JPS6017290B2 - ポリエステルの製造法 - Google Patents
ポリエステルの製造法Info
- Publication number
- JPS6017290B2 JPS6017290B2 JP10472577A JP10472577A JPS6017290B2 JP S6017290 B2 JPS6017290 B2 JP S6017290B2 JP 10472577 A JP10472577 A JP 10472577A JP 10472577 A JP10472577 A JP 10472577A JP S6017290 B2 JPS6017290 B2 JP S6017290B2
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- Japan
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- polyester
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- ester
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- acid
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明のポリエステルの製造法、特に色調、成形性共に
優れたポリエステルを製造する方法に関する。
優れたポリエステルを製造する方法に関する。
ポリエステル、特にポリエチレンテレフタレートは多く
の優れた特性を有しているため、種々の用途、特に繊維
、フィルムに広く利用されている。
の優れた特性を有しているため、種々の用途、特に繊維
、フィルムに広く利用されている。
かかるポリエステルは、通常テレフタル酸とエチレング
リコールとをェステル化反応せしめるか、テレフタル酸
ジアルキルとエチレングリコールとをェステル交換反応
せしめるか、又はテレフタル酸とエチレンオキサィドと
を反応せしめるかして、テレフタル酸のグリコールェス
テル及び／又はその低重合体を生成せしめ「次いでこの
生成物を減圧下加熱して所定の重合度になるまで重縮合
反応せしめることによって製造されている。
リコールとをェステル化反応せしめるか、テレフタル酸
ジアルキルとエチレングリコールとをェステル交換反応
せしめるか、又はテレフタル酸とエチレンオキサィドと
を反応せしめるかして、テレフタル酸のグリコールェス
テル及び／又はその低重合体を生成せしめ「次いでこの
生成物を減圧下加熱して所定の重合度になるまで重縮合
反応せしめることによって製造されている。
このようにして得られたポリエステルは、一般には、溶
融状態で微細な孔（敵糸孔）又はスリットから繊維状又
はフィルム状に押出し、次いで延伸して実用化される。
上記ポリエステルの反応は、触媒を使用することによっ
て円滑に進行させることができるが、それでもその反応
は高温を要し、更に成形時に溶融保持されるため、反応
中及び成形中に分解、着色する傾向が強い。
融状態で微細な孔（敵糸孔）又はスリットから繊維状又
はフィルム状に押出し、次いで延伸して実用化される。
上記ポリエステルの反応は、触媒を使用することによっ
て円滑に進行させることができるが、それでもその反応
は高温を要し、更に成形時に溶融保持されるため、反応
中及び成形中に分解、着色する傾向が強い。
この分解、着色を防止するため、一般には種々の燐化合
物、例えば燐酸、亜燐酸、これらのアルキルエステル、
アリールェステル等が安定剤として使用されている。
物、例えば燐酸、亜燐酸、これらのアルキルエステル、
アリールェステル等が安定剤として使用されている。
しかしながら、かかる燐化合物を用いても着色を充分に
防止することができず、通常は、更に整色剤が使用され
ている。整色剤としては、酢酸コバルト、塩化コバルト
、安息香酸コバルトの如きコバルト化合物が広く使用さ
れ、場合によってはニッケル化合物、銅化合物等も使用
されている。かかる整色剤を使用することによって、ポ
リエステルの色調を良化することはできるが、他方にお
いて重大な欠点を生じる。
防止することができず、通常は、更に整色剤が使用され
ている。整色剤としては、酢酸コバルト、塩化コバルト
、安息香酸コバルトの如きコバルト化合物が広く使用さ
れ、場合によってはニッケル化合物、銅化合物等も使用
されている。かかる整色剤を使用することによって、ポ
リエステルの色調を良化することはできるが、他方にお
いて重大な欠点を生じる。
即ち、整色剤として用いた金属が、安定剤として用いた
鱗化物と反応したり、又触媒とも反応したりして、ポリ
エステル中に不溶性の異物を生成し、これが成形工程、
特に繊維状又はフィルム状に押出す際及び延伸する際に
種々のトラブル、殊に押出時にパック圧を異常に上昇せ
しめる原因になる。特に最近は、ポリエステルよりなる
繊維、フィルムには、ファインデニール化、薄物化、高
級化等の要求が強く、また生産性向上のため押出、延伸
等の高速化が計られているが、上記欠点はいずれの場合
にも重大な障害になる。
鱗化物と反応したり、又触媒とも反応したりして、ポリ
エステル中に不溶性の異物を生成し、これが成形工程、
特に繊維状又はフィルム状に押出す際及び延伸する際に
種々のトラブル、殊に押出時にパック圧を異常に上昇せ
しめる原因になる。特に最近は、ポリエステルよりなる
繊維、フィルムには、ファインデニール化、薄物化、高
級化等の要求が強く、また生産性向上のため押出、延伸
等の高速化が計られているが、上記欠点はいずれの場合
にも重大な障害になる。
また、整色剤によっては、後加工時特に酸化漂白処理時
に赤変等の変色を生じることもある。本発明者は、整色
剤による上記欠点を解消し、しかも得られるポリエステ
ルの色調も良好にするべく、上記整色剤に代る整色剤に
ついて鋭意検討した結果、本発明に到達したものである
。
に赤変等の変色を生じることもある。本発明者は、整色
剤による上記欠点を解消し、しかも得られるポリエステ
ルの色調も良好にするべく、上記整色剤に代る整色剤に
ついて鋭意検討した結果、本発明に到達したものである
。
即ち、本発明はテレフタル酸を主とする二官能性カルボ
ン酸又はそのェステル形成性誘導体と少なくとも一種の
グリコール又はそのェステル形成性誘導体とを反応せし
めてポリエステルを製造するに当り、該ポリエステルの
製造が完結するまでの任意の段階で整色剤として下記一
般式〔式中、×及びＹは炭素数１〜６の脂肪族基、脂環
族基又は芳香族基を、Ｒは炭素数１〜４の脂肪族基を示
す。
ン酸又はそのェステル形成性誘導体と少なくとも一種の
グリコール又はそのェステル形成性誘導体とを反応せし
めてポリエステルを製造するに当り、該ポリエステルの
製造が完結するまでの任意の段階で整色剤として下記一
般式〔式中、×及びＹは炭素数１〜６の脂肪族基、脂環
族基又は芳香族基を、Ｒは炭素数１〜４の脂肪族基を示
す。
〕で表わされるアントラキノン系染料を該二官能性カル
ボン酸に対して０．１〜５脚の範囲で添加することを特
徴とするポリエステルの製造方法である。
ボン酸に対して０．１〜５脚の範囲で添加することを特
徴とするポリエステルの製造方法である。
本発明においてポリエステルの原料として使用する二官
能性カルボン酸としては、テレフタル酸を主たる対象と
し、そのェステル形成性誘導体としては炭素数１〜４の
低級アルキルェステル、フエニルェステル等が好ましく
使用される。
能性カルボン酸としては、テレフタル酸を主たる対象と
し、そのェステル形成性誘導体としては炭素数１〜４の
低級アルキルェステル、フエニルェステル等が好ましく
使用される。
またその一部（通常２０モル％以下）を他の二官能性カ
ルボン酸、例えばィソフタル酸、フタル酸、ナフタリン
ジカルボン酸、４（８−ヒドロキシェトキシ）安息香酸
、アジピン酸、セバチン酸等又はこれらのェステル形成
性議導体で置きかえてもよい。グリコールとしては、エ
チレングリコールを主たる対象とし、そのェステル形成
性謎導体としてはエチレンオキサィドが好ましく使用さ
れる。また、エチレングリコールに代えて一般式日０（
Ｃ山）ｎＯＨ（但しｎは３〜１０の整数）で表わされる
グリコールを使用してもよく、更に主成分の一部を他の
グリコールで置きかえてもよい。本発明において使用す
る整色剤は下記一般式で表わされるアントラキノン系染
料であり、式中Ｘ及びＹは炭素数１〜６の脂肪族基かか であり、Ｒは炭素数１〜４のアルキ ル基である。
ルボン酸、例えばィソフタル酸、フタル酸、ナフタリン
ジカルボン酸、４（８−ヒドロキシェトキシ）安息香酸
、アジピン酸、セバチン酸等又はこれらのェステル形成
性議導体で置きかえてもよい。グリコールとしては、エ
チレングリコールを主たる対象とし、そのェステル形成
性謎導体としてはエチレンオキサィドが好ましく使用さ
れる。また、エチレングリコールに代えて一般式日０（
Ｃ山）ｎＯＨ（但しｎは３〜１０の整数）で表わされる
グリコールを使用してもよく、更に主成分の一部を他の
グリコールで置きかえてもよい。本発明において使用す
る整色剤は下記一般式で表わされるアントラキノン系染
料であり、式中Ｘ及びＹは炭素数１〜６の脂肪族基かか であり、Ｒは炭素数１〜４のアルキ ル基である。
なかでもＸが一ＣＨ３、ＹがＲが一ＣＨ３、即ち
が好ましい。
かかるアントラキノン系染料の使用量は、あまりに少な
いと整色効果が得られず、逆にあまりに多くすると得ら
れるポリエステルの白度が低下するようになるので、ポ
リエステルの原料として使用する二官能性カルボン酸に
対して、０．１〜５ｐｐｍ、好ましくは０．５〜３血の
範囲で適宜選択すればよい。
いと整色効果が得られず、逆にあまりに多くすると得ら
れるポリエステルの白度が低下するようになるので、ポ
リエステルの原料として使用する二官能性カルボン酸に
対して、０．１〜５ｐｐｍ、好ましくは０．５〜３血の
範囲で適宜選択すればよい。
また、その添加時期は、ポリエステルの製造反応が完結
するまでの任意の時点でよく、ポリエステルの製造に使
用する他の添加剤、例えば触媒、安定剤と同時に添加し
てもよい。また、添加に際しては、そのまま添加しても
、グリコールの如き適当な溶剤に分散又は溶解して添加
してもよい。本発明の方法によれば、得られるポリエス
テル中には整色剤に起因する不溶性異物が生ぜず、従っ
て成形工程殊に紙糸工程でのパック圧上昇が小さく、長
時間安定した状態で紡糸することができる。
するまでの任意の時点でよく、ポリエステルの製造に使
用する他の添加剤、例えば触媒、安定剤と同時に添加し
てもよい。また、添加に際しては、そのまま添加しても
、グリコールの如き適当な溶剤に分散又は溶解して添加
してもよい。本発明の方法によれば、得られるポリエス
テル中には整色剤に起因する不溶性異物が生ぜず、従っ
て成形工程殊に紙糸工程でのパック圧上昇が小さく、長
時間安定した状態で紡糸することができる。
しかも生成ポリエステルの色調が優れており、特に黄味
色が少なく白度も優れており、その上後加工時の変色も
なく、商品価値の高い製品が容易に得られる。なお、本
発明を実施するに当り、必要に応じて二酸化チタンの如
き艶消剤、帯電防止剤「難燃化剤、その他の添加剤を使
用してもよい。
色が少なく白度も優れており、その上後加工時の変色も
なく、商品価値の高い製品が容易に得られる。なお、本
発明を実施するに当り、必要に応じて二酸化チタンの如
き艶消剤、帯電防止剤「難燃化剤、その他の添加剤を使
用してもよい。
次に実施例をあげて本発明を更に詳述する。
実施例中の部は重量部であり、〔刀〕はオルソクロルフ
ェノール溶媒中３０００で測定した値から求めた極限粘
度である。ポリマーの色調はハンター型色差計を用いて
測定したＬ値とｂ値で示した。Ｌ値は大きい程白度が良
好であることを示し、ｂ値は大きい程黄色味の強いこと
を示す。実施例 １ テレフタル酸ジメチル１０礎部及びエチレングリコール
７唯織こェステル交換触媒として酢酸マンガン０．０３
８部（０．０３モル％対テレフタル酸ジメチル）を加え
、１５０〜２４０ｑｏで４時間発生するメタノ−ルを蜜
去しつつェステル交換反応させた。
ェノール溶媒中３０００で測定した値から求めた極限粘
度である。ポリマーの色調はハンター型色差計を用いて
測定したＬ値とｂ値で示した。Ｌ値は大きい程白度が良
好であることを示し、ｂ値は大きい程黄色味の強いこと
を示す。実施例 １ テレフタル酸ジメチル１０礎部及びエチレングリコール
７唯織こェステル交換触媒として酢酸マンガン０．０３
８部（０．０３モル％対テレフタル酸ジメチル）を加え
、１５０〜２４０ｑｏで４時間発生するメタノ−ルを蜜
去しつつェステル交換反応させた。
ここで安定剤として燐酸トリメチル０．０２２部（０．
０３モル％対テレフタル酸ジメチル）を添加し、次いで
重縮合触媒として三酸化アンチモン０．０３８部（アン
チモンとして０．０６モル％対テレフタル酸ジメチル）
及び整色剤としてを０．０００１部添加し、更に艶消剤
として二酸化チタン０．５部を含むエチレングリコール
スラリーを添加した後、１肋Ｈｇ以下の高真空下で４時
間重縮合反応させた。
０３モル％対テレフタル酸ジメチル）を添加し、次いで
重縮合触媒として三酸化アンチモン０．０３８部（アン
チモンとして０．０６モル％対テレフタル酸ジメチル）
及び整色剤としてを０．０００１部添加し、更に艶消剤
として二酸化チタン０．５部を含むエチレングリコール
スラリーを添加した後、１肋Ｈｇ以下の高真空下で４時
間重縮合反応させた。
得られたポリマーの〔り〕は０．６４、軟化点は２６２
．５午０、色調はＬ値７１．０、ｂ値３．５と良好であ
った。得られたポリマーを、直径０．３柳の紙糸孔３０
個を有する紡糸口金を使用して吐出量８０夕／分、吐出
温度２８５００、捲取速度１２００肌ノ分で３０日間熔
融紡糸したところ、パック圧上昇は１日当り５ｋ９／塊
Ｇと極めてづ・さく、何等のトラブルなく紙糸できた。
．５午０、色調はＬ値７１．０、ｂ値３．５と良好であ
った。得られたポリマーを、直径０．３柳の紙糸孔３０
個を有する紡糸口金を使用して吐出量８０夕／分、吐出
温度２８５００、捲取速度１２００肌ノ分で３０日間熔
融紡糸したところ、パック圧上昇は１日当り５ｋ９／塊
Ｇと極めてづ・さく、何等のトラブルなく紙糸できた。
比較例 １
実施例１において使用した整色剤に代えて酢酸コバルト
０．００６部（０．００５モル％対テレフタル酸ジメチ
ル）を使用する以外は実施例１と同様に行なった。
０．００６部（０．００５モル％対テレフタル酸ジメチ
ル）を使用する以外は実施例１と同様に行なった。
得られたポリマーの〔刀〕は０．６４、軟化点は２６２
．４ｑｏ、色調はＬ値７０．５、ｂ値４．０と良好であ
つた。しかしながら、このポリマーを実施例１と同様に
溶融線糸したところ、バック圧上昇は１日当り１５ｋ９
／均Ｇとなり、１５日間で紙糸不能になった。
．４ｑｏ、色調はＬ値７０．５、ｂ値４．０と良好であ
つた。しかしながら、このポリマーを実施例１と同様に
溶融線糸したところ、バック圧上昇は１日当り１５ｋ９
／均Ｇとなり、１５日間で紙糸不能になった。
比較例 ２整色剤を使用しない以外は実施例１と同様に
行なった。
行なった。
得られたポリマーの〔り〕は０．６４軟化点は２６２．
４００、色調はＬ値７１．０、ｂ値８．９と強い黄色を
示した。比較例 ３ 実施例１において使用した整色剤の量を０．００６部に
する以外は実施例１と同様に行なった。
４００、色調はＬ値７１．０、ｂ値８．９と強い黄色を
示した。比較例 ３ 実施例１において使用した整色剤の量を０．００６部に
する以外は実施例１と同様に行なった。
得られたポリマーの〔り〕は０．６３、軟化点は２６２
．５℃、色調はＬ値６６．５、ｂ値１．５と黄色味は少
ないが、極めて低い劣悪な白度を示した。実施例 ２ テレフタル酸８６部及びエチレングリコール３＄部を耐
圧型オートクレープに仕込み、３ｋ９／地○の加圧下２
２０〜２６００○で３時間発生する水を蟹去しつつェス
テル化反応させた。
．５℃、色調はＬ値６６．５、ｂ値１．５と黄色味は少
ないが、極めて低い劣悪な白度を示した。実施例 ２ テレフタル酸８６部及びエチレングリコール３＄部を耐
圧型オートクレープに仕込み、３ｋ９／地○の加圧下２
２０〜２６００○で３時間発生する水を蟹去しつつェス
テル化反応させた。
ここで安定剤として燐酸トリメチル０．０２２部、重縮
合触媒としてテトラブチルチタネート０．０２６部、整
色剤として０．０００群郭及び艶消剤として二酸化チタ
ン０．５部を添加した後１側Ｈｇ以下の高真空下で４時
間重縮合反応させた。得られたポリマーの〔り〕は０．
６４軟化点は２６２．０℃、色調はＬ値７６．０、ｂ値
４．０と良好であった。このポリマーを実施例１と同様
に溶融紡糸したところ、パック圧上昇は１日当り４．５
ｋ９／地○と極めて小さく、３０日間何のトラブルもな
く紙糸できた。
合触媒としてテトラブチルチタネート０．０２６部、整
色剤として０．０００群郭及び艶消剤として二酸化チタ
ン０．５部を添加した後１側Ｈｇ以下の高真空下で４時
間重縮合反応させた。得られたポリマーの〔り〕は０．
６４軟化点は２６２．０℃、色調はＬ値７６．０、ｂ値
４．０と良好であった。このポリマーを実施例１と同様
に溶融紡糸したところ、パック圧上昇は１日当り４．５
ｋ９／地○と極めて小さく、３０日間何のトラブルもな
く紙糸できた。
比較例 ４
整色剤を使用しない以外は実施例２と同様に行なった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ テレフタル酸を主とする二官能性カルボン酸又はそ
のエステル形成性誘導体と少なくとも一種のグリコール
又はそのエステル形成性誘導体とを反応せしめてポリエ
ステルを製造するに当り、該ポリエステルの製造が完結
するまでの任意の段階で整色剤として下記一般式▲数式
、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘ及びＹは炭素数１〜６の脂肪族基、脂環族基
又は芳香族基を、Ｒは炭素数１〜４の脂肪族基を示す。 〕で表わされるアントラキノン系染料を該二官能性カル
ボン酸に対して０．１〜５ｐｐｍの範囲で添加すること
を特徴とするポリエステルの製造方法。 ２ アントラキノン系染料が下記構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ である特許請求の範囲第１項記載のポリエステルの製造
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10472577A JPS6017290B2 (ja) | 1977-09-02 | 1977-09-02 | ポリエステルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10472577A JPS6017290B2 (ja) | 1977-09-02 | 1977-09-02 | ポリエステルの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5439491A JPS5439491A (en) | 1979-03-26 |
| JPS6017290B2 true JPS6017290B2 (ja) | 1985-05-02 |
Family
ID=14388461
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10472577A Expired JPS6017290B2 (ja) | 1977-09-02 | 1977-09-02 | ポリエステルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6017290B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6259191U (ja) * | 1985-09-30 | 1987-04-13 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56148942A (en) * | 1980-04-21 | 1981-11-18 | Teijin Ltd | Polyester fiber woven knitted fabric |
| JPS5735045A (en) * | 1980-08-01 | 1982-02-25 | Kuraray Co | Padding material and method |
-
1977
- 1977-09-02 JP JP10472577A patent/JPS6017290B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6259191U (ja) * | 1985-09-30 | 1987-04-13 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5439491A (en) | 1979-03-26 |
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