JPS60168799A - 洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は洗浄剤組成物に関する。更に詳しくは特定のセ
ルラーゼ生産菌から生産されたアルカリ性においても高
い酵素活性を持つ特殊セルラーゼを含治することを特徴
とする洗浄剤組成物に関する。 近年、衣料の洗浄に関して、著しい発達がみられた。即
ち、洗剤に適した原料の開発、水質の改善、洗浄機械の
改良と普及、繊維の改良等によって衣料の洗浄は著しく
容易になってきた。 なかでも、洗剤用原料の改良はめざましく、界面活性剤
、ビルダー、分散剤、螢光染料、漂白剤等の改ｆｔ　Ｋ
よって、衣料用洗剤の組成は、はぼ完成のｌ＋Ａｊ　Ｋ
達したかの感がある。しかし乍ら衣料用洗剤開発の背景
にある思想は、（１）汚れ成るいけ／及び繊維表面に界
面活性剤やビルダーが吸着することにより、汚れ成るい
ぐ」６／及び繊維と水との間の界面張力を低下させ、汚
れと繊にイ１を物理化学的に引き離す、（２）汚れを界
面活性剤、′Ｊａｉ１ビルダーで分散、回内化する、（
３）汚れをプロテアーゼ等のＩｔ？素で化学的に分Ｍす
る、（４）着色汚れを６）゛ミ白剤等で漂白する、（５
）繊維３ｊそ而に螢光染ネ゛１等を吸着させて、増白す
る、（６）洗浄に有効な成分の二価金属イオンによる沈
殿をキレート剤で１１．ｊノ、＋ｌ：する等に要約され
る。 即ち、従来の衣料洗浄の基本は汚れを的接傾攻撃する成
分若しくｔ／′ｉ該成分の攻撃力を補助する成分を如何
に洗浄剤組成物の一成分として有効に取り入れるかとい
うことにあった。ＪＪｌｌ、在においては該基本に基づ
いた洗浄剤組成物ではある意味においてその洗浄性能は
は？￥飽第１１点に達し更に洗浄力を増大する為には多
大な努力を要する。 本発明者らは衣類の洗浄について従来の既成概念にとら
れれず全く新規な観点からその諸現象をとらえられない
か鋭意検討を進めてきているが全く予想外にも一酵素で
あるセルラーゼがその本来の酵素活性を呈する物質以外
への作用により予想外の効果を奏することを見い出し特
許出願を行った（特願昭５５−１８１８７９号）。 しかしながら、特願昭５５−１８１８７９号に開示し７
だ発明において使用するセルラーゼは酸性若しくｄ、中
性において至適ｐＨを持つもので、アルカリ性のｐＨ領
域ではそのセルラーゼ活性は低下してしまい、アルカリ
性領域でもある程度の効果は呈するが本来的活性ｔま充
分に発揮されるものではないので更に改良検討を進めて
来た。 かかる状況のもとに本発明者らｒｉ　’ｔ？定のセルラ
ーゼ生産菌の生産するセルラーゼがアルカリ性領域にお
いてもその活性低下が緩慢であって従来のセルラーゼを
配合したものに比して洗浄力が格段に優れていることを
見い出し本発明を完成した。 本発明で使用する特殊なセルラーゼはバチルスＮ菌（微
エイｉｌＦ菌寄託番ぞ第１１３８〜１１４１号）の生産
するアルカリセルラーゼであって、これらはいずれもア
ルカリ性領域においても高活性をＫ（Ｉ持し且つアルカ
リ耐性を有する特種なセルラーゼである。 本発明Ｑまとの特殊セルラーゼを洗浄剤組成物の一成分
と′Ｊることを特徴とするもので　’ｔ’、’ｒにセル
ラーゼ活性とけ全く関係のない無機質汚れ、就中無機質
汚れと皮膚表面に分泌された油分が混合し７経時的に変
化している衿汚れに対して）Ｃ「１著な抗ｒｆｔ＋’ｌ
を示す洗浄剤組成物を提供するものであＺ）。 洗浄剤の技術分野におい又酵素を使用することは前述の
如く公知であるが、その酵素は特に汚れにｉＪ　ｌ−で
有効に作用するもののみが知られているにすぎない。即
ち、蛋白汚れに対してはゾロテアーゼが、澱粉汚れに対
してはアミラーゼが更には油脂汚れに対してはリパーゼ
が知られてお如何れも汚れに直接に攻撃する酵素である
。本発明におけるセルラーゼの洗浄機作は如何なるもの
か未だ完全には解明されていないが、界面活性剤にその
本質をみることのできる繊維の単なる膨ｄ′ＡＪ作用に
基づくものではない。 本発明の大きな利点は、従来の洗浄剤では十分に落とす
ことができなかった無機固体汚れ、例えば微細な泥汚れ
に特に洗浄効果があるのを初めとして、襟、袖口の汚れ
、油しみ等りの汚れに対しても有効であり、更に、無燐
成るいは低燐洗剤の洗浄方向上に非常に役立つことにあ
る。繊維と繊維の間にもぐりこんだ微細などろんこ汚れ
の除去は燐酸塩が有効であった。ところが、富栄養化問
題で燐酸塩配合量が此減化の傾向にあり、一部は無燐化
を余儀なくされた結果、どろんこ汚れの除去は至難とな
ってきた。 木綿布にもぐシこんだどろんこ汚れ、特に油汚れが併存
する部位の汚れは全く除去しにくいことは周知の通シで
ある。又、木綿混紡布から成るズックにこび９ついたど
る汚れも主婦の悩みの種である。 本発明の洗浄剤はこのような諌題のＷ（決に発明をもた
らすものである。即ち、セルロース綾、１維及びそＪｌ
、と他の種類の繊維との混紡布のどろんこ汚れを洗浄す
る際に、例えば（１）アルカリ性の無燐成るいｔま低燐
洗剤に本発明を適用することにより、（２）弱アルカリ
液体無燐洗剤に本発明を適用することにより、燐酸塩を
充分含有する弱アルカリ性粉末洗剤と同等以上の優れた
洗浄力がイ；ＩらＪしる。又中性乃至弱敵性の洗浄剤に
おいてもこれらの特殊セルラーゼが使用される事を妨げ
るものではない。 本発明の別の大きな利点は、如何なる形態の洗浄剤にも
ｊＴル用できることにある。噴霧乾煙粉末、粉末ブレン
ド粉末、錠剤、液体等の色ルな形態にヒルラーゼを添加
して本発明品を得ることができる。 本発明の洗浄剤組成物のセルラーゼ以外の成分にｔま特
に限定は付されず、例えば次の鎖成分からの本来効果の
必要に応じて任意に配合されるＯ 〔１〕界面活性剤 （１）平均炭素数１０〜１６のアルキル基を有する直鎖
又は分枝鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩。 （２）平均炭素＃！！１０〜２０の直鎖又は分枝鎖の゛
アルキル基又はアルケニル基を有し、１分子内に平均０
．５〜８モルのエチレンオキサイド成るいはプロピレン
オキサイド成るいけブヂレンオギサイド成るいはエチレ
ンオキサイド／プロピレンオキサイド−０，１／９．９
〜９．９　／　０．１の比で成るいはエチレンオキザイ
ド／プグレンオキサイド＝ｏ、１７９．９〜９．９　／
　０．１の比で個別したアルキル又はアルク゛ニルエー
テル硫酸塩。 （３）平均炭素数１０乃至２０のアルキル基又はアルケ
ニル基金有するアルキル又はアルケニル硫酸塩。 （４）平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に有スるオ
レフィンスルホン酸塩。 （５）平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に有するア
ルカンスルホン酸塩。 （６）平均１０〜２４の炭素原子を１分子中に有する飽
和又は不飽和脂肪酸塩。 （７）平ｊり炭ヌう数１０〜２０のアルギル基又はアル
ケニル基を有し、１分子中に平均０．５〜８モルのエチ
レンオキサイド成るいはプロピレンオキサイド成るいは
ブヂレンオキザイド成るいはエチレンオキザイド／プロ
ピレンオキザイドーｏ、１／　９．９〜９．９１０．１
の比で成るいはエチレンオキサイド／プチレンオキザイ
ド＝　ｏｙ＋　／　９．９〜９．９　／　０．１の比で
付加したアルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩
。 （８）　下記の式で表わされるα−スルホ脂脂肪基塩は
エステル Ｒ−ＣｌＩＣ０２Ｍ ｓｏ、ｚ 〔式中Ｙは炭素数１〜３のアルキル基又は対イオン、２
は対イオンである。Ｒは炭素数１０〜２０のアルキル基
又はアルケニル基を表わす。〕 ここで陰イオン性界面活性剤の対イオンとしてはすトリ
ウム、カリウム等のアルカリ金属イオン、カルシウム、
マグネ７ウム等のアルカリ土類金属イオン、アンモニウ
ムイオン、炭素数２又は３のアルカノール基を１−３個
有するアルカノールアミン（例えばモノエタノールアミ
ン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン、トリ
イソゾロパノールアミンなど）ヲ序ケることができる。 （９）　下記一般式で表わされるアミノ酸型界面活性剤 Ｒ２Ｈ。 （ここでＲ１は炭素数８〜２４のアルキル又はアルケニ
ル基を、Ｒ２は水素又は炭素数１〜２のアルキル基を、
Ｒ５はアミノ酸残基を、Ｘはアルカリ金属又はアルカリ
土類金力゛１蕃イオンを示す。） Ａ２　Ｒ，−（ｊＯ−Ｎ−（ＯＨ，、）ｎ−ＣＯＯＸ■ ２ （Ｒ，、Ｒ２及び又は前述の通り。ｎば１〜５の！Ｉ！
￥数を２」りす。） （Ｒ，れ１［前述の通り。ｍは１〜８の整数を示す。） Ｉａ　４　Ｒ１−１４Ｃ！［（−ｃｏｏｘ１ Ｒ，、Ｒ。 （Ｊｌ、、■犬、及びＸ　１ｌ−ｔ　Ａｉｆ述のｊ１０
シ。Ｒ３Ｉは水素又は炭、・；１＾（１〜２のアルキ）
＞又はヒドロ・−′シアル・髪ル基を示す。） Ｒ２Ｊ（。 （Ｒ，Ｒ，及びＸはＲ１１述の通り。Ｒ５は炭素数６〜
２８のβ−ヒドロキシアルキル又はβ−ヒドロキシアル
ケニル基を示す。）ｕ。 （Ｒ，、Ｒ，及び又は前述の通り０） （＋ｏ）　ｉλ１１酪エステル系活性剤扁１　アルキル
（又はアルケニル）酸性燐酸エステル １ （Ｒ２Ｏ）ｎｌ−Ｐ−（ＯＨ）ｍ／ （Ｒ／は炭素数８〜２４のアルキルフ１（、又ｔｅｌ：
　’アルケニル基、ｎ’＋ｍ’　：　３　、　ｎ’　＝
　１〜２） 扁２　アルキル（又はアルケニル）　燐酸−ｒ−スプル １ （Ｒ′０几〃−Ｐ−（ＯＨ）ＩＴ＋／／（ｎ’ｐま前述
の通り、ｎ”−１−ｎＩ″””　５　、　ｎ“−１〜３
　） Ａ６　アルキル（又はアルケニル）燐酸エステル塩 （Ｒ’　Ｏ）ｎ／／　−Ｐ−（ＯＭ　）、／／（Ｒ’、
ｎ“、　Ｉｌｌ“は前述の；ｆｆ　軸Ｍｌ’：１．　Ｎ
ｎ　、Ｋ。 ＣＦＴ、） （Ｈ）　Ｆ’Ｍ＋２一般式で示されるスルポン酸型両性
界面活性剤 １３ （ここでｎ、、　ｔｒｉ炭素炭素−８〜２４ル・Ｖル又
に１．アルケニル基、Ｒ１２は炭素数１〜４のアルキレ
ン基、Ｒ１，は炭素数１〜５のアル冒（・基、Ｒ１，は
炭素数１〜４のアルキレン又＆Ｊヒドロキシアルキレン
基ヲ示す。） Ｉえ１６ （ここでＲ１□及びＴ電は前述の通シ。Ｒ１，。 Ｒ１６Ｉｌ″ｌ：炭素数８〜２４又は１〜５のアルキル
又はアルケニル基を示す。） （ｃ２ｉｑ、、ｏ）ｎ、ｉｒ くことＴ　Ｒ，、及びｘ＜、、、　＆；Ｉ：前５ホの通
り。ｎｌば１〜２１］のうｔ数を示す。） （１２）　’Ｉ・ｔ１ニー・般式で示されるベタイン型
両性活性剤 ２２ （ここでｆ（，１はＩ、泥、；ドロス８〜２４の一アル
・＼′ル又ｔ；Ｉニー１ルケニル又Ｃよβ−ヒドロキシ
アル千ル又はβ−ヒドロギシアルケニルノ、仁、１（２
２ＩＩ」：炭素数１〜４のアルキル基、Ｊｌ。 Ｃよ炭素数１〜６のアルキレン又はヒドロキシアルキレ
ン基を示す。） （０２Ｈ，，０）ｎ２Ｈ （とこで１え、１及び１１２．は前述の通り。Ｒ２は１
〜２０の整数を示す。） １７２、。 （ここでＲ２１及びＲ，ｔ、Ｊ′ｒ）ｆｌ：ｌ小の〕山
りＯＲ２：。 ｔよ炭、（−数２〜５のカルボキ７アル痺ル又Ｑまヒド
ロキゾアルキルノ１＝　”ｆｃ　示−１−９）（１５）
干均炭−４ξ故１（１〜２０のアル・Ｖルノ、（：又（
」、アルケニル、ｉ、ｊｉをイＪし、１〜２０モルの工
ｆ−レンオキサイドを個別しまたポリオ・Ｖンエチレン
アルキル又ｒ；Ｊ：アルケニルエーｊ°ル。 （１４）平均１．）＝’　、−二数６−１２のアル′＼
−ル」ｊ（を・１］１１．１〜２０モルのエナレンオキ
ザイドをイτ」加したボリオギノエチレンアルキルフ１
ニルエーテル。 （１５）乎均炭、Ａｉ、　ｌ々１０〜２０のアルギルノ
（Ｅ；又（Ｉ゛１１アルケニル基し、１〜２０モルのブ
ロビレンオキザイドをイづ加したポリオキシグ口ヒレン
アルキル又ハアルケニルエーデル０（１６）平均炭素数
１０〜２０のアルキル２１１（ミ又はアルク“ニル基を
有し１〜２０モルのブチレンオキサイドを付加したポリ
オキシブチレンアルヘルスハアルケニルエーテル。 （１７）平均炭素数１０〜２０のアル・トル基又はアル
ケニル基を有し、総和で１〜３０モルのエチレンオキザ
イドとプロピレンメキサイド成るいはエチレンオキザイ
ドとブチレンオキサイドを付加した非イオン性活性剤（
エグーレンオキザイドとゾロビレンメキザイド又ｔよブ
チレンオキサイドとの比ｉ、ｊｏ、１／９．９〜９．９
　／　０．１　）。 （１８）下記の一般式で表わされる高級脂肪酸アルカノ
ールアミド又はそのアルキレンオキザイド刊加物 Ｒ′１２ Ｒ′１２ 〔式中Ｒｆ、は炭素数１０〜２ｏのアルキル基、又はア
ルケニル基であり、Ｒ１′２　はＨ又はＯＩＩ　、であ
り、ｎ３は１〜３の整数、ｍ５は〇〜５の整数である。 〕 （１９）平均炭素ａ１Ｏ〜２ｏの脂肪酸とブヨ糖から成
るシヨ糖脂肪的エステル。 （２０）平：Ｉ／ａ炭素数１０〜２ｏの脂肪酸とグリセ
リンから成る脂肪酸グリセリンモノエステノ′０ （２１）下記の一般式で表わされるアルキルアミンＡへ
−リ”イド Ｒ（４ 呵、−Ｎ→０ ”１゜ 〔式中Ｉｔ　；、は炭素数１０〜２ｏのアルギル基又Ｑ
、Ｌアルケニル基であり、Ｒ；、、　、　Ｒ’、、は炭
素数１〜３のアルキル基である。〕 （２２）下記一般式で示されるカチオン界面活４９″剤
（ここでＲＱ、　Ｒ；、　Ｒ；、べ　のうち少なくとも
１つは炭素数８〜２４のアルキル又はアルクニル基、他
は炭素数１〜５のアルキル基を示す。Ｘ′は・・ロゲン
を示す。）Ｒ； （ここでＲＱ、　Ｒ：、　Ｒ；及びＸ′は前述の通り。 ） （Ｒ−〇）ｎ、ｌＨ （ここでＲＱ、Ｔ（≦及びＸ′は前述の通り。Ｒ′５は
炭素数２〜３のアルキレン基、ｎｉｌは１〜２０の整斂
を示す。）　゛ 以上の界面活性剤の一種以上を組成物中に好ましくは１
０重景％以上含有する。 好ましい界面活性剤としては、１）、２）、３）。 ４）＋　５）＋　６）＋　１１）のＡ２．１２）のＡ１
．１３）１１４）、　１５）、　１７）、　１ａ）　が
挙げられる。 〔２ａ二価金属イオン捕捉剤 下Ｒ［Ｅの名４Ｈｉアルカリ金属塩、アルカノールアミ
ン塩の一種又は二種以上のビルダー成分を０〜５０１ｉ
’、　ｆｉｔ：％含有することもできる。 １）オルソリン酸塩、ピロリン酸塩、トリポリリン酸塩
、メタリン酸塩、ヘキサメタリン酸塩、フィチン酸塩等
のリン酸塩。 ２）エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，
２−）−ジホスホン酸、エタン−１−ヒドロ：Ｖ−シー
１，１−ジホスホン酸及びその誘導体、エタンヒドロキ
シ−１．１．２−１−ジホスホン酸、エタン−１＋２−
ジカルボキシ−１，２−ジホスホン酸、メタンヒドロキ
シポスホン酸等のポスホン酸の塩。 ３）２−ポスボッブタン−１，２−ジカルボン酸、１−
ホスホノブタン−２，３，４−１−ジカルボン酸、α−
メヂルホスホノコハク酸等のホスホノカルボン酸の塩。 ４）アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシン等のアミ
ノ酸の塩。 ５）ニトリロ三酢酸塩、イミノニ酢酸塩、エチレンジア
ミン四酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩、グリコ
ールエーテルジアミン四ｒＩ＋１酸塩、ヒドロキシエチ
ルイミノニ酢酸塩、トリエチレンテトラミン六酢酸塩、
ジエンコル酸塩等のアミノポリ酢酸塩。 ６）ポリアクリル酸、ボリアコニント酸、ポリイタコン
酸、ポリシトラコン酸、ポリフマル酸、ポリマレイン酸
、ポリメタコン酸、ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸、
ポリビニルホスホン酸、スルホン化ポリマレイン酸、無
水マレイン酸−ジイソブチレン共重合体、尖１ε水マレ
イン酸−スチレン共市合体、無水マレイン酸−メチルビ
ニルニーデル共重合体、無水マレイン酸−エチレン共重
合体、無水マレイン酸−エチレンクロスリンク共重合体
、無水マレイン酸−酢１２ビニル共重合体、弁、ε水マ
レイン酸−アクリロニトリル共重合体、無水マレイン酸
−アクリル酸エステル共重合体、無水マレイン酸−ブタ
ジェン共重合体、無水マレイン酸−イングレン共−＋１
１合体、無水マレイン酸と一酸化炭素からｆｔＷ導され
るポリ−β−ケトカルボン酸、イタコン酸−エチレン共
重合体、イタコン酸−アコニント酸共７１Ｌ合体、イタ
コン酸−マレイン酸共重合体、イタコン酸−アクリル酸
共重合体、マロンＮ、９−メチレン共重合体、メタコン
酸−フマル酸共重合体、エチレンクリコールーエブレン
テレフタレート共重合体、ビニルピロリドン−酢［１タ
ビニル共爪合体、１−ブテン−２，３，４−トＩＪカル
ボン酸−イタコン酸−アクリルＧり共ｉ「１合体、第四
アンモニウム基をイＪするポリエステルポリアルデヒド
カルボンｔｉ’ｌｌ　ｓ　エポキシコハクｒ１！のＣ１
ｎ−異性体、ポリ（ト＋、ｎ　−ビス（カルボキシメチ
ル）アクリルアミド」、ポリ（オキシカルボン酸）、デ
ンプンコノ・り酪酸るいはマレイン醸成るいはプレンタ
ル酸ニスデル、テンプンリン酸エステル、ジカルボキシ
デンプン、ジカルボキシメチルデンプン、セルロース豐
コハク酸エステル等の高分子電解質。 ７）ポリエチレンクリコール、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、冷水可溶性ウレタン化ポリビニ
ルアルコール等の弁解Ｍｌｉ高分子。 ８）シー”酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジ
ピン酸、ピメリン酸、ズベリン酸、アゼライン酸、デカ
ン−１，１ｏ−ジカルボン酸などのジカルボン酸の塩；
ジグリコール酸、ヂオジグリコール酸、オキザル酢酸、
オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、
カルボキンメチルタルトロン酸などの塙；グリコール酸
、リンゴ酸、ヒドロキシピバリン酸、酒石酸、クエン酸
、乳酸、クルコン酸、ムチン酸、グルクロン酸、ジーア
ルデヒド派粉酸化物などのヒドロキシカルボン酸の地；
イタコン酸、メチルコハク酸、３−メチルグルタルＨ１
２１２−ジメチルマロン酸、マレイン酸、フマール酸、
グルタミン酸１　’＋２＋３−プロパントリカルボン酸
、アコニット酸、３−ブテン−１，２，３−トリカルボ
ン酸、ブタン−１，２，３゜４−デトラカルボン酸、エ
タンテトラカルボン酸、エタンテトラカルボン酸、ｎ−
アルケニルアコニット酸、１，２，３．４−シクｒｆｆ
ベンタンプトラカルボン酸、フタル酸、トリメシン酸、
ヘミメリット酸、ピロメリント酸、ベンゼンへキザヵル
ボン酸、テトラヒドロ７　ラフ　−１，２，３，４−テ
トラカルボン酸、ラートラヒドロフラン−２，２，５，
５−テトラカルボン酸などの塩；スルホイタコンｔｆン
、スルホトリカルバリル酸、システィン酸、スルホ酸ｙ
ｑ；ｚ　、スルホコハク酸などのスルポン化カルボン酸
の塩；ショ糖、ラクトース、ラフィノースなどのカルボ
キシメチル化物、ペンタエリスリトールのカルボキシメ
チル化物、グルコン酸のカルボキシメチル化物、多価ア
ルコール成るいは糖類と無水マレイン酪酸るいは無水コ
ハク酸との縮合物、オキシカルボン酸と無水マレイン醸
成るいは無水コノ・り酸との縮合物、０ＭＯ８，ビルダ
。 −Ｍなどの有機酸塩。 ９）アルミノケイ酸塩 Ａ１　次式で示される結晶性アルミノケイ酸塩 ｘ／　（Ｍ≦０又はＭ／／　ｏ）・ＡＡ２０　、・ｙ’
（ｓ１ｏ２）・Ｗ’（Ｈ２Ｏ）（式中、Ｍ′はアルカリ
金属原子、Ｍ″は力）ｖシウムと交換可能なアルカリ土
類金属原子、Ｘ’　、　７’　、　Ｗ’は各成分のモル
数を表わし、一般的にはＱ　、７　＜Ｘ’≦１．５．０
．８≦ｙ′８６、Ｗ′は任意の正り文である。〕扁２　
洗浄剤ビルダーとしては、　／Ｉ’＋に次の一般式で示
されるものが好捷しい０ Ｎａ２０＠ＡＡ２０．”ｎＢｉＯ２＠ｗＨ２０（ここで
、ｎは１．８〜３．０、Ｗは１〜６の数を表わす。） 煮ろ　次式で示される無定形アルミノケイ酸塩 Ｘ（Ｍ、、０）−Ａｚ２ｏ、−ｙ（ｓｔｏ、、）−Ｗ（
Ｈ，、Ｏ）（式中、Ｍはナトリウム及び／又はカ リウム原子を表わし、ｘ、ｙ、ｗは次 の微値範囲内にある各成分のモル数を 表わすものである

【１．７　≦　Ｘ　≦　１．２ １．６≦ｙ≦２．８ Ｗは０を含む任意の正数） Ａ４　次式で示される無定形アルミノケイ酸ｊ）１λ Ｘ（Ｍ２Ｏ）吟ＡＪ、　Ｏ、・Ｙ（ＳｉＯ２）・ｚ（ｐ
２ｏ、）・ω（ｎ２ｏ）（式中、ＭはＮａ又はＫを、ｘ
、Ｙ　、Ｚ。 ωは次の数値の範囲内にある各成分の モル数を表わす。 ０．２０　≦Ｘ≦１．１０ ０．２０　≦Ｙ　＜４．００ ０．００１≦２≦０．８０ ａン：０を含む任意の正数） 〔３〕アルカリ剤成るいは無機電解質 更にアルカリ剤あるいは１ｌｌｔｌｉ機電解質として次
に示すものの各種のアルカリ金屑塩の一種又は二種以上
を組成物中１〜５０″Ｍ、量％、好ま［７くは５〜５０
重量％含有すること７５；できる。ケイ酸塩、炭酸塩、
硫酸塩。又、有機アルカリ剤として、トリエタノールア
ミン、ジェタノールアミン、モノエタノールアミン、ト
リイソプロパツールアミンなどＯ 〔４〕再汚染防止剤 更に再汚染防止剤として次に示す化合物の一種又は二種
以上を組成物中に０．１〜５％含有することができる。 ポリエチレング１）コール、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロースナト
。 なかでモ、カルボキシメチルセルロ−スるいは及びポリ
エチレングリコールと本発明のアルカリセルラーゼとの
併用は、どろんこ汚れ除去に相乗的効果を奏する。 洗浄剤中でのアルカリセルラーゼによるカルボキシメチ
ルセルロースの分解を避けるだめ、カルボキシメチルセ
ルロースは造粒あるいはコーティングして配合すること
が望ましい。 〔５〕　僚　白　剤 過炭酸ソーダ、過炭酸ソーダ、硫酸ナトリウム過酸化水
素付加体、塩化ナトリウム３ｔｊＭ酸化水素付加体など
の醒工白剤あるいは／及び、スルホン化フタロノアニン
亜鉛塩、アルイｔ」、アルミニウム塩等の光感応性の偉
白性色幸等と本発明のアルカリセルラーゼとの０１用Ｖ
よ、洗を針効果を一段と向上させる。 〔６〕酵　素（本来的ｔｅ水素用を洗浄１４′ｉ！中に
なす酵素である） 酵素の反応性から分類すると、ヒドロラーゼ類、ヒドラ
ーゼ類、オ稈シドレグクターゼ類、デスモラーゼ類、ト
ランスフェラーゼ類及びイソメラーゼ類が挙げられるが
、本発明には伺れも適用できる。特に好ましいのはヒド
ラーゼ類であｐ１プロテアーゼ、エステラーゼ、カルボ
ヒドラーゼ及びヌクレアーゼが含まれる。 ゾロテアーゼの具体例は、ペプシン、トリプシン、キモ
トリプシン、コラ−ゲナーゼ、ケラチナーゼ、エラスタ
ーゼ、スゲチリシンＢＰＮ、パパイン、プロノリ／、カ
ルボキシベプチターゼＡ及びＢ１アミノベプチターゼ、
アスバーギロペプチターゼＡ及びＢである。 エステラーゼの具体例は、ガストリックリパーゼ、バン
クレアチックリノζ−ゼ、植物リパーゼ類、ホスホリパ
ーゼ類、コリンエステラーゼ類及びホスホリーゼ類があ
る。 本発明の特徴とする特殊セルラーゼ以外のカルボヒドラ
ーゼとしては、従来の一般のセルラーゼ、マルターゼ、
サッカラーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ、リゾチーム
、α−グリコシダーゼ及びβ−グリコシダーゼが挙げら
れる。 〔７〕ｉ′味付剤及び螢光染料 各種の育昧付剤及び螢光染料なども必要に応じて配合で
きる。例えば次の構造のものが乗用される； Ｓｏ　、Ｎａ　ｓｏ　５Ｎａ 次の一般式で表わされるへ′味付剤 （式中りはに色乃至紫色のモノアゾ、ジスアゾ又はアン
トラキノン系色素残基を表わし、Ｘ及びＹは水酸基、ア
ミノ基、水酸基、スルホン酸基、カルボン酸基、アルコ
キシ基で置換されていることもある脂肪族アミン基、ハ
ロゲン原子、水酸基、スルホン酸基、カルボン酸基、低
級アル・Ｖル基、低級アルコキシ基で置換されているこ
ともある芳香族アミン基又はｉハ状脂肪族アミン基であ
る。Ｒは水素原子又は低級アルキル基である。但し、Ｒ
が水素原子を表わす場合であって■Ｘ及びＹが同時に水
酸基又はアルカノールアミン基を表わす場合並びに■Ｘ
及びＹの何れか一方が水酸基であり、他方がアルカノー
ルアミン基である場合を除く。ｎは２以上の整数を表わ
す。）（式中、Ｄは青色乃至紫色のアゾ又はアントラキ
ノン系色素残基を表わし、Ｘ及びＹけ同−又は相異なる
アルカノールアミン残基又は水酸基を表わｊ″。） 〔８〕ケーキング１（）Ｊ止剤 粉末ｂ１−．剤の場合には、次のようなケーキンク防止
剤も配合できる。バラトルエンスルフ１−ンｌ￥２　Ｇ
ｕ　、キシレンスルホン酸＃Ｌ　ｒＭ’＋：酸塩、スル
ポコ・・り酸塩、タルク、微粉末ノリ力、粘土、カルゾ
ウムーンリケート（例えＩｄ　Ｔｏｈ、ｎ、ｓ−Ｍａ　
ｎＶ　１１１社のマイクロセルなど）、炭酸カル／ラム
、酸化マグネシウム等々。 〔９〕セルラーゼ活性を阻害する因子のいんぺい剤 銅、亜鉛、クロム、水銀、鉛、マンガン、銀等のイオン
及び化合物のイノ。任でセルラーゼ活性は失活化される
ことがある。これらの１５［ｌ害因子に対して、各種の
金ｂ−＋Ｓ　−ｒ　＋／−ト剤、金属沈殿化剤は肩効で
ある。任意成分〔２〕で２）（げた二価金属イオン捕捉
剤あるいｅま及びケイ酸マグネシウム、硫酸マグネシウ
ム等がそ）しらの例である。 セルビオース、ゲルコール及ヒグルコノラクトンも時と
して阻害因子となる。できるだけこの桶の糖類とセルラ
ーゼの共存を避けるか、あるいは共存を避は得ない場合
に１、これらの糖類とセルラーゼの直接接触を避けるよ
うな工夫、例えば、各々をコーティングする方法が必要
である。 エチレンジアミン四酢酸塩のような強いキレート剤、ア
ニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤も場合によ
り阻害因子となる。 これらの物質とセルラーゼとの共存も、製鋺、コーディ
ング方法等の製造上の工夫で可能となる。 以上のいんぺい剤あるいは方法を場合により配合あるい
は適用できる。 〔１０〕セルラーゼの活性化剤 セルラーゼの種類にもよるが、タンパク賀、コバルト及
びその塩、カルシウム及びその塩、カリウム及びその塩
、ナトリウム及びその塩、マンノース、キシロース等の
単糖類を共存させると、セルラーゼは活性化し、洗？？
＋効果ｔニジ飛躍的に向上する。 〔１１〕酸化防止剤 ＠　５　フチルヒドロギシトルエン、４．４’−ブチリ
デンビス−（６−１４ｘブチル−３−メチルフェノール
Ｌ２＋”−ブチリデンビス−（６−７，５プグ゛ルー４
−メチルフェノール）、モノスチレン化クレゾール、ジ
スチレン化クレゾール、モノスチレン化フェノール、シ
スチレン化フェノール、１，１７−ビス−（４−ヒドロ
−ヤシフェニル）シクロヘキサン等の酸化防止剤。 （１２）　Ｉ’ｆ市化剤 エタノールのような低級アルコール、ベンゼンスルホン
（Ｗ塩、ｐ　−）ルエンスルホン酸塩のような低級アル
キルベンゼンスルホン酸塩、プロピレングリコールのよ
うなグリコール類、アセチルベンゼンスルホン酸塩、ア
セトアミド類、ピリジンジカルボン酸アミド類、安息香
酸塩又は尿素などの可溶化剤。 かくして、バチルスＮ菌（微工研菌寄託番号第１１３８
〜第１１４１号）の生産するアルカリ性領域において高
活性を有し且つアルカリ耐性をイｊする特殊セルラーゼ
を含有する本発明の洗浄剤組成物を使用することによシ
、洗浄浴のｐＨが広範囲にわたる領域において優れた洗
浄効果が得られる。 更に本効果は洗浄中における洗浄浴のｐＨの低下に伴う
ピルグー効果のうちアルカリ能低−トに由来する洗浄力
の低下を光分圧補って余りある効果を与えるものである
。 本発明に適用されるセルラーゼの酵素活性は次のように
して測定される。 即ち、アビセル（クロマト用）又はカルボキシメチルセ
ルロース（ｃＭｃ）の５０ｍｇを４　ｍｌグリシンＮ（
ＬＯＡ　−ＮａＯＨ緩衝液（ｐＨ８，３）にｌｌ’４　
ｉ’Ｒさせ、３７℃、５分間予熱した後、酵素液１　ｍ
ｌを加えよく混合して１時間反応する。反応終了後、３
゜５−ジニトロザリグール市法にて還元糖の定量を行う
。１．！１１Ｃ）、反応液を口過後、目減１　ｒｕｅに
３，５−ジニトローリリチル酸試薬３　ｍｌを加え、１
０分間１００℃で加熱、発色し、冷却後イオン交換水に
て２５ｍｇにメスアップし、これを波長５００ｍμで比
色定ｆｉｔ　′ノる。 酵素活性のユニットは上記の条件下で１ｒｎ、７固型分
の酵素が１時間に１μｍｏｌｅのグルコースに相当する
還元糖を生成する場合を１ユニット／１巧固型分とした
。 本発明の洗浄剤に１【酸物中における上記特定のセルラ
ービのｒ４イーｊ”）Ｗ’、は、セルラーゼの酵素活性
がｏ、ｏｕ＋ユ、−ット／　ｍｇ同型分以上のものを、
に１１成物中にｆｌ、０４〜７０重量％含有する（−１
；が好ましく、更に！Ｉｆ土（７くば、０．１〜１０　
、’ｌＴｈ：　、ｆ’ｉｔ’％である。 あるいＱよ−１−ルラーゼの含有二Ｉｎ１−は、セルラ
ーゼの酵素活性がｒ？ｉ中にｏ、ｉ〜１０００ユニット
／ｊである晴が幻ｔＬ、＜、更に好ましくは１〜１００
コーニツト／ｆである。 次に実施例をもって本発明を尺体的に説明する。ｒ＝ｊ
、セルラーゼの製造例を参考例として丞す。例中の％は
％記しない限り重量基準である。 参考例１ 埼玉系＞ＩＩ光市広沢の±１餌から分断トされプこバチ
ルス屈の新閑棟バチルスＮＡｉ宥（微工研菌寄託番乞第
１１４１−号）をペプトン１．０％、肉エキス１，０％
、カルボキシメグ−ルセルロース（ＣＭＣり１．０％、
塩化ナトリウム０．５％、リン酸二水素カリウムｏ、ｉ
％、無水炭酸ナトリウム１．０％を含有する培」’１ｌ
Ｌ（ｐＨ１０）に接ｆｌｌｉ　Ｌ、　３７℃で振娠培養
した。７２時間培ψさ後１））体を遠Ｉシ・分ＦｉｌＬ
Ｌ、　−Ｃ除去し４１１酵素をイ（ｔて後、常法により
エタノール転帰しセルラーゼ粉末を得た。培＊？Ｌｌ　
Ｉ　Ａ当り１０ｖのセルラーゼ酵素標品（ｐＨ６におけ
る酵素活性；０．６ユニツト／　ｎＰ／固型分）を得た
（以下セルラーゼ−Ｎ４という）。 水沫で得られた酵素はｐＨ６の時の酵素活性をｐＨ９に
おいて８５％維持していた。尚、市販されているアスパ
ラギラスニガー等のセルラーゼはｐＨ９においては０％
、Ｅｌｉち酵素活性は示さなかった。 以下の実施例では次の実験条件のもとに検討した。 １）複合汚れ汚染布 天然えりイ［Ｊ汚染布； 木綿金１１Ｊ　＋　２０２５布をワイシャツの＋、Ｉ１
．に縫い付け、成年男子に２日間λ゛を用させる。オを
用抜、汚れの程度を三段階に分け、このうち最も汚れの
ひどいもののうち、中心点に刈シ２汚れが対称な布をゴ
Ｊくび出シフ、この汚れの対称点で布を半裁し実験に供
した。 ２）　ｉＡ浄条件及び方法 天然汚染布を洸？ｒ）する場合、９　ｃｙａ、　Ｘ　５
００ｎ＋の天然汚染布を対面の位ｂ：’ｔ’で半裁し、
９（ＭＪＩ×１５遍の一対の？′Ｉｊ染布の一方を基準
抗剤である１）チ素無添加ｒｌＱ剤で洗／（）　Ｌ　、
片方を比ｆ１校ｚ’シ剤である本発明の洗剤でそれぞれ
洗フイ倉した。天然γり染布片１０枚を１にの０．１３
３％の洗剤ｔＭ欣に入れ、４０℃で２時間浸漬後、ター
ゴトメーターにて１０Ｏｒｐｍ　１０分間洗浄し、乾燥
後、判定に供した。 基準洗剤で洗った半裁布と本発明の洗剤で洗った半裁布
とを肉眼判定による一対１ヒＪ１ズでｉｆ価した。汚れ
のイ）８度を表わす１０段階にランクづけした標準汚れ
を基準にＬ２、洗浄布をランクづけ（７た。洗浄性は基
準洗剤の洗（Ｉｔカを１圓としたときの本発明の４１．
剤の洗浄力の点数で表わ（−／こ３．洗浄力指数の差は
０．５以上でイ４’　；ｆｉｔの差とみなせる。 ３）使用し、た酵素 （ｊ）　セルラーゼ−Ｎ４ Ｑ）　セルラーゼ（ＳＩＧＭＡ社、４弓Ｏｑ　Ａｓｐｏ
ｒｇｉｌｌｕｐｎｉ（７ｎｒ　、　１．３５ユニツト／
ｍ１）（３）　リパーゼ（ギスト・プロヶイブス・Ｔｒ
Ｖ社、起ｄ（：　Ｒ，０ｒ７ｚａｅ　） （４）　アミラーゼ（ノボ・インダストリーズ社、クー
７ミルｌ！、　ＯＧ　） ■　ゾロテアーゼ（ノボ・インダストリーズ社、アルカ
ラーゼ２．０Ｍ） 実施例１ 次の洗剤配合により高アルカリ性粉末衣料用洗剤を調整
した。ｆＩ、〕洗剤の０．１３３％水１合液のｐＨは１
１．２であった。 １白釦ドデシルベン−ピンスルホン 石けん（牛脂脂肪１１ノンーダ）　２ オルソリンｒロソーダ　２。 イタケイ酸ソーダ　１。 炭酸ソーダ　１５ カルボキシメタルセルロース　１ ポリエチレングリコール　１ 螢光染料　０．４ 芒　硝　バランス １′；デ　素　Ｏあるいは２ 水　分　５ イ：Ｉられた各独洗ｆｉｌｌによる洗浄試験の結果を表
１に示す。同表中洗剤番号は実施例番号−使用した酵素
−１１１５号で表示す。（但Ｌ、ｒ序素を使用しないも
のｔま′）６施例査号−（０．）と表示する。）表　１ 徐．剤−１１゛１−弓　洗′６曇力指数ｉ−（ｏ）（基
準ｒＡ４１１　）　１　０　０表１のつづき 洗剤番号　洗浄力指数 １−■（本発明）　１０３．５ １−■　１０１ １−■　１００ ｔ−（４）　１ｏ。 １−（５）　１００．５ 実施例２ 次の配合により弱アルカリ性粉末衣料用洗剤を調整した
。洗剤の０．１３５％水浴液におけるｐＨは１０．３で
あった。 アルファオレフィンスルホン酸ソーダ　２０重−Ｍ％石
けん　１ トリポリリン酸ソーダ　２゜ ケイ歳ソーダ（Ｊ’　Ｉ　Ｓ　２号ケイソー）１゜炭酸
ソーダ　５ カルボキシメチルセルロース　１ ポリエチレングリコール　１ 螢光染料　０．４ 芒　硝　バランス 酸　素　０あるいは２重量％ 水　分　１゜ 実施例１の場合と同様に、洗浄試験を行った結果を表２
に示す。 表　２ 洗剤ｉＦ＋号　洗浄力試験 ２−（Ｉｌｌ（基ｊ′９・洗剤）　１０゜２−■（水元
りＩ）　１０４ ２−（６）　１００ ２−■　１００ ２−■　１００．５ 実施例３ 次の６芒合により中性粉末衣料用洗剤をｉｉ！７ｑ　’
ＪｆＥした。洗剤のｌｊ、＋３３％水浴液におけるｐＨ
Ｉ′ｉ６．８であった。 ｉｆｊ釦アルコール（Ｃ＝１４　）ヴルフエートソーダ
３０　’ｆｆ＋、ｔ″七％ ポリエチレングリコール　１ リン酸ソーダ　１ 螢光染料　０．２ 芒　硝　バランス 酸　素　０あるいは２ル解％ 水　分　５ 各洗剤の洗浄試験の結果を表６に示す。 表　３ 洗剤番号　洗浄力指数 ３−（の（基準洗剤）　１００ ３−■（本発明）　１０３ ３−（３＋）　１００ ３−■　１００ ３−■　１００ 実施例４ 次の配合により無燐・弱アルカリ洗剤をシ、）１整した
。 面金１”シドデフルベンゼンスルホン酸ソーダ　１５　
重ｊ、ｉｔ’％アルギルエトキシ硫酸ソーダ　５ （Ｃ３，〜０１１．　）ｉ：ｏ　””　３モル）ビルグ
ー及び酵素（表４参照）　２０ ケイ酸ソーダ　１５ 炭酸ソーダ　１５ カルボキンメチルセルロース　１．５７１重惜％ポリエ
チレングリコ〜ル　１．５ 螢光染料　０．５ 芒　イ１肖　バランス 水　分　５ θじ浄試験の結果を表４に示す。 表　４ ビルグー　酵　素　洗浄力指数 トリポリリン酸ソーダ２０％　−１００（基７１ｆＸ？
に剤）クエンｒ１支ソーダ２０％　−９８ ４Ａ型ゼメンイト２０％　−９８，５ り１ノ酸ソ一ダ１５％（５つ　５％　９８゜５４Ａ型ゼ
オライト１　ｓ’ｚ＝　（５）　５％　９８．５ク工ン
酸ン〜ダ１５％（１）５％　１０２（本発明）４Ａ型ゼ
刈ライト１５％■　５％　１０１．５（＃）実施例５ 次の配合により弱アルカリ性粉末衣４ニド用ｂ１−剤を
ルト９整　し７／こ。 アルキル硫酸ナトリウム（０＝１４．５）　１ｓ％アル
ギルエトキシ硫酸ナトリウム　５ （σ＝１４．５　、　Ｎで＝３） 石けん（牛脂系）　２％ ビロリン酸ナトリウノ、　１８ り゛イ酸ナトリウム　１３ 炭酸ナトリウム　５ ポリニゲ−レンゲリコール　２ 螢光染料　０・２ 芒　イ１１′１　バランス ケイ酸マグネシウム　１ 水　分　５ 醇　素　２ 過炭ｒ】２ソーダ　１５ イ４１られた各洗剤の洗浄試験の結果を表５に示すＣ 表　５ 洗剤番号　酵　素　洗浄力指数 ５−■（基準洗剤）　■　１００ ５−■（本発明）　■　１０２．５ 出願人代理人　古　谷　腎

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. バチルスＮ　ｉＭ４　（微」二研菌寄託番号第１１３８
   号、第１１３９号、第１１４０号及び第１１４１号）の
   生産するアルカリセルラーゼを含有する洗浄剤組成物。