JPS60177059A - 塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、線膨張率が小さく而も物性及び外観が優れた
成形品、特に雨樋、デツキ材、窓枠等の薄肉成形品に好
適な塩化ビニル系樹脂組成物に関する。

（従来技術） 近年、塩化ビニル系樹脂製成形品、例えば、硬質塩化ビ
ニル製雨樋が多く用いられるようになってきているが、
硬質塩化ビニル製雨樋は金属製雨樋と比べて線膨張率が
大きく、使用時、゛気温の変化により、長手方向の長さ
が変化して接続部又は止め金具の部分で変形や破損を起
こしたり、日射を直接受けた部分が熱膨張して曲がった
り波打ったりしやすいという欠点があった。

しかして、従来、特公昭５３−２１８９１号公報に記載
の如く、５０〜１８０の粘度指数のビニル樹脂１００重
量部と、個々の粒子の平均直径が０．０５〜５０μであ
る無機充填剤１０〜６０重量部と、潤滑剤１．５〜５重
量部と、長さ４〜６鶴のガラス繊維５〜４０重量部とを
有する押出成形組成物が提案されているが、ガラス繊維
が樹脂中に均一に分散しに（り、又混入されたガラス繊
維とビニル樹脂との接着性が悪くて、ガラス繊維の周り
に大きな空隙が発生し、このためガラス繊維が加えられ
る前のビニル樹脂に比べて、成形品の耐衝撃性等の物性
が著しく低下してしまい、又成形性が著しく悪くなり、
成形品の表面状態が滑らかとならず、外観が悪いばかり
でなく、これが起因して、屋外で使用された時に短時間
の内に白化する（チョーキング）という欠点があった。

（発明の目的） 本発明者は、如上の事実に鑑がみ、鋭意検討した結果、
ガラス短繊維の長さを極く短くし、且つガラス短繊維と
樹脂との間の密着性を良くするエチレン−酢酸ビニル−
塩化ビニルグラフト共重合体及び改質剤を加え、更に成
形時の練りを良くする加工助剤を加え、且つ成形品の耐
候性を改良する紫外線吸収剤を加えることにより、叙上
の如き従来の欠点を解消し得ることを見い出し本発明を
なすに至ったものであり、本発明は、線膨張率が小さく
て熱変形が起こりにくく、しかも耐衝撃性等の物性が優
れ、且つ成形性及び耐候性が優れ、表面状態の滑らかな
成形品、特に雨樋、デツキ材、窓枠等の薄肉の成形品に
好適な塩化ビニル系樹脂組成物を提供することを目的と
するものである。

（発明の要旨） 本発明の要旨は、１．塩化ビニル系樹脂８０乃至１００
　重量ｓに、エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニルグラフ
ト共重合体５乃至５０重量部と、ガラス短繊維５乃至３
０重量部と、無機充填剤１０乃至５０重量部と、塩素化
ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリ
ルニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体及びメチル
メタアクリレート−ブタジェン−スチレン共重合体の中
から選択された少なくとも１種の改質剤５乃至２０重量
部と、メチルメタアクリレート−アクリルニトリル−ス
チレン共重合体及びメチルメタアクリレートの中から選
択された少なくとも１種の加工助剤１乃至５重量部と、
紫外線吸収剤０．０５乃至０．５重量部とを加えてなる
塩化ビニル系樹脂組成物（以下「本発明組成物１という
）、及び２．塩化ビニル系樹脂８０乃至１００重量部に
、エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニルグラフト共重合体
５乃至５０重量部と、ガラス短繊維５乃至３０重量部と
、無機充填剤１０乃至５０重量部と、塩１（ＩＪリエチ
レン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリルニトリ
ル−ブタジェン−スチレン共重合体及びメチルメタアク
リレートーブタジエンーースチレン共重合体の中から選
択された少なくとも１１ｆｆｉの改質剤５乃至２０重量
部と、メチルメタアクリレート−アクリルニトリル−ス
チレン共重合体及びメチルメタアクリレートの中から選
択された少なくとも１種の加工助剤１乃至５重量部と、
紫外線吸収剤０．０５乃至０．５重量部と、無機充填剤
５乃至５０重量部とを加えてなる塩化ビニル系樹脂組成
物（以下「本発明組成物２」という）に存する。

（発明の構成） 本発明組成物１．２に使用される塩化ビニル系樹脂とし
ては、例えば、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリ塩化ビ
ニリデン及び塩素化ポリ塩化ビニル（塩素化ＰｖＣ）等
が好適に使用され、就中、ポリ塩化ビニル（Ｐ　Ｖ　Ｃ
）が特に好適に使用される。

本発明組成物１．２に使用される重量部に、エチレン−
酢酸ビニル−塩化ビニルグラフト共重合体としては、例
えば、酢酸ビニル含量が１０乃至２０重量％前後のエチ
レン−酢酸ビニル共重合体５乃至６０重量部に塩化ビニ
ル９５乃至６０重量部がグラフト重合されたもので平均
重合度７００乃至１４００のものが好適に使用される。

本発明組成物１．２に使用されるガラス短繊維としては
、例えば、ストランドが長さ０．０５〜３龍（成形品中
に存在時）に切断されたガラスチョップや、長さ０．０
５〜３璽■（成形品中に存在時）に切断されたパイル状
のもの等が好適に使用され、就中、長さ０．０５〜３ｍ
５（成形品中に存在時）に切断されたガラスチョ・ノブ
が特に好適に使用され、又エポキシシラン等の力・ノブ
リング処理剤にて表面処理されたものが好適に使用され
る。

本発明組成物１，２に使用される改質剤としては、系中
に加えられることにより、ガラス短繊維と塩化ビニル系
樹脂との間の密着性を改良し、ガラス短繊維の周りに発
生する空隙を小さく押さえ、成形品の耐衝撃強度等を向
上させるもので、塩素化ポリエチレン（塩素化ＰＥ）、
エチレンニ酢酸ビニル共重合体、アクリルニトリル−ブ
タジェン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）及びメチルメタ
アクリレート−ブタジェン−スチレン共重合体（ＭＢＳ
）の中から選択された少なくとも１種のものが使用され
る。

本発明組成物１．２に使用される加工助剤としては、メ
チルメタアクリレート−アクリルニトリル−スチレン共
重合体（ＭＡＳ）及びメチルメタアクリレート（ＭＭＡ
）の中から選択された少なくとも１種のものが使用され
る。

本発明組成物１．２に使用される紫外線線吸収剤として
は、例えば、サリシレートエステル、ベンゾエートエス
テル、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系および
アクリルニトリル系が好適に使用される。

本発明組成物２に使用される無機充填剤としては、例え
ば、沈降性炭酸カルシウム、軽微性炭酸カルシュラム、
極微細炭酸カルシウムの如き炭酸カルシウム、シリカ、
タルク、ケイソウ上、クレー、マイカ等のケイ酸塩及び
アルミナ等が好適に使用され、就沖、極微細炭酸カルシ
ウムが特に好適に使用され、又有機酸塩等で表面処理さ
れたものが好適に使用され、又粒子径が０．１　μ以下
のものが好適に使用される。

本発明組成物１．２においては、上記のものの他、安定
剤、顔料が必要に応じて併用されてもよい。

本発明組成物１，２においては、他の成分と共に、塩化
ビニル系樹脂８０乃至１００重量部に対して、エチレン
−酢酸ビニル−塩化ビニルグラフト共重合体５乃至５０
重量部加えることにより、線膨張率を大きくさせること
なく、成形品の耐衝撃性、剛性等の物性及び耐候性を改
良する。

エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニルグラフト共重合体が
全く加えられないか、又は５重量部未満の少量加えられ
ただけでは、充分な効果が期待できず、又５０重量部を
越えるような多量加えられた場合は、線膨張率が大きく
なってしま本発明組成物１．　２においては、他の成分
と共に、ガラス短繊維を、塩化ビニル系樹脂８０乃至１
００重量部に対して、５乃至３０重量部加えることによ
り、成形性及び耐衝撃性等を悪くさせることなく、成形
品の線膨張率を小さくし、且つ剛性を大きくし、温度変
化により熱変形しにくくする。ガラス短繊維が全く加え
られていないか又はその添加量が５重量部未満の少量加
えられただけでは、充分な効果が期待できず、又３０重
量部を越えるような多量加えられた場合は、成形性が悪
くなり、成形品の外観が滑らかと成らず、又耐衝撃性及
び耐候性が悪くなってしまう。

本発明組成物１．２においては、他の成分と共に、前記
改質剤を、塩化ビニル系樹脂８０乃至１００重量部に対
して、５乃至２０重量部加えることにより、線膨張率を
大きくさせることなく、成形品の耐衝撃性及び剛性等の
物性を改良する。

改質剤が全く加えられないか又は５重量部未満の少量加
えられただけでは、充分な効果が期待できず、又２０重
量部を越えるような多量加えられた場合は、線膨張率が
大きくなってしまう。

本発明組成物１，２においては、他の成分と共に、前記
加工助剤を、塩化ビニル系樹脂８０乃至１００重量部に
対して、１乃至５重量部加えることにより、線膨張率を
大きくさせることなく、改質剤と共に、成形品の耐衝撃
性及び剛性等の物性を一層改良する。加工助剤が全く加
えられないか又は１重量部未満の少量加えられただけで
は充分な効果が期待できず、又５重量部を越えるような
多量加えられた場合は、成形品の線膨張率が大きくなっ
てしまう。

本発明組成物１．２においては、他の成分と共に、紫外
線吸収剤を、塩化ビニル系樹脂８０乃至１００重量部に
対して、０．０５乃至０．５重量部加えることにより、
成形品の使用時における昇温を防止し、耐候性を改良す
る。紫外線吸収剤が全く加えられないか又は０．０５重
量部未満の少量加えられるだけでは充分な効果は期待で
きず、又０．５重量部を越えるような多量加えても、有
効に耐候性改良に寄与しない。

本発明組成物２においては、他の成分と共に、無機充填
剤を、塩化ビニル系樹脂８０乃至１００重量部に対して
、５乃至５０重量部加えることにより、耐候性及び耐衝
撃性を悪くさせることな（、成形品の、剛性を改良し、
温度変化により熱変形しにくくする。無機充填剤が全く
加えられないか又はその添加量が５重量部未満の少量加
えられただけでは、充分な効果が期待できず、又５０重
量部を越えるような多量加えられた場合は、耐衝撃性及
び耐候性が悪くなってしまう。

（発明の効果） 本発明組成物ｌは、塩化ビニル系樹脂８０乃至１００重
量部に、エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニルグラフト共
重合体５乃至５０重量部と、ガラス短繊維５乃至３０重
量部と、無機充填剤１０乃至５０重量部と、塩素化ポリ
エチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリルニ
トリル−ブタジェン−スチレン共重合体及びメチルメタ
アクリレート−ブタジェン−スチレン共重合体の中から
選択された少なくとも１種の改質剤５乃至２０重量部と
、メチルメタアクリレート−アクリルニトリル−スチレ
ン共重合体及びメチルメタアクリレートの中から選択さ
れた少なくとも１種の加工助剤１乃至５重量部と、紫外
線吸収剤０゜０５乃至０．５重量部とを加えたものなの
で、成形品の、線膨張率が小さくて温度変化による熱変
形が起こりにくく、而も抗張力、耐衝撃性の物性が優れ
ており、且つ成形性が極めて良く、成形品の表面状態が
滑らかであり、外観がよく、又これが起因して、屋外で
使用した時に短時間の内に白化する（チョーキング）こ
とがなく、耐、候性が著しく優れている。

又本発明組成物２は、塩化ビニル系樹脂８０乃至１００
重量部に、エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニルグラフト
共重合体５乃至５０重量部と、ガラス短繊維５乃至３０
重量部と、無機充填剤１０乃至５０重量部と、塩素化ポ
リエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリル
ニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体及びメチルメ
タアクリレート−ブタジェン−スチレン共重合体の中か
ら選択された少なくとも１種の改質剤５乃至２０重量部
と、メチルメタアクリレート−アクリルニトリル−スチ
レン共重合体及びメチルメタアクリレートの中から選択
された少なくとも１種の加工助剤１乃至５重量部と、紫
外線吸収剤０．０５乃至０．５重量部と、無機充填剤５
乃至５０重量部とを加えたものなので、成形品の、線膨
張率及び熱収縮率が小さくて温度変化による熱変形が起
こりに＜＜、而も抗張力、耐衝撃性の物性が優れており
、且つ成形性が極めて良く、成形品の表面状態が滑らか
であり、外観がよく、又これが起因して、屋外で使用し
た時に短時間の内に白化する（チョーキング）ことがな
く、耐（Ｇ性が著しく優れている。

以下本発明を実施例により説明する。

（実施例１〜４） 第１表に示す配合物〔ガラス短繊維は、長さ２００μ、
表面がエポキシシランで処理されたもの使用、エチレン
−酢酸ビニル−塩化ビニルグラフト共重合体は（以下ｒ
ＥＶＡ−ＶＣＪという）、ＥＶＡ含量８重量％のもの使
用）を混合機にて１２０℃で６分間加熱混合し、この混
合物をロール混線機にて１６０℃で５分間混練し°ζ厚
さ１．２鰭のシート状物を作り、このシート状物を粉砕
して３龍角の粉砕片を作り、この粉砕片を押出機、金型
にて樹脂温度１８０乃至１８５°Ｃで押出して、厚さ１
．２鰭の薄肉異形成形品を押出成形した。

成形品より試験片を切り出して、線膨張率、抗張力、伸
び、（ｈ撃強度、熱収縮率、耐候性及び成形品中のガラ
ス短繊維の長さを測定し、又成形品中のガラス短繊維と
樹脂との間の密着性を観察した。その結果を実施例１〜
４として第１表に示す。

（比較例１） 第１表の比較例１の配合物を混合機にて良く混合し、こ
の混合物を押出機、金型にて樹脂温度１８０乃至１８５
℃で押出して、厚さ１．２ｍｍの薄肉異形成形品を押出
成形した。その成形品より試験片を切り出して、線膨張
率、抗張力、伸び、熱収縮率及び耐候性を測定した結果
を比較例１として第１表に併せて示す。

（比較例２） 第１表の比較例２の配合物（ガラス短繊維は、長さ４〜
６龍で、表面エポキシシランで処理されたもの使用）を
比較例１と同様の成形を試みたが、成形性が悪く成形が
できなかったので、第２表に示す配合物を混合機にて常
温で混合し、この混合物をロール混練機にて１９０℃で
５分間混練して厚さ１．２ｕ＋のシート状物を作り、こ
のシート状物を切り出して、ハンドプレスにて、１９０
℃５０　ｋｇ　／　ｃＪで２分間予熱後、１９０℃１０
０　ｋｇ／　ｃｔＡで１分間プレスして１．３鶴のシー
トを作製し、このシートより試験片を切り出して実施例
と同様の測定及び観察を行った結果を比較例２として第
１表に併せて示す。

尚、線膨張率については、ＡＳＴＭ：Ｄ６９６にて測定
した。抗張力及び伸びについては、ＪＩＳＡ５７０６に
て測定した。衝撃強度については、ＪＩＳＡ５４００に
て測定した。熱収縮率については、成形品よりその長手
方向に長さ２００顛の試験片を切り出し３箇所に１００
１間隔に線を入れ、この試験片をギアーオーブンにて１
００℃１５分間加熱後取り出し室温に放置した後、線間
の長さを測定して、もとの長さに対する収縮の度合（％
）を算出した。又耐候性については、ＪＩＳＡ１４１５
の条件よりも圧力４゜５〜５　ｋｇ　ｆ　／　ｃ−に上
げた促進条件にて測定した。

又成形品中のガラス短繊維と樹脂との間の密着性は、試
験片の断面を電子顕微鏡にて見てガラス短繊維の周りの
空隙の発生状態を観察することにより判断した。

第１表からも明らかな如く、実施例１．２の場合はいず
れも、線膨張率が小さく、而も耐衝撃性等の物性がガラ
ス短繊維が分散されていない比較例１の値に匹敵する程
向上しており、又成形性は１，２龍の薄肉成形品の成形
が可能であり、成形品の表面状態も滑らかで均一であり
極めて良好であった。又ガラス短繊維の周りには部分的
に僅かに極く小さい空隙が見られる程度で、ガラス短繊
維と樹脂との間が良（密着している様子が観察された。

又耐候性もガラス短繊維が分散されていない比較例１の
値に匹敵する程向上しており、著しく良かった。

又実施例３．４の場合′は、更に熱収縮率が著しく小さ
くなっている。

尚、第１表からも明らかな如く、比較例１の場合は線膨
張率が著しく大きく温度変化により変形しやずいもので
ある。又比較例２の場合は、成形性が悪く、薄肉異形成
形品の成形ができず、又耐ｆＵ撃性等の物性及び耐候性
がとても実用に供することができない程悪かった。又ガ
ラス短繊維の周りには大きい空隙が見られ、ガラス短繊
維と樹脂との間は密着していなかった。

第１表 ？ｊ儲順沁巡ｇ階Ｈ庄によ〒（Ｄａ１ｉｉ４に、ａｌ＊
６ｈ−Ｙ：”１−７６手続ネ市正書（自発） 昭和５９年　４月２６日 １、事件の表示 昭和５９年特許願第３１７９２号 ２、発明の名称 塩化ビニル系樹脂組成物 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 郵便番号　５３０ 住　所　大阪市北区西天満二丁目４番４号方式　乙い ４、補正の対象 ｉｌｌ　Ｆ！Ａ細書の特許請求の範囲及び発明の詳細な
説明の欄。

翫補正の内容 （１）明細書の特許請求の範囲を別紙のとおり補正する
。

（２）明細書第５頁第７行〜８行、第６頁第２行〜第３
行、第１２頁下から第２行〜第１行及び第１３頁下から
第１行〜第１４頁第１行に、「部と、無機充填剤１０乃
至５０重量部と、塩素」 とあるのを、 「部と、塩素」 と補正する。

（３）明細書第５頁下から第７行〜第６行、第６頁第９
行、第８頁下から第９行〜第８行、第１３頁第６行〜第
７行及び第１４頁第７行〜第８行に、 「メチルメタアクリレート」 とあるのを、 「ポリメチルメタアクリレート」 と補正する。

（４）明細書第８頁下から８１￥８行及び第１９頁第１
表（第１０行）に、 ［ＭＭＡＪ とあるのを、 ［ＰＭＭＡＪ と補正する。

（６）明細書第１０頁第２行に１ 「なってしま」 とあるのを、 「なってしまうつ」 と補正する。

６、添付書類の目録 （１）補正後の特許請求の範囲を記載した書面１通 以　上 特許請求の範囲 １．塩化ビニル系樹脂８０乃至１００重量部に、エチｖ
：ｙ−酢１＆ビニルー塩化ビニルグラフト共電合体５乃
至５０重量部と、ガラス短繊維５乃至３０重量部と、塩
素化ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ア
クリルニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体及びメ
チルメタアクリレート−ブタジェン−スチレン共重合体
の中から選択された少なくともｌｆｉの改質剤５乃至２
０重量部と、メチルメタアクリレート−アクリルニトリ
ル−スチレン共重合体及びポリメチルメタアクリレート
の中から選択された少なくとも１種の加工助剤１乃至５
重量部と、紫外線吸収剤００５乃至０．５重量部とを加
えてなる塩化ビニル系樹脂組成物つ ２塩化ビニル系樹脂８０乃至１００重量部に、エチレン
−酢酸ビニル−塩化ビニルグラフト共重合体５乃至５０
重量部と、ガラス短繊維５乃至３０重量部と、塩素化ポ
リエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリル
ニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体及びメチルメ
タアクリレート−ブタジェン−スチレン共重合体の中か
ら選択された少なくとも１ｍの改質剤５乃至２０　重＠
部と、メチルメタアクリレート−アクリルニトリル−ス
チレン共電、合体及びポリメチルメタアクリレートの中
から選択された少なくとも１種の加工助剤１乃至５重量
部と、紫外線吸収剤０．０５乃至０．５重量部と、無機
充填剤５乃至５０重尺部とを加えてなる塩化ビニル系樹
脂組成物。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、塩化ビニル系樹脂８０乃至１００重量部に、エチレ
   ン−酢酸ビニル−塩化ビニルグラフト共重合体５乃至５
   ０重量部と、ガラス短繊維５乃至３０重量部と、無機充
   填剤１０乃至５０重量部と、塩素化ポリエチレン、エチ
   レン−酢酸ビニル共重合体、アクリルニトリル−ブタジ
   ェン−スチレン共重合体及びメチルメタアクリレート−
   ブタジェン−スチレン共重合体の中から選択された少な
   くとも１種の改質剤５乃至２０重量部と、メチルメタア
   クリレート−アクリルニトリル−スチレン共重合体及び
   メチルメタアクリレートの中から選択された少なくとも
   １種の加工助剤１乃至５重量部と、紫外線吸収剤０．０
   ５乃至０．５重量部とを加えてなる塩化ビニル系樹脂組
   成物。 ２、塩化ビニル系樹脂８０乃至１００重量部に、エチレ
   ン−酢酸ビニル−塩化ビニルグラフト共重合体５乃至５
   ０重量部と、ガラス短繊維５乃至３０重量部と、無機充
   填剤１０乃至５０重量部と、塩素化ポリエチレン、エチ
   レン−酢酸ビニル共重合体、アクリルニトリル−ブタジ
   ェン−スチレン共重合体及びメチルメタアクリレート−
   ブタジェン−スチレン共重合体の中から選択された少な
   くとも１種の改質剤５乃至２０重量部と、メチルメタア
   クリレート−アクリルニトリル−スチレン共重合体及び
   メチルメタアクリレートの中から選択された少なくとも
   １種の加工助剤１乃至５重量部と、紫外線吸収剤０．０
   ５乃至０．５重量部と、無機充填剤５乃至５０重量部と
   を加えてなる塩化ビニル系樹脂組成物。