル使用して、溶剤の種類と使用量、硝酸の使
用量および反応温度と反応時間を表−１のように変えた
ほかは・実施例′と同様に反 １応を行ない目
的物を得た。結果を表−１に示した。
Claims (1)
- １）１．１−ジアリール−２，２−ジクロロエチレンを
脂肪族ハロゲン化炭化水素溶剤中、硝酸により酸化する
ことを特徴とするベンゾフェノン誘導体の製造方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP949882A JPS58126829A (ja) | 1982-01-26 | 1982-01-26 | ベンゾフエノン誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP949882A JPS58126829A (ja) | 1982-01-26 | 1982-01-26 | ベンゾフエノン誘導体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58126829A true JPS58126829A (ja) | 1983-07-28 |
| JPS6150933B2 JPS6150933B2 (ja) | 1986-11-06 |
Family
ID=11721894
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP949882A Granted JPS58126829A (ja) | 1982-01-26 | 1982-01-26 | ベンゾフエノン誘導体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58126829A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4960945A (en) * | 1988-07-28 | 1990-10-02 | Kureha Kagaku Kogyo K.K. | Process for the production of halobenzophenone derivatives |
| US5015778A (en) * | 1989-12-18 | 1991-05-14 | The Dow Chemical Company | Catalytic method to produce hydroxy substituted arylophenones |
-
1982
- 1982-01-26 JP JP949882A patent/JPS58126829A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4960945A (en) * | 1988-07-28 | 1990-10-02 | Kureha Kagaku Kogyo K.K. | Process for the production of halobenzophenone derivatives |
| US5015778A (en) * | 1989-12-18 | 1991-05-14 | The Dow Chemical Company | Catalytic method to produce hydroxy substituted arylophenones |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6150933B2 (ja) | 1986-11-06 |
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