JPS60177058A - 塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、線膨張率が小さく而も物性及び外観が優れた
成形品、特に雨樋、デツキ材、窓枠等の薄肉成形品に好
適な塩化ビニル系樹脂組成物に関する。

（従来技術） 近年、塩化ビニル系樹脂製成形品、例えば、硬質塩化ビ
ニル製雨樋が多く用いられるようになってきているが、
硬質塩化ビニル製雨樋は金属製雨樋と比べて線膨張率が
大きく、使゛用時、気温の変化により、長手方向の長さ
が変化して接続部又は止め金具の部分で変形や破損を起
こしたり、日射を直接受けた部分が熱膨張して曲がった
り波打ったりしやすいという欠点があった。

しかして、従来、特公昭５３−２１８９１号公報に記載
の如く、５０〜１８０の粘度指数のビニル樹脂１００重
量部と、個々の粒子の平均直径が０．０５〜５０μであ
る無機充填剤１０〜６０重量部と、潤滑剤１．５〜５重
量部と、長さ４〜６鰭のガラス繊維５〜４０重量部とを
有する押出成形組成物が提案されているが、ガラス繊維
が樹脂中に均一に分散しに＜＜、又混入されたガラス繊
維とビニル樹脂との接着性が悪くて、ガラス繊維の周り
に大きな空隙が発生し、このためガラス繊維が加えられ
る前のビニル樹脂に比べて、成形品の耐衝撃性等の物性
が著しく低下してしまい、又成形性が著しく悪くなり、
成形品の表面状態が滑らかとならず、外観が悪いばかり
でなく、これが起因して、屋外で使用された時に短時間
の内に白化する（チョーキング）という欠点があった。

（発明の目的） 本発明者は、如上の事実に鑑がみ、鋭意検討した結果、
ガラス短繊維の長さを極く短くし、且つガラス短繊維と
樹脂との間の密着性を良くする改質剤を加え、更に成形
時の練′りを良くする加工助剤を加え、成形時のプレー
トアウトを防止する酸化マグネシウムを加えることによ
り、叙上の如き従来の欠点を解消し得ることを見い出し
本発明をなすに至ったものであり、本発明は、線膨張率
が小さくて熱変形が起こりにくく、しかも耐衝撃性等の
物性が優れ、且つ成形性及び耐候性が優れ、表面状態の
滑らかな成形品、特に雨樋、デツキ材、窓枠等の薄肉の
成形品に好適な塩化ビニル系樹脂組成物を提供すること
を目的とするものである。

（発明の要旨） 本発明の要旨は、１．塩化ビニル系樹脂８０乃至１００
重量部に、エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニルグラフト
共重合体５乃至５０重量部と、ガラス短繊維５乃至３０
重量部と、′塩素化ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、アクリルニトリル−ブタジェン−′スチレ
ン共重合体及びメチルメタアクリレート−ブタジェン−
スチレン共重合体の中から選択された少なくとも１種の
改質剤５乃至２０ｆｆｉ量部と、メチルメタアクリレー
ト−アクリルニトリル−スチレン共重合体及びメチルメ
タアクリレートの中から選択された少なくとも１種の加
工助剤ｌ乃至５重量部と、酸化マグネシウム０．０５乃
至３重量部とを加えてなる塩化ビニル系樹脂組成物（以
下「本発明組成物１」という）、及び２．塩化ビニル系
樹脂８０乃至１００重量部に、エチレン−酢酸ビニル−
塩化ビニルグラフト共重合体５乃至５０重量部と、　、
ガラス短繊維５乃至３００重量部、塩素化ポリエチレン
、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリルニトリル−
ブタジェン−スチレン共重合体及びメチルメタアクリレ
ート−ブタジェン−スチレン共重合体の中から選択され
た少なくとも１種の改質剤５乃至２０ｉ量部と、メチル
メタアクリレート−アクリルニトリル−スチレン共重合
体及びメチルメタアクリレートの中から選択された少な
くとも１種の加工助剤１乃至５重量部と、酸化マグネシ
ウム０．０５乃至３重量部と、無機充填剤５乃至５０重
量部とを加えてなる塩化ビニル系樹脂組成物（以下「本
発明組成物２」という）に存する。

（発明の構成） 本発明組成物１．２に使用される塩化ビニル系樹脂とし
ては、例えば、ポリ塩化ビニル（ＰｖＣ）、ポリ塩化ビ
ニリデン及び塩素化ポリ塩化ビニル（塩素化ＰＶＣ）等
が好適に使用され、就中、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）が
特に好適に使用される。

本発明組成物１．２に使用される重量部に、エチレン−
酢酸ビニル−塩化ビニルグラフト共重合体としては、例
えば、酢酸ビニル含量がｌＯ乃至２０重量％前後のエチ
レン−酢酸ビニル共重合体５乃至６０重量部に塩化ビニ
ル９５乃至６０重量部がグラフト重合されたもので平均
重合度７００乃至１４００のものが好適に使用される。

本発明組成物１．２に使用されるガラス短繊維としては
、例えば、ストランドが長さ０．０５〜３鰭（成形品中
に存在時）に切断されたガラスチョップや、長さ０．０
５〜３ｍｍ（成形品中に存在時）に切断されたパイル状
のもの等が好適に使用され、就中、長さ０．０５〜３鰭
（成形品中に存在時）に切断されたガラスチョップが特
に好適に使用され、又エポキシシラン等のカンプリング
処理剤にて表面処理されたものが好適に使用される。

本発明組成物１．２に使用される改質剤としては、系中
に加えられることにより、ガラス短繊維と塩化ビニル系
樹脂との間の密着性を改良し、ガラス短繊維の周りに発
生する空隙を小さく押さえ、成形品の耐衝撃強度等を向
上させるもので、塩素化ポリエチレン（塩素化ＰＥ）、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリルニトリル−ブ
タジェン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）及びメチルメタ
アクリレート−ブタジェン−スチレン共重合体（ＭＢＳ
）の中から選択された少なくとも１種のものが使用され
る。

本発明組成物１．２に使用される加工助剤としては、メ
チルメタアクリレート−アクリルニトリル−スチレン共
重合体（ＭＡＳ）及びメチルメタアクリレート（ＭＭＡ
）の中から選択された少なくとも１種のものが使用され
る。

本発明組成物１．２に使用される、酸化マグネシウムと
しては、一般に市販のものが塩化ビ゛ニル系樹脂に対す
る相客性が良く好適に使用される。

本発明組成物２に使用される無機充填剤としては、例え
ば、沈降性炭酸カルシウム、軽微性炭酸力ルシュウム、
極微細炭酸カルシウムの如き炭酸カルシウム、シリカ、
タルク、ケイソウ土、クレー、マイカ等のケイ酸塩及び
アルミナ等が好適に使用され、就中、極微細炭酸カルシ
ウムが特に好適に使用され、又有機酸塩等で表面処理さ
れたものが好適に使用され、又粒子径が０．１　μ以下
のものが好適に使用される。

本発明組成物１．２においては、上記のものの他、安定
剤、顔料が必要に応じて併用されてもよい。

本発明組成物１．２においては、他の成分と共に、塩化
ビニル系樹脂８０乃至１００重量部に対して、エチレン
−酢酸ビニル−塩化ビニルグラフト共重合体５乃至５０
重量部加えることにより、線膨張率を大きくさせること
なく、成形品の耐衝撃性、剛性等の物性及び耐候性を改
良する。

エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニルグラフト共重合体が
全く加えられないか、又は５重量部未満の少量加えられ
ただけでは、充分な効果が期待できず、又５０重量部を
越えるような多量加えられた場合は、線膨張率が大きく
なってしまう。

本発明組成物１．２においては、他の成分と共に、ガラ
ス短繊維を、塩化ビニル系樹脂８０乃至１００重量部に
対して、５乃至３０重量部加えることにより、成形性及
び耐衝撃性等を悪くさせることなく、成形品の線膨張率
を小さくし、且つ剛性を大きくし、温度変化により熱変
形しにくくする。ガラス短繊維が全く加えられていない
か又はその添加量が５重量部未満の少量加えられただけ
では、充分な効果が期待できず、又３０重量部を越える
ような多量加えられた場合は、成形性が悪くなり、成形
品の外観が滑らかとならず、又耐衝撃性及び耐候性が悪
くなってしまう。

本発明組成物１．２においては、他の成分と共に、前記
改質剤を、塩化ビニル系樹脂８０乃至１００重量部に対
して、５乃至２０重量部加えることにより、線膨張率を
大きくさせることなく、成形品の耐衝撃性及び剛性等の
物性を改良する。

改質剤が全く加えられないか又は５重量部未満の少量加
えられただけでは、充分な効果が期待できず、又２０重
量部を越えるような多量加えられた場合は、線膨張率が
大きくなってしまう。

本発明組成物１．２においては、他の成分と共に、前記
加工助剤を、塩化ビニル系樹脂８０乃至１００重量部に
対して、■乃至５重量部加えることにより、線膨張率を
大きくさせることなく、改質剤と共に、成形品の耐衝撃
性及び剛性等の物性を一層改良する。加工助剤が全く加
えられないか又は１重量部未満の少量加えられただけで
は充分な効果が期待できず、又５重量部を越えるような
多量加えられた場合は、成形品の線膨張率が大きくなっ
てしまう。

本発明組成物１．２においては、他の成分と共に、酸化
マグネシウムを塩化ビニル系樹脂８０乃至１００重量部
に対して、０．０３乃至３重量部加えることにより、耐
候性及び耐衝撃性等を悪くさせることなく、成形性を改
良し、又金型の金属面に付着したプレートアウトを成形
中に取り除き堆積付着物が成形品の表面に流出したり、
それによる物性低下を防止する。酸化マグネシウムが全
く加えられないか又は０．０３重量部未満の少量しか加
えられただけでは充分な効果を期待することができず、
又３重量部を越えるような多量加えられた場合は、耐衝
撃性及び耐衝撃性が悪くなってしまう。

本発明組成物２においては、他の成分と共に、無機充填
剤を、塩化ビニル系樹脂８０乃至１００重量部に対して
、５乃至５０重量部加えることにより、耐候性及び耐衝
撃性を悪くさせることなく、成形品の、剛性を改良し、
温度変化により熱変形しにくくする。無機充填剤が全く
加えられないか又はその添加量が５重量部未満の少量加
えられただけでは、充分な効果が期待できず、又５０重
量部を越えるような多量加えられた場合は、耐衝撃性及
び耐候性が悪くなってしまう。

（発明の効果） 本発明組成物１は、塩化ビニル系樹脂８０乃至１００重
量部に、エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニルグラフト共
重合体５乃至５０重量部と、ガラス短繊維５乃至３０重
量部と、塩素化ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、アクリルニトリル−ブタジェン−スチレン共重
合体及びメチルメタアクリレート−ブタジェン−スチレ
ン共重合体の中から選択された少なくとも１種の改質剤
５乃至２０重量部と、メチルメタアクリレート−アクリ
ルニトリル−スチレン共重合体及びメチルメタアクリレ
ートの中から選択された少なくとも１種の加工助剤ｌ乃
至５重量部と、酸化マグネシウム０．０５乃至３重量部
とを加えたものなあるので、成形品の、線膨張率が小さ
くて温度変化による熱変形が起こりに＜＜、而も抗張力
、耐衝撃性の物性が優れており、且つ成形性が極めて良
く、成形品の表面状態が滑らかであり、外観がよく、又
これが起因して耐候性が著しく改良され、屋外で使用し
た時に短時間の内に白化する（チョーキング）ことがな
く、又金型面に付着したプレートアウトを成形中に取り
除き堆積物が成形品の表面に流出したりすることなく、
それによる物性低下を防止し、又成形の長期ランニング
が可能である。

本発明組成物２は、塩化ビニル系樹脂８０乃至１００重
量部に、エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニルグラフト共
重合体５乃至５０Ｍ量部と、ガラス短繊維５乃至３０重
量部と、塩素化ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、アクリルニトリル−ブタジェン−スチレン共重
合体及びメチルメタアクリレート−ブタジェン−スチレ
ン共重合体の中から選択された少なくとも１種の改質剤
５乃至２０重量部と、メチルメタアクリレート−アクリ
ルニトリル−スチレン共重合体及びメチルメタアクリレ
ートの中から選択された少なくとも１種の加工助剤１乃
至５重量部と、酸化マグネシウム０．０５乃至３重量部
と、無機充填剤５乃至５０重量部とを加えりものなので
、成形品の、線膨張率及び熱収縮率が小さくて温度変化
による熱変形が起こりにりく、而も抗張力、耐衝撃性の
物性が優れており、且つ成形性が極めて良く、成形品の
表面状態が滑らかであり、外観がよく、又これが起因し
て耐候性が著しく改良され、屋外で使用した時に短時間
の内に白化する（チョーキング）ことがなく、又金型面
に付着したプレートアウトを成形中に取り除き堆積物が
成形品の表面に流出したりすることなく、それによる物
性低下を防止し、又成形の長期ランニングが可能である
。

以下本発明を実施例により説明する。

（実施例１〜４） 第１表に示す配合物〔ガラス短繊維は、長さ２００μ、
表面がエポキシシランで処理されたもの使用、又エチレ
ンー酢酸ビニルー塩化ビニルグラフト共重合体（以下Ｉ
ＥＶＡ−ＶＣＪという）は、ＥＶＡ含量８重量％のもの
使用）を混合機にて１２０℃で６分間加熱混合し、この
混合物をロール混練機にて１６０℃で５分間混練して厚
さ１．２鶴のシート状物を作り、このシート状物を粉砕
して３鰭角の粉砕片を作り、この粉砕片を押出機、金型
にて樹脂温度１８０乃至１８５℃で押出して、厚さ１．
２龍の薄肉異形成形品を押出成形した。

成形品より試験片を切り出して、線膨張率、抗張力、伸
び、衝撃強度、熱収縮率、耐候性及び成形品中のガラス
短繊維の長さを測定し、又成形品中のガラス短繊維と樹
脂との間の密着性を観察した。その結果を実施例１〜４
として第１表に示す。

（比較例１） 第１表の比較例１の配合物を混合機にて良く混合し、こ
の混合物を押出機、金型にて樹脂温度１８０乃至１８５
℃で押出して、厚さ１．２ｍｍの薄肉異形成形品を押出
成形した。その成形品より試験片を切り出して、線膨張
率、抗張力、伸び、熱収縮率及び耐候性を測定した結果
を比較例１として第１表に併せて示す。

（比較例２） 第１表の比較例２の配合物（ガラス短繊維は、長さ４〜
６ｍ■で、表面エポキシシランで処理されたもの使用）
を比較例１と同様の成形を試みたが、成形性が悪く成形
ができなかったので、第２表に示す配合物を混合機にて
常温で混合し、この混合物をロール混練機にて１９０℃
で５分間混練して厚さ１．２龍のシート状物を作り、こ
のシート状物を切り出して、ハンドプレスにて、１９０
℃５０ｋｇ／ｃ＋Ｊで２分間予熱後、１９０℃１００　
ｋｇ／ｄで１分間プレスして１．３０のシートを作製し
、このシートより試験片を切り出して実施例と同様の測
定及び観察を行った結果を比較例２として第１表に併せ
て示す。

尚、線膨張率についてば、ＡＳＴＭ：Ｄ６９６にて測定
した。抗張力及び伸びについては、ＪＩＳＡ５７０６に
て測定した。衝撃強度については、ＪＩＳＡ５４００に
て測定した。熱収縮率については、成形品よりその長手
方向に長さ２００鶴の試験片を切り出し３箇所に１００
　＋ｕ間隔に線を入れ、この試験片をギアーオーブンに
て１００℃１５分間加熱後取り出し室温に放置した後、
線間の長さを測定して、もとの長さに対する収縮の度合
（％）を算出した。又耐候性については、ＪＩＳＡ１４
１５の条件よりも圧力４゜５〜５ｋｇｆ／ｃｌａに上げ
た促進条件にて測定した。

又成形品中のガラス短繊維と樹脂との間の密着性は、試
験片の断面を電子顕微鏡にて見てガラス短繊維の周りの
空隙の発生状態を観察することにより判断した。

第１表からも明らかな如く、実施例１．２の場合はいず
れも、線膨張率が小さく、面も耐ｉｈ撃性等の物性がガ
ラス短繊維が分散されていない比較例１の値に匹敵する
程向上しており、又成形性は１．２−の薄肉成形品の成
形が可能であり、成形品の表面状態も滑らかで均一であ
り極めて良好であった。又ガラス短繊維の周りには部分
的に僅かに極く小さい空隙が見られる程度で、ガラス短
繊維と樹脂との間が良く密着している様子が観察された
。又耐候性もガラス短繊維が分散されていない比較例１
の値に匹敵する程向上しており、著しく良かった。

実施例３．４の場合は、更に熱収縮率が著しく小さかっ
た。

尚、第１表からも明らかな如く、比較例１の場合は線膨
張率が著しく大きく温度変化により変形しやすいもので
ある。又比較例２の場合は、成形性が悪く、薄肉異形成
形品の成形ができず、又耐衝撃性等の物性及び耐候性が
とても実用に供することができない程悪かった。又ガラ
ス短繊維の周りには大きい空隙が見られ、ガラス短繊維
と樹脂との間は密着していなかった。（以下余白） 第１表 第１頁の続き ■Ｉｎｔ、Ｃ１，’　識別記号　庁内片２５：１２） 手続ネ市正書（自発） 昭和５９年　４月２６日 １、事件の表示 昭和５９年特許願第３１７９１号 ２、発明の名称 塩化ビニル系樹脂組成物 ３゜補正をする者 事件との関係　特許出願人 郵便番号　５３０ 住　所　大阪市北区西天満二丁目４番４号方式乙へ 未補正の対象 ＋１）明細書の特許請求の範囲及び発明の詳細な説明の
欄。

翫補正の内容 １１）明細書の特許請求の範囲を別紙のとおり補正する
。

＋２１８Ａ細書第５頁下から第９行、第６頁第６行、第
８頁第９行〜第１θ行、第１３頁第６行及び第１４頁第
１０行に、 「メチルメタアクリレート」 とあるのを、 「ポリメチルメタアクリレート」 と補正する。

（３）明細書第８頁第１０行及び第２０頁第１表（第１
０行）に、 ［ＭＭＡＪ とあるのを、 「ＰＭＭＡＪ と補正する。

亀添付書類の目録 （１）補正後のＯＦＦ請求の範囲を記載した書面１通 以　上 特許請求の範囲 １、塩化ビニル系樹脂８０乃至１００重量部に、エチレ
ン−酢酸ビニル−塩化ビニルグラフト共重合体５乃至５
０重量部と、ガラス短繊ｍ５乃至３０ｆｆｉｆ部と、塩
素化ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ア
クリルニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体及びメ
チルメタアクリレート−ブタジェン−スチレン共重合体
の中から選択された少なくとも１１１１の改質剤５乃至
２０重量部と、メチルメタアクリレート−アクリルニト
リル−スチレン共重合体及びポリメチルメタアクリレー
トの中から選択された少なくとも１種の加工助剤１乃至
５重量部と、酸化マグネシウム０．０５乃至３重量部と
を加えてなる塩化ビニル系樹脂組成物。

λ塩化ビニル系樹脂８０乃至１００重量部に、エチレン
−酢酸ビニル−塩化ビニルグラフト共重合体５乃至５０
重量部と、ガラス短繊維５乃至３０重量部と、塩素化ポ
リエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリル
ニトリループタジエンースチレン共重合体及びメチルメ
タアクリレート−ブタジェン−スチレン共重合体の中か
ら選択された少なくとも１ｍの改質剤５乃至２０重量部
と、メチルメタアクリレート−アクリルニトリル−スチ
レン共重合体及びポリメチルメタアクリレートの中から
選択された少なくとも１ｆｆＩの加工助剤ｌ乃至５重量
部と、酸化マグネシウム０．０５乃至３重量部と、無機
充填剤５乃至５０重量部とを加えてなる塩化ビニル系樹
脂組成物。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、塩化ビニル系樹脂８０乃至１００重量部に、エチレ
   ン−酢酸ビニル−塩化ビニルグラフト共重合体５乃至５
   ０重量部と、ガラス短繊維５乃至３０重量部と、塩素化
   ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリ
   ルニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体及びメチル
   メタアクリレート−ブタジェン−スチレン共重合体の中
   から選択された少なくとも１種の改質剤５乃至２０重量
   部と、メチルメクアクリレートーアクリルニトリルース
   チレン共重合体及びメチルメタアクリレートの中から選
   択された少なくとも１種の加工助剤ｌ乃至５重量部と、
   酸化マグネシウム０゜０５乃至３重量部とを加えてなる
   塩化ビニル系樹脂組成物。 ２、塩化ビニル系樹脂８０乃至１００重量部に、エチレ
   ン−酢酸ビニル−塩化ビニルグラフト共重合体５乃至５
   ０重量部と、ガラス短繊維５乃至３０重量部と、塩素化
   ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリ
   ルニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体及びメチル
   メタアクリレート−ブタジェン−スチレン共重合体の中
   から選択された少なくとも１種の改質剤５乃至２０重量
   部と、メチルメタアクリレート−アクリルニトリル−ス
   チレン共重合体及びメチルメタアクリレートの中から選
   択された少なくとも１種の加工助剤１乃至５重量部と、
   酸化マグネシウム０゜０５乃至３重量部と、無機充填剤
   ５乃至５０重量部とを加えてなる塩化ビニル系樹脂組成
   物。