JPS60183122A - 高強度、高弾性率ポリアセタ−ルの製造方法 - Google Patents
高強度、高弾性率ポリアセタ−ルの製造方法Info
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- JPS60183122A JPS60183122A JP3839984A JP3839984A JPS60183122A JP S60183122 A JPS60183122 A JP S60183122A JP 3839984 A JP3839984 A JP 3839984A JP 3839984 A JP3839984 A JP 3839984A JP S60183122 A JPS60183122 A JP S60183122A
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- D02J1/22—Stretching or tensioning, shrinking or relaxing, e.g. by use of overfeed and underfeed apparatus, or preventing stretch
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
- B29C55/005—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor characterised by the choice of materials
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
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- B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
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- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、高強度、高弾性率のポリアセタール成形体を
製造する方法、さらに詳しくいえば本発明は、フィブリ
ル化を抑制しながら延伸加工することにより優れた物性
をもつ高強度、高弾性率のポリアセタール成形体を製造
する方法に関するものである。
製造する方法、さらに詳しくいえば本発明は、フィブリ
ル化を抑制しながら延伸加工することにより優れた物性
をもつ高強度、高弾性率のポリアセタール成形体を製造
する方法に関するものである。
ポリアセタールは、ホルムアルデヒドをイオン重合開始
剤によって重合させることにより得られる熱可塑性重合
体であるが、硬さ、剛性、強度、弾性などが大きく、し
かも耐薬品性、耐溶剤性、耐クリープ性の優れた表面光
沢の良好な材料であるため、機械部品、パイプ、自動車
部品、構造拐、各種容器などとして広く用いられている
。
剤によって重合させることにより得られる熱可塑性重合
体であるが、硬さ、剛性、強度、弾性などが大きく、し
かも耐薬品性、耐溶剤性、耐クリープ性の優れた表面光
沢の良好な材料であるため、機械部品、パイプ、自動車
部品、構造拐、各種容器などとして広く用いられている
。
ところで、ポリオレフィン、ポリアミドなど繊維やフィ
ルムを延伸させることにより、その物性を改善する方法
が広く行われているが、ポリアセタールについてこのよ
うな延伸処理を行っても、他のプラスチックの場合と異
なって、期待どおりの効果は得られていない。例えばポ
リアセタールを高静水圧下、室温で延伸すると、降伏点
に達する前に切断するし、また切断する前で延伸を中止
し、静水圧を除いてもなんら物性の向上は認められない
（［Ｐｏ１ｙ、 Ｅｎｇ’、 ＆ Ｓｃｉ、’Ｊ 、第
８巻、第４号、第２９０ページ）。
ルムを延伸させることにより、その物性を改善する方法
が広く行われているが、ポリアセタールについてこのよ
うな延伸処理を行っても、他のプラスチックの場合と異
なって、期待どおりの効果は得られていない。例えばポ
リアセタールを高静水圧下、室温で延伸すると、降伏点
に達する前に切断するし、また切断する前で延伸を中止
し、静水圧を除いてもなんら物性の向上は認められない
（［Ｐｏ１ｙ、 Ｅｎｇ’、 ＆ Ｓｃｉ、’Ｊ 、第
８巻、第４号、第２９０ページ）。
このような延伸処理の際に伴う問題点を解決し、ポリア
セクールの延伸による高弾性率化を達成するために、常
圧ト′で加熱しながら２回にわたって延伸づる２段引張
延伸１去が提案されたが（「ｐｏｌ−ｙ。
セクールの延伸による高弾性率化を達成するために、常
圧ト′で加熱しながら２回にわたって延伸づる２段引張
延伸１去が提案されたが（「ｐｏｌ−ｙ。
ｂｎｇ−＆ ５ｃ１− Ｊ ＊第１４巻、第１０号、第
６８２ぺ〜ジ）、到達する引張弾性率の極限値が低いに
に、フィブリルが発生したり、径の大きいロンド寸）チ
ューブには適用りにくいという欠点がちるだめ、実用化
はされていない１−１ １だ、ポリアセタールその他のプラスチックを分子配向
させる程度に、低延伸し５、軟化点以上の高温にｊＪＩ
＋熱し、プレスやロールなどで加圧することにより、熱
安定性や透明性を改良する方法も提案されている（特開
昭５：３−目４３７１号公報）。
６８２ぺ〜ジ）、到達する引張弾性率の極限値が低いに
に、フィブリルが発生したり、径の大きいロンド寸）チ
ューブには適用りにくいという欠点がちるだめ、実用化
はされていない１−１ １だ、ポリアセタールその他のプラスチックを分子配向
させる程度に、低延伸し５、軟化点以上の高温にｊＪＩ
＋熱し、プレスやロールなどで加圧することにより、熱
安定性や透明性を改良する方法も提案されている（特開
昭５：３−目４３７１号公報）。
しかしなから、ブし・スやロールのような固体表面との
接触による柚子手段では、ポリアセタール成形体Ｖこ対
−する圧力分布−や温度分布が不均一・になってひずみ
を牛し、ひずみの大きい部分で切断しやすくなるメこめ
、高延伸することができないし、またこのような条件で
はフィブリル化の抑制もてきない。し２／Ｊ・−かって
高弾性率の達成が不−ｕｉ能となる上に、適用しうる成
形体の刑法も制限されるのを免れない。
接触による柚子手段では、ポリアセタール成形体Ｖこ対
−する圧力分布−や温度分布が不均一・になってひずみ
を牛し、ひずみの大きい部分で切断しやすくなるメこめ
、高延伸することができないし、またこのような条件で
はフィブリル化の抑制もてきない。し２／Ｊ・−かって
高弾性率の達成が不−ｕｉ能となる上に、適用しうる成
形体の刑法も制限されるのを免れない。
１だ、最近に至り、詠電加熱延伸により超延伸体を形成
させ高弾性率化を四）、かる方法が提案きれ（特開昭５
７−２０８２１６″ｒ′３公報）、この方法は大きい径
のものに対しても適用しうろことが分て）Ａ・が、到達
引張弾性率がネオ分でありノこ。
させ高弾性率化を四）、かる方法が提案きれ（特開昭５
７−２０８２１６″ｒ′３公報）、この方法は大きい径
のものに対しても適用しうろことが分て）Ａ・が、到達
引張弾性率がネオ分でありノこ。
本発明者らに１、このような従来方、去において、延伸
処理によりポリアセタールの引張り甲ａ率の−Ｆ分な改
善が行われなかった原因を究明する／ζめに種々研究を
重ねた結果、ポリアセクールは、高’１ｉａｒ性率が得
らＪする程度の延伸を行うことができ１゛、１〜かも延
伸の除に延伸配向に伴ってフ・イブリル化を４Ｆしるた
め、延伸方向に裂けやずくなり、引張強度、横方向への
曲げ強ｒ隻、座屈強ｔｑ−などの力学的強度が低下する
こと、しまたかつて、ノイノ゛リル１）几を抑制しなが
ら高倍率で延伸できれば、著シ、２い改善が目」能であ
るととを・知った。１そこで、ポリ−１”セタールを７
１′フリル化を伴わずに、ｌ−２かも十分な高弾性率化
が達成される程度の高倍率に延伸させる方法を開発する
プこめに、さらに研究を続υ−〕、流体を用いて面接加
圧、加熱を行いながら延伸することによりその目的を達
成し７うることを見出し、この知姑に基−′５いて本発
明をなすに至った。、すなわ１っ、本発明し１１、加圧
流体中を）ｊｉ＋過させることによりポリアセタール成
形体に、その周囲から実質１−ｊＪ：、＋ −な圧力を
加え、か１）その軟化点を超２ぐ−ない温度に加熱しな
がら、引張応力を加え、１０〜３０倍に高延伸すること
を！特徴とする高強度、高弾性率ボリア士タールの製造
ｊＪ法を提供するものである１、 従来の方法においては、ポリアセタールの延伸は、自然
９ｊＬ沖比領域の範囲を出ない程１’Ｊ−の低い延伸比
で、（８、。かも繊維のような径の小さい成形品に対し
てだけ適用ｉ＋Ｊ能であったこととか、高倍率でも）・
イブリル化をｐ１＋えたものが女かつ／ζことからみて
、本発明においてフィブリル化を抑えて、かつ１０〜・
、３０倍という高倍率で、径の大きいロットやチコーー
ブについても延伸することができたということ（ｆ」、
卆〈−ｆ想外のことというべきである。。
処理によりポリアセタールの引張り甲ａ率の−Ｆ分な改
善が行われなかった原因を究明する／ζめに種々研究を
重ねた結果、ポリアセクールは、高’１ｉａｒ性率が得
らＪする程度の延伸を行うことができ１゛、１〜かも延
伸の除に延伸配向に伴ってフ・イブリル化を４Ｆしるた
め、延伸方向に裂けやずくなり、引張強度、横方向への
曲げ強ｒ隻、座屈強ｔｑ−などの力学的強度が低下する
こと、しまたかつて、ノイノ゛リル１）几を抑制しなが
ら高倍率で延伸できれば、著シ、２い改善が目」能であ
るととを・知った。１そこで、ポリ−１”セタールを７
１′フリル化を伴わずに、ｌ−２かも十分な高弾性率化
が達成される程度の高倍率に延伸させる方法を開発する
プこめに、さらに研究を続υ−〕、流体を用いて面接加
圧、加熱を行いながら延伸することによりその目的を達
成し７うることを見出し、この知姑に基−′５いて本発
明をなすに至った。、すなわ１っ、本発明し１１、加圧
流体中を）ｊｉ＋過させることによりポリアセタール成
形体に、その周囲から実質１−ｊＪ：、＋ −な圧力を
加え、か１）その軟化点を超２ぐ−ない温度に加熱しな
がら、引張応力を加え、１０〜３０倍に高延伸すること
を！特徴とする高強度、高弾性率ボリア士タールの製造
ｊＪ法を提供するものである１、 従来の方法においては、ポリアセタールの延伸は、自然
９ｊＬ沖比領域の範囲を出ない程１’Ｊ−の低い延伸比
で、（８、。かも繊維のような径の小さい成形品に対し
てだけ適用ｉ＋Ｊ能であったこととか、高倍率でも）・
イブリル化をｐ１＋えたものが女かつ／ζことからみて
、本発明においてフィブリル化を抑えて、かつ１０〜・
、３０倍という高倍率で、径の大きいロットやチコーー
ブについても延伸することができたということ（ｆ」、
卆〈−ｆ想外のことというべきである。。
本発明において用いられるポリアセタールは、ホモポリ
マーでもコポリマーでもよく、その分１１はとし７てば
１５．ｔ）００〜１（１０，０旧凧好斗しくけ２５、（
ＩＱＱへ６０，０００の範囲のものがよい１、これらの
ポリアセクールの軟化点は、通常１５０〜１Ｂ（１の範
囲にある。これらはま／、−、、ポリ：Ｔ−チレン刈キ
ンド、カーボンブラック、窒化ホウ素のような無機物や
造核剤を含ん、でいてもよい。本発明においては、この
ポリアセクールを繊維、ロット、ウェッブ、デユープの
ような長尺体の形で処Ｐ（ｊするが、場合によってはそ
の他の形状例えば板体、Ｗ形断面体として処理１′るこ
ともできる。。
マーでもコポリマーでもよく、その分１１はとし７てば
１５．ｔ）００〜１（１０，０旧凧好斗しくけ２５、（
ＩＱＱへ６０，０００の範囲のものがよい１、これらの
ポリアセクールの軟化点は、通常１５０〜１Ｂ（１の範
囲にある。これらはま／、−、、ポリ：Ｔ−チレン刈キ
ンド、カーボンブラック、窒化ホウ素のような無機物や
造核剤を含ん、でいてもよい。本発明においては、この
ポリアセクールを繊維、ロット、ウェッブ、デユープの
ような長尺体の形で処Ｐ（ｊするが、場合によってはそ
の他の形状例えば板体、Ｗ形断面体として処理１′るこ
ともできる。。
本発明方法は、このようなポリアセクール成形体を、加
圧流体中全通過させながら、加熱トで延伸させるこ占が
必要である。、このｊノｒ＋圧流体としては通常液体を
用いるが、所望ならば気体を用いることもでさる。この
流体は、ボリア＋ターノしに対し７不活性であり延伸温
度において流動性を／Ｊ＜ずものである限り、！［￥に
制限はない１、このような液体の例としては、７リコー
ンオイル、鉱油、植物油、グリセリン、グリース、ポリ
エチレングリコール、ポリエチレンなどを、まだ気体の
例としては窒素、アルゴン、ネオン、ヘリウムのような
不活性ガスや空気などをそれぞれ挙げることができる。
圧流体中全通過させながら、加熱トで延伸させるこ占が
必要である。、このｊノｒ＋圧流体としては通常液体を
用いるが、所望ならば気体を用いることもでさる。この
流体は、ボリア＋ターノしに対し７不活性であり延伸温
度において流動性を／Ｊ＜ずものである限り、！［￥に
制限はない１、このような液体の例としては、７リコー
ンオイル、鉱油、植物油、グリセリン、グリース、ポリ
エチレングリコール、ポリエチレンなどを、まだ気体の
例としては窒素、アルゴン、ネオン、ヘリウムのような
不活性ガスや空気などをそれぞれ挙げることができる。
本発明方法においては、この流体を、密封容器中でコン
プレッサーなどを用いて加圧したり、あるいは他の場所
で加圧状態とした流体を、所定の処理帯域に循環させる
などの手段でポリアセタール成形体と接触させ、これを
加圧する。この際、後者のようにして流動状態の液体を
ポリアセタール成形体と接触させると加圧力が該成形体
に対し等方向に作用し、均質な圧力下での延伸が可能に
なるので有利であるし、まだこの流体としてあらかじめ
加熱したものを用いれば、該成形体を均一に加熱するこ
とができ、延伸を均一に行うことができるので有利であ
る３゜ 本発明方法での処理圧力としては通常、ｌＯ〜１０００
Ｋｇ／ ｃａ、好ましくは１００−８００Ｋｇ／ｃ＃
ｔの範囲が選ばれるが、所望ならばさらに高い圧力を用
いることもできる。一般に圧力を大きくするほど物性の
改善効果は上がる傾向がある。この圧力は少なくとも５
秒程度連続的に加えるのが望ましい。
プレッサーなどを用いて加圧したり、あるいは他の場所
で加圧状態とした流体を、所定の処理帯域に循環させる
などの手段でポリアセタール成形体と接触させ、これを
加圧する。この際、後者のようにして流動状態の液体を
ポリアセタール成形体と接触させると加圧力が該成形体
に対し等方向に作用し、均質な圧力下での延伸が可能に
なるので有利であるし、まだこの流体としてあらかじめ
加熱したものを用いれば、該成形体を均一に加熱するこ
とができ、延伸を均一に行うことができるので有利であ
る３゜ 本発明方法での処理圧力としては通常、ｌＯ〜１０００
Ｋｇ／ ｃａ、好ましくは１００−８００Ｋｇ／ｃ＃
ｔの範囲が選ばれるが、所望ならばさらに高い圧力を用
いることもできる。一般に圧力を大きくするほど物性の
改善効果は上がる傾向がある。この圧力は少なくとも５
秒程度連続的に加えるのが望ましい。
本発明方法においては、延伸時の温度も重要でアシ、延
伸時の圧力下におけるポリアセタールの軟化点を超えな
い温度で行うことが必要である。
伸時の圧力下におけるポリアセタールの軟化点を超えな
い温度で行うことが必要である。
この軟化点は、同じ物質においても圧力の増大に従って
上昇する。軟化点よりも高い温度においてもポリアセタ
ールの延伸は可能であるが、分子配向が十分に進行しな
いため弾性率が著しく低下する。一般にホモポリマーの
場合、圧力が１０００ 、Ｋｇ／ ｔｒｉまでであれば
処理温度は１００〜１８０℃好ましくは１３０〜１７０
℃、コポリマーの場合１００〜１７０℃好ましくは１２
０〜１６０℃である。
上昇する。軟化点よりも高い温度においてもポリアセタ
ールの延伸は可能であるが、分子配向が十分に進行しな
いため弾性率が著しく低下する。一般にホモポリマーの
場合、圧力が１０００ 、Ｋｇ／ ｔｒｉまでであれば
処理温度は１００〜１８０℃好ましくは１３０〜１７０
℃、コポリマーの場合１００〜１７０℃好ましくは１２
０〜１６０℃である。
加熱方法としては、前記したように、加圧流体をあらか
じめ所定温度に加熱しておき、これをポリアセタール成
形体と接触するのが好ましいが、その他の方法例えばポ
リアセタール成形体と流体との接触する帯域を外部から
加熱する方法、ポリアセタール成形体をあらかじめ加熱
してから導入する方法なども用いることができる。この
加熱には、気体、液体、固体などを熱媒とする加熱、赤
外線などによる輻射加熱、電磁波による加熱など通常の
加熱に用いられる任意の手段を用いることができる。
じめ所定温度に加熱しておき、これをポリアセタール成
形体と接触するのが好ましいが、その他の方法例えばポ
リアセタール成形体と流体との接触する帯域を外部から
加熱する方法、ポリアセタール成形体をあらかじめ加熱
してから導入する方法なども用いることができる。この
加熱には、気体、液体、固体などを熱媒とする加熱、赤
外線などによる輻射加熱、電磁波による加熱など通常の
加熱に用いられる任意の手段を用いることができる。
次に、本発明方法においては、ポリアセタール成形体を
周囲の流体を介して均一に加圧し、かつ軟化点を超えな
い温度に加熱した状態で高延伸することが必要である。
周囲の流体を介して均一に加圧し、かつ軟化点を超えな
い温度に加熱した状態で高延伸することが必要である。
そして、弾性率を著しく向上させるには、自然延伸比領
域をはるかに超えた１０〜３０倍、好ましくは１５〜３
０倍の高倍率で延伸することが必要である。この倍率が
１０倍未満では十分な物性の改善は認められないし、ま
た３０倍よシも大きくすると切断を生じるおそれがある
。
域をはるかに超えた１０〜３０倍、好ましくは１５〜３
０倍の高倍率で延伸することが必要である。この倍率が
１０倍未満では十分な物性の改善は認められないし、ま
た３０倍よシも大きくすると切断を生じるおそれがある
。
この延伸は、例えば供給ロールと引出ロールとの回転比
を変えるなどして、供給速度よシも引出速度を大きくす
ることによって行うことができる。
を変えるなどして、供給速度よシも引出速度を大きくす
ることによって行うことができる。
本発明方法は、加圧下、すなわち軟化点が上昇するので
、延伸時の発熱により部分的に温度が上昇しても、軟化
点を越えにくくなる。また、常圧では延伸できなかった
低温度においても延伸しうるという利点がある。通常の
ポリアセタールは、本発明の加圧条件の下では、常圧下
に比べ約ｌθ〜３０℃も低い温度でなんらの障害なしに
所望の延伸を行うことができる。また、流体を熱媒体と
して利用しうるので成形体の加熱だけでなく、延伸時に
発生する熱を速やかに除去して所望の物性の向上に適し
た条件をもたらすことができる。
、延伸時の発熱により部分的に温度が上昇しても、軟化
点を越えにくくなる。また、常圧では延伸できなかった
低温度においても延伸しうるという利点がある。通常の
ポリアセタールは、本発明の加圧条件の下では、常圧下
に比べ約ｌθ〜３０℃も低い温度でなんらの障害なしに
所望の延伸を行うことができる。また、流体を熱媒体と
して利用しうるので成形体の加熱だけでなく、延伸時に
発生する熱を速やかに除去して所望の物性の向上に適し
た条件をもたらすことができる。
次に添伺図面に従って本発明の実施態様の１例を説明す
る。第１図は、本発明方法を実施するのに好適な装置の
説明図であって、ポリアセクールの長尺シー） （Ａ）
は繰出ロー２１から供給ローラ２゜２′を経て延伸装置
ｔ （Ｂ）へ供給される。この延伸装置は、供給口３を
有する保圧部材４と取出口５を有する保圧部材６を両端
に備え、かつ供給口側に媒体導入ロアを、また取出口側
に媒体排出口８をそれぞれ設けた円筒状容器９から構成
され、この中は媒体として加圧流体（Ｃ）が満たされて
いる。長尺シート（Ａ）は、この延伸装置（Ｂ）中を通
過する間に、加圧流体（Ｃ）により所要の圧力で加圧さ
れ、かつ円筒状容器９の外側に配置されたヒーター１０
．１０’により加圧流体（Ｃ）を介して加熱されながら
延伸処理されたのち、取り出され、引取ローラ１１ 、
］、 ］、’を経て巻取ローラ１２に巻き取られる。
る。第１図は、本発明方法を実施するのに好適な装置の
説明図であって、ポリアセクールの長尺シー） （Ａ）
は繰出ロー２１から供給ローラ２゜２′を経て延伸装置
ｔ （Ｂ）へ供給される。この延伸装置は、供給口３を
有する保圧部材４と取出口５を有する保圧部材６を両端
に備え、かつ供給口側に媒体導入ロアを、また取出口側
に媒体排出口８をそれぞれ設けた円筒状容器９から構成
され、この中は媒体として加圧流体（Ｃ）が満たされて
いる。長尺シート（Ａ）は、この延伸装置（Ｂ）中を通
過する間に、加圧流体（Ｃ）により所要の圧力で加圧さ
れ、かつ円筒状容器９の外側に配置されたヒーター１０
．１０’により加圧流体（Ｃ）を介して加熱されながら
延伸処理されたのち、取り出され、引取ローラ１１ 、
］、 ］、’を経て巻取ローラ１２に巻き取られる。
上記の保持部材４，６にそれぞれ設けられた供給口３と
取出口５は、長尺ンー） （Ａ）は円滑に通ずが、延伸
装置（Ｂ）内の圧力低下をもたらさないようなシールを
有しており、この／−ルとしては例えば開口と通過物体
との間隙から流体を流出させて、その際の圧力損失で保
圧しうるように開口を適度に調整する手段、開［１と通
過物体との間隙を可及的に狭くして／−ルする手段、通
過物体に平滑な接触部材を介して密着させる手段などが
用いられている。この開口は、常に一定の大きさを有す
るものでもよいし、また延伸中の通過物体の断面の変化
に追従できるように調節しうるものであってもよい。
取出口５は、長尺ンー） （Ａ）は円滑に通ずが、延伸
装置（Ｂ）内の圧力低下をもたらさないようなシールを
有しており、この／−ルとしては例えば開口と通過物体
との間隙から流体を流出させて、その際の圧力損失で保
圧しうるように開口を適度に調整する手段、開［１と通
過物体との間隙を可及的に狭くして／−ルする手段、通
過物体に平滑な接触部材を介して密着させる手段などが
用いられている。この開口は、常に一定の大きさを有す
るものでもよいし、また延伸中の通過物体の断面の変化
に追従できるように調節しうるものであってもよい。
次に媒体導入１」７から導入される加圧流体と媒体排出
口８から排出される加圧流体とはそれぞれ独立に用意し
てもよいが、エネルギー消費をできるだけ少なくするた
めに、両者を連結し、コンプレッサー、ポンプ々どを用
いて循環させるのが有利である。また、加圧流体（Ｃ）
の加熱は、前記のような円筒状容器９の外側に配置した
ヒーター１０゜１０′による代りに循環路の適所に設け
た加熱器によって行うこともできる。圧力の調整は、調
圧弁など慣用されている手段を用いて行うことができる
。
口８から排出される加圧流体とはそれぞれ独立に用意し
てもよいが、エネルギー消費をできるだけ少なくするた
めに、両者を連結し、コンプレッサー、ポンプ々どを用
いて循環させるのが有利である。また、加圧流体（Ｃ）
の加熱は、前記のような円筒状容器９の外側に配置した
ヒーター１０゜１０′による代りに循環路の適所に設け
た加熱器によって行うこともできる。圧力の調整は、調
圧弁など慣用されている手段を用いて行うことができる
。
本発明方法においては、このような延伸装置を単独で用
いて行ってもよいし、また複数個連結して段階的に延伸
処理してもよい。さらに、必要に応じ予熱器、冷却器、
洗浄器、熟成器などを組み込むこともできる。以上は連
続式に行う例であるが、所望ならばバッチ式で行うこと
もできる。
いて行ってもよいし、また複数個連結して段階的に延伸
処理してもよい。さらに、必要に応じ予熱器、冷却器、
洗浄器、熟成器などを組み込むこともできる。以上は連
続式に行う例であるが、所望ならばバッチ式で行うこと
もできる。
本発明方法によれば、流体を介して加圧、加熱を行うの
で、ポリアセクール成形体の全表面から均質に加圧、加
熱が行われ、かつ延伸時に発生する熱も速やかに除去さ
れる結果、フィブリル化を抑制して高倍率の延伸が達成
され、延伸方向に裂けに＜＜、かつ横方向の外力に対し
ても安定な、２０ＧＰａ以上の高い弾性率と低い線膨張
率を有するポリアセタールが得られる。
で、ポリアセクール成形体の全表面から均質に加圧、加
熱が行われ、かつ延伸時に発生する熱も速やかに除去さ
れる結果、フィブリル化を抑制して高倍率の延伸が達成
され、延伸方向に裂けに＜＜、かつ横方向の外力に対し
ても安定な、２０ＧＰａ以上の高い弾性率と低い線膨張
率を有するポリアセタールが得られる。
そして、従来のロール加圧による場合のような局部的な
変形を生じることが々いので、ポリアセタールの形状に
は制限がなく、丸棒、角棒、異形体、チューブ、ノート
、板、テープ、糸、フィルムなど任意の形状のものを、
常圧時よりも低い温度条件下で延伸し、その物性を改善
することができるという利点がある。
変形を生じることが々いので、ポリアセタールの形状に
は制限がなく、丸棒、角棒、異形体、チューブ、ノート
、板、テープ、糸、フィルムなど任意の形状のものを、
常圧時よりも低い温度条件下で延伸し、その物性を改善
することができるという利点がある。
したがって、本発明は、高強度を要求されるロープ、漁
網などの産業資材、高弾性率、低線膨張率を要求される
光フアイバー用のテンションメンバーや記録用テープの
製造方法として好適である。
網などの産業資材、高弾性率、低線膨張率を要求される
光フアイバー用のテンションメンバーや記録用テープの
製造方法として好適である。
次に実施例によって本発明の詳細な説明する。
なお、実施例中の密度は、ＪＩＳＫ７１１２−１９８０
の水中置換法により、温度２０±０．５℃において測定
した。また、引張弾性率は、パイブロンＩＩＩＥＡ型（
東洋ボールドウィン社製）を用い、２３℃において測定
した。引張強度と引っかけ強度はインストロン引張試験
機を用い、２３℃で測定した。
の水中置換法により、温度２０±０．５℃において測定
した。また、引張弾性率は、パイブロンＩＩＩＥＡ型（
東洋ボールドウィン社製）を用い、２３℃において測定
した。引張強度と引っかけ強度はインストロン引張試験
機を用い、２３℃で測定した。
これらの数値の算出に必要な延伸体の断面積は、ＪＩＳ
Ｋ７１１３−１９８１に準じ、一定長の試料の重量と、
前記のようにしてめた密度を用いて泪Ｍルた。
Ｋ７１１３−１９８１に準じ、一定長の試料の重量と、
前記のようにしてめた密度を用いて泪Ｍルた。
実施例１
第１図に示す形式の装置にょシ、テナソク４０１０〔旭
化成工業株式会社製ポリアセタールの登録商標名、密度
１．４２ （常圧）、軟化点１７４℃（常圧）、融点１
７９℃（常圧）〕の５鴫径のロッドを、温度を１５０〜
１６５℃の範囲に保持し、圧力として４００に９／ｃｎ
ｉ、１ｏｏＫｙ／ｃＡ、 ｔ ｏＫｑ／ｃｒ！及び常圧
を選び延伸処理した。この際の加圧流体としてはシリコ
ーンオイルＷＦ３０ ［東しシリコーン■製〕を用いた
。
化成工業株式会社製ポリアセタールの登録商標名、密度
１．４２ （常圧）、軟化点１７４℃（常圧）、融点１
７９℃（常圧）〕の５鴫径のロッドを、温度を１５０〜
１６５℃の範囲に保持し、圧力として４００に９／ｃｎ
ｉ、１ｏｏＫｙ／ｃＡ、 ｔ ｏＫｑ／ｃｒ！及び常圧
を選び延伸処理した。この際の加圧流体としてはシリコ
ーンオイルＷＦ３０ ［東しシリコーン■製〕を用いた
。
その結果を第２図に示す。ただし、図中のＡは圧力４０
０Ｋｇ／ｃｎｌ、 Ｂは圧力１ｏｏＶ、ｇ／ｃｄ、、ｃ
は１０に９／ｃｄＸＤは常圧（比較例）のデータである
。
０Ｋｇ／ｃｎｌ、 Ｂは圧力１ｏｏＶ、ｇ／ｃｄ、、ｃ
は１０に９／ｃｄＸＤは常圧（比較例）のデータである
。
この図から、本発明方法によると常圧下の引張延伸に比
べ、高い弾性率まで到達しうろことが分る。
べ、高い弾性率まで到達しうろことが分る。
また、４００に９／ｃａの圧力下で延伸して得たｌ５Ｉ
ＩＩ性率４０ＧＰａのものと、常圧下で延伸して得た弾
性率：（ＯＧＰａのものを電子顕微鏡（４０００倍）で
観察したところ、前者においては全く顕在化したフィブ
リルは認められなかったが後者では延伸方向に平行に配
列した多数のフィブリルが認められた。
ＩＩ性率４０ＧＰａのものと、常圧下で延伸して得た弾
性率：（ＯＧＰａのものを電子顕微鏡（４０００倍）で
観察したところ、前者においては全く顕在化したフィブ
リルは認められなかったが後者では延伸方向に平行に配
列した多数のフィブリルが認められた。
実施例２
実施例１と同じようにして、１００ Ｋ、 ／ｃ、ｊで
加圧しながら１８倍に延伸して引張弾性率３０Ｇ’Ｐａ
の試料を得だ。
加圧しながら１８倍に延伸して引張弾性率３０Ｇ’Ｐａ
の試料を得だ。
他方、比較のために常圧下、２３倍に延伸して引張弾性
率：３０ Ｇ Ｐ ａの試料を得た。
率：３０ Ｇ Ｐ ａの試料を得た。
この両者について引っかけ強度及び引張強度を測定した
結果を第１表に示す。
結果を第１表に示す。
第 １ 表
この表から明らかなように、本発明方法により得られた
試料は、常圧下で延伸したものに比ベカ学的強度が著し
く改善されている。
試料は、常圧下で延伸したものに比ベカ学的強度が著し
く改善されている。
実施例３
第１図に示す装置により、実施例１で用いたのと同じテ
ナック４０１０の５叫径ロツドを、流体圧力４００ Ｋ
ｑ ／ｃｒＡと一定にし、異なった温度条件下で連続的
に引張延伸し、延伸温度と引張弾性率との関係を調べた
。この際の流体としては実施例】と同じシリコーンオイ
ルを用いた。得られた結果を第２表に示す。なお比較の
ために流体として窒素ガスを用い常圧下、１４０℃及び
１７４℃の温度に保持して延伸した場合の結果も併記し
た。
ナック４０１０の５叫径ロツドを、流体圧力４００ Ｋ
ｑ ／ｃｒＡと一定にし、異なった温度条件下で連続的
に引張延伸し、延伸温度と引張弾性率との関係を調べた
。この際の流体としては実施例】と同じシリコーンオイ
ルを用いた。得られた結果を第２表に示す。なお比較の
ために流体として窒素ガスを用い常圧下、１４０℃及び
１７４℃の温度に保持して延伸した場合の結果も併記し
た。
第２表
この表から、テナツク４０１Ｏの４００ ＫＬ１／ ｃ
ｒｌにおける軟化点１８３℃よりも高い温度で延伸した
場合には、得られた試料の引張弾性率は著しく低下する
こと、常圧下での軟化点１７４℃と同じ温度において４
００Ｋｙ／ｃｗｔで加圧して行った場合は前者に比べ３
倍以上も引張弾性率が向上するで左が分る。
ｒｌにおける軟化点１８３℃よりも高い温度で延伸した
場合には、得られた試料の引張弾性率は著しく低下する
こと、常圧下での軟化点１７４℃と同じ温度において４
００Ｋｙ／ｃｗｔで加圧して行った場合は前者に比べ３
倍以上も引張弾性率が向上するで左が分る。
実施例４
種々のポリアセタール成形体と種々の流体を用い、実施
例Ｊと同様にして延伸処理した。この際に用いた延伸条
件及び延伸後の物、性を第３表に示す。
例Ｊと同様にして延伸処理した。この際に用いた延伸条
件及び延伸後の物、性を第３表に示す。
東 比較例
１１東かっこ内は対応する延伸倍率
また、同様にして、ジュラコンＭ９０の厚ミ１幅２０胴
のテープ〔ポリプラスチックス株式土製ポリアセタール
コポリマーの登録商標名、釦１．４１（常圧）、軟化点
１６２℃（常圧）、融１６４℃（常圧）〕を鉱油中にて
１５５℃、４００即ｄにて延伸した所、見掛けの密度が
１．４１Ｓ’／到達引張弾性率３０ ＧＰａ （２０倍
）、引張強１、 ＯＧＰａのものが得られた。
のテープ〔ポリプラスチックス株式土製ポリアセタール
コポリマーの登録商標名、釦１．４１（常圧）、軟化点
１６２℃（常圧）、融１６４℃（常圧）〕を鉱油中にて
１５５℃、４００即ｄにて延伸した所、見掛けの密度が
１．４１Ｓ’／到達引張弾性率３０ ＧＰａ （２０倍
）、引張強１、 ＯＧＰａのものが得られた。
二の表から、本発明方法は、種々の流体中で、々の形状
、寸法のホモポリマー及びコポリマー商用できること、
常圧下での引張延伸に比べ、全引張弾性率が著しく高い
ことが分る。
、寸法のホモポリマー及びコポリマー商用できること、
常圧下での引張延伸に比べ、全引張弾性率が著しく高い
ことが分る。
進例５
ｆ、１図に示すような装置全２台連結したものをハて、
ナナツク３０工０のチューブ（外径３ ｍｍ ｒｌｌｒ
ｎｒｎ）’ｘ、シリコーンオイルで圧力４００即１０１
ｉ７加圧１〜、温度１５８℃において延伸した。この
結果を第４表に示す。
ナナツク３０工０のチューブ（外径３ ｍｍ ｒｌｌｒ
ｎｒｎ）’ｘ、シリコーンオイルで圧力４００即１０１
ｉ７加圧１〜、温度１５８℃において延伸した。この
結果を第４表に示す。
試相扁１は１度で３０倍（・τ延伸したものであり、試
料４２は先ず第１の装置で圧力１００に９／ｃｒｌ、温
度１５０℃の条ｖ１−下、１０陪まで延伸したのち、さ
らに第２の装置で３０倍まで延伸したものである。
料４２は先ず第１の装置で圧力１００に９／ｃｒｌ、温
度１５０℃の条ｖ１−下、１０陪まで延伸したのち、さ
らに第２の装置で３０倍まで延伸したものである。
第４表
この表から１回で延伸しても複数回で延伸しても到達引
張弾性率の高いものが得られることが分る。
張弾性率の高いものが得られることが分る。
実施例（ｊ
第１図に示す装置を用い、テナック３０１０のチューブ
（外径３朋、内径１朋）を、３０倍に高延伸した。この
際の延伸条件としては、シリコーンオイルによ、ｊｌ）
４００ Ｋ９／ ｔｒｌ ｉで加圧し、入口伺近の温
度ヲ１４０℃、出口伺近の温度ヲ１６５℃とした温度こ
う配を有する条件を用いた。
（外径３朋、内径１朋）を、３０倍に高延伸した。この
際の延伸条件としては、シリコーンオイルによ、ｊｌ）
４００ Ｋ９／ ｔｒｌ ｉで加圧し、入口伺近の温
度ヲ１４０℃、出口伺近の温度ヲ１６５℃とした温度こ
う配を有する条件を用いた。
その結果、到達引張弾性率５４ ＧＰａ、引張強度１．
５ＧＰａを示し、フィブリル化が抑制された延伸体が得
られた。
５ＧＰａを示し、フィブリル化が抑制された延伸体が得
られた。
実施例７
第１図に示す装置を用いて、テナック４０１０のロッド
（６１１１１ｍ）を約２０倍に延伸して延伸応力をロー
ドセルで測定［７、それに与える圧力及び温度の影響を
調べた。その結果を第３図（で示す。図中のＡは１５０
℃、Ｂは１６０℃のものである。
（６１１１１ｍ）を約２０倍に延伸して延伸応力をロー
ドセルで測定［７、それに与える圧力及び温度の影響を
調べた。その結果を第３図（で示す。図中のＡは１５０
℃、Ｂは１６０℃のものである。
この図から、圧力、温度が上昇するほど延伸応力は低下
することが分る。
することが分る。
また、降伏応力についても圧力、温度の上昇に従って低
下することが分っているので、本発明方法によると常圧
時と同じ延伸１１Ｕ、力であっても、加圧によりさらに
低い温度で延伸しうろことが確かめられた。
下することが分っているので、本発明方法によると常圧
時と同じ延伸１１Ｕ、力であっても、加圧によりさらに
低い温度で延伸しうろことが確かめられた。
第１図は本発明方法に用いる装置の１例？示す断面略解
図、第２図はポリアセクールの延伸倍率と引張弾性率と
の関係を示すグラフ、第３図はポリアセタールの延伸時
の圧力と延伸応力を示すグ 、ラフである。 第１図中の符号は次のとおりでちる。 Ａ：長尺シート ５：取出ロ Ｂ：延伸装置 ７：媒体導入ロ Ｏ：加圧流体 ８：媒体排出口 １：繰出ローラ １ｏ、ｔ Ｏ’：ヒーター３：供給口
１２：巻取ローラ 特許出願人 旭化成工業株式会社 代理人阿 形 明 第１図 第２図
図、第２図はポリアセクールの延伸倍率と引張弾性率と
の関係を示すグラフ、第３図はポリアセタールの延伸時
の圧力と延伸応力を示すグ 、ラフである。 第１図中の符号は次のとおりでちる。 Ａ：長尺シート ５：取出ロ Ｂ：延伸装置 ７：媒体導入ロ Ｏ：加圧流体 ８：媒体排出口 １：繰出ローラ １ｏ、ｔ Ｏ’：ヒーター３：供給口
１２：巻取ローラ 特許出願人 旭化成工業株式会社 代理人阿 形 明 第１図 第２図
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 加圧流体中を通過させることによりポリアセクール
成形体に、その周囲から実質上均一な圧力を加え、かつ
その軟化点を超えない温度に加熱しなから引張応力を加
え、１０〜３０倍に高延伸することを特徴とする高強度
、高弾性率ポリアセタールの製造方法。 ２ 加圧流体が液体である特許請求の範囲第１項記載の
方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3839984A JPS60183122A (ja) | 1984-02-29 | 1984-02-29 | 高強度、高弾性率ポリアセタ−ルの製造方法 |
| US06/704,866 US4668761A (en) | 1984-02-29 | 1985-02-25 | High strength, high modulus polymeric material in continuous length, process for production thereof and device therefor |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3839984A JPS60183122A (ja) | 1984-02-29 | 1984-02-29 | 高強度、高弾性率ポリアセタ−ルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60183122A true JPS60183122A (ja) | 1985-09-18 |
| JPH0257012B2 JPH0257012B2 (ja) | 1990-12-03 |
Family
ID=12524212
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3839984A Granted JPS60183122A (ja) | 1984-02-29 | 1984-02-29 | 高強度、高弾性率ポリアセタ−ルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60183122A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62284725A (ja) * | 1986-06-03 | 1987-12-10 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ポリアセタールが複合されたセメント構造物 |
| US6818294B2 (en) | 2001-09-18 | 2004-11-16 | Polyplastics Co., Ltd. | Polyoxymethylene fiber and method for production thereof |
| JP2006009196A (ja) * | 2004-06-25 | 2006-01-12 | Polyplastics Co | ポリオキシメチレン樹脂製繊維及びその製造方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4852850A (ja) * | 1971-11-04 | 1973-07-25 | ||
| JPS54142276A (en) * | 1978-04-28 | 1979-11-06 | Seizo Miyata | Drawing of high polymer material |
-
1984
- 1984-02-29 JP JP3839984A patent/JPS60183122A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4852850A (ja) * | 1971-11-04 | 1973-07-25 | ||
| JPS54142276A (en) * | 1978-04-28 | 1979-11-06 | Seizo Miyata | Drawing of high polymer material |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62284725A (ja) * | 1986-06-03 | 1987-12-10 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ポリアセタールが複合されたセメント構造物 |
| US6818294B2 (en) | 2001-09-18 | 2004-11-16 | Polyplastics Co., Ltd. | Polyoxymethylene fiber and method for production thereof |
| JP2006009196A (ja) * | 2004-06-25 | 2006-01-12 | Polyplastics Co | ポリオキシメチレン樹脂製繊維及びその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0257012B2 (ja) | 1990-12-03 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |