JPS60168157A - 電子写真感光体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真感光体の製造方法に関し特に基体と感
光層の間に下引き層を有する電子写真感光体における下
引き層の形成方法に関する。

電子写真感光体は基本的には基体と感光層との構成であ
る。しかしながら、基体と感光層の接着性改良、感光層
の塗工性向上、基体の保穫、基体上の欠陥の被覆、感光
層の電気的破壊に対する保護、基体から感光層への電荷
注入性改良などのために、基体と感光層の中間に下引き
層をもうけることが有効である。

下引き層は従来より例えば、ポリビニルアルコール、ホ
リヒニルメチルエーテル、ポリビニルピリジン、ポリビ
ニルピロリドン、ポリアクリル酸類、メチルセルロース
、ポリグルタミン酸、カゼイン、ゼラチン、でんぷん等
が用いられている。

しかしながら従来のこれらのものは、接着性が十分でな
かったり、塗工性不良で塗工欠陥を生じやすかったり、
低湿度において電気抵抗が上昇する等、全ての項目を満
足するものはなかった。

これらを解決するため、特開昭５８−９５３５゛１号に
下引き層の材料として、ポリアミド樹脂の一種であるナ
イロンを使用することが提案されている。このようなナ
イロンは種類により金属との密着性が良いものや低湿度
においても比較的電気抵抗の上昇が少いものがある。そ
のため、ナイロンは下引き層として好適であるが、これ
らは可溶性のナイロンでも、メタノール、エタノール等
の低級アルコールにしか可溶でない。そのため、例えば
、可溶性ナイロンのメタノール浴液を基体上に塗布する
と、水分のために塗膜に曇ｐを生じる白化現象が発生し
た９、水分の付着により、乾燥が遅れたり、水滴を生じ
ることがある。また、溶液中に水分が混入したりして、
溶液の性質が不安定になることがある。

本発明は可溶性ナイロンを下引き層に用いることを主た
る目的とし、さらに、可溶性ナイロンの溶液安定性を増
し、塗工性に優れた方法を提供することを目的とする。

而して、この目的は可溶性ナイロンの溶剤としてメタノ
ールと、もう一種以上のアルコールから成る混合系を用
いることにより解決したものである。すなわち、メタノ
ールだけの場合には蒸発が速すぎるために被塗布物であ
る基体が急速に冷却され、前述したように水分の影響が
問題となるが、メタノールに、他のアルコールを加える
ことにより、蒸発速度がおそくなシ、前述の如き問題が
有効に解決される。メタノールは有機溶剤の中では最も
沸点が低い部類に属しており、本発明において、更に加
える他のアルコールとしてはメタノールの蒸発性を適度
におそくするものを適宜選択し使用するものである。

メタノールは可溶性ナイロンの最も優れた溶剤であり、
これを用いることは必要であるが、更に添加する他のア
ルコールは、メタノールとの相溶性さえ良ければ可溶性
ナイロンの溶解性については特に重要ではない。ただし
、混合の量は、可溶性ナイロンの溶解性が失われて析出
しない範囲である。他のアルコールとしてはプロパツー
ル、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノールもしくは
それ以上の高級アルコールが挙げられるが、この中でも
蒸発性のかねあいで、炭素数４以上のアルコールが好適
である。その具体例としては、ｌ−ブタノール、２−ブ
タノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、１
−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール
、２−メチル−１−７タノール、インペンチルアルコー
ル、１−ヘキサノール等が挙げられる。

可溶性ナイロンは、ナイロンに可溶性を付与するため、
低ないし非結晶であることが望ましい。

かかるナイロンは、２種もしくはそれ以上のナイロンの
原料を混合して共重合により得ることができる。

ナイロンの原料としては、例えばナイロン６の原料であ
るカプロラクタム、ないし６−アミノカプロン酸、ナイ
ロン６６、ナイロン６１０の原料であるヘキサメチレン
ジアミンとアジピン酸、セバシン酸などのジカルデン酸
、ナイロン１１の原料である１１−アミノウンデカン酸
、ナイロン１２の原料であるＷ−ラウロラクタムなどが
挙げられ、さらに、ビ２（４−アミノシクロヘキシル）
メタン、メタキシクレンジアミン、もしくはこの水素化
物、ビベンジン、２，５−ジメチルピペラジン、トリメ
チルへキサメチレンジアミンなどのジアミンも挙げられ
る。特に、ナイロン６／６６／６１０／１２共重合体が
好ましく、その組成比は３０〜３５／１０〜３５／１５
〜４５／２〜２５が適している。

また、ナイロンの結晶性を低下させるため、タイプ８ナ
イロンと称される、ナイロンのアミド結合−ＮＨＣＯ−
の水素原子をアルコキシメチル基（例エバ、メトキシメ
チル基、エトキシメチル基、ゾロポキシメチル基など）
で置換したＮ−アルコキシメチル化ナイロンも用いられ
る。アルコキシメチル基は、ナイロンのアミド結合に対
して１８％以上、特には３０％以上の置換率を有してい
るものが好適である。

タイプ８ナイロンの製法は、例えば６ナイロンの溶液に
パラホルムアルデヒドを溶かしたメチルアルコール溶液
を加えた後、この溶液を水−アセトン混合溶液に注入し
、次いで濃アンモニア水を加えると生成したＮ−メトキ
シメチル化ナイロンが析出状態で得られる。

上記のような共重合ナイロン類、タイｆ８ナイロン類か
ら選ばれる可溶性ナイロンはいずれが１種類でも良いが
、好ましくは２種類の方が良い。

これは互いに性質が異る可溶性ナイロンを混合すると、
全体の性質が中間的なものになるので１種類では希望の
性質が得られない場合でも、他の種類を混合することに
より、性質を変化させ所要の性質のものとすることがで
きるためである。複数の２リアミドを選択する場合、共
重合ナイロン類とタイｆ８ナイロン類のそれぞれから選
択する方が良い。この場合、選択された共重合ナイロン
とタイプ８ナイロンの混合比は３：１〜１：３程度が好
ましい。

これらの可溶性ナイロンをメタノールを含む混合溶剤に
溶解せしめるが、その方法はまずメタノールにポリアミ
ドを溶解してから他の溶剤を加えても良いし、混合溶剤
に可溶性ナイロンを溶解しても良い。溶解に際して加熱
することも効果的である。

可溶性ナイロン溶液は常法で塗布されるが、その厚さは
０２〜２μ程度が好適であるが、これはその材料の種類
によっても異る。薄すぎる場合には期待する効果が得ら
れなかったり、塗工欠陥を生じることがある。厚すぎる
場合には、下引き層に残留電位が蓄積するようにな９、
電子写真特性に異常をきたす傾向がある。

以上のようにして形成された下引き層は溶剤として、メ
タノールとメタノールより蒸発しにくいアルコールを含
むため塗布時においても、白化や水の付着といった問題
を生じることもなく、非常にきれいな光面のものが得ら
れる。

なお電子写真感光体について更に詳しく説明すると、下
引き層の上に形成される感光層は、例えば色素増感され
た酸化亜鉛、セレン粉体、非晶質シリコン粉体、ホリビ
ニル力ルバゾール、フタロシアニン顔料、オキサジアゾ
ール顔料等を必要に応じて結着剤樹脂と共に塗布形成さ
れる。

また、有機光導電物質を用いる場合、！苛性の向上のた
めの効果的な方法として、露光によシミ荷担体を発生す
る電荷発生層と、発生した電荷担体を移動させる能力を
持つ電荷輸送層を組み合わせることもある。

一電荷発生層は、スーダンレッド、グイアンプル−、ジ
エナスグリーンＢなどのアゾ顔料、アルゴールイエロー
、ピレンキノン、インダンスレンブリリアントバイオレ
ットＲＲＰなとのキノン顔料、キノシアニン顔料、ペリ
レど顔料、インジゴ、チオインノボ等のインジゴ顔料、
インド７アーヌトオレンジトナーなどのビスベンゾイミ
ダゾール顔料、銅７タロシアニンなどの７タロシアニン
顔料、キナクリドン顔料、ビリリウム系染料等の電荷発
生物質を、ポリエステル、ポリ酢酸ビニル、アクリル、
ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、メチル
セルロース、ヒドロキシゾロビルメチルセルローヌ、セ
ルローヌエヌテル類ナトＩ）結着剤樹脂に分散して形成
される。また、蒸着などによって形成することもできる
。電荷発生層の厚さは０．０５〜０．２μ程度である。

また、電荷輸送層は主鎖又は側鎖にアントラセン、ピレ
ン、フェナントレン、コロネンｆｘ　ト（Ｄ多環芳香族
化合物又はインドール、カルバゾール、オキサゾール、
インオキサゾール、チアゾール、イミダゾール、ピラゾ
ール、オキサジアゾール、ピラゾリン、チアジアゾール
、トリアゾールなどの含窒素環式化合物を有する化合物
、ヒドラゾン化合物等の正孔輸送性物質を成膜性のちる
樹脂に溶解させて形成される。とれは電荷輸送性物質が
一般的に低分子量で、それ自身では成膜性に乏しいため
でちる。そのような樹脂としては、ポリカーボネート、
ボリアリレート、ポリスチレン、ポリメタクリル酸エス
テル類、スチレン−メタクリル酸メチルコポリマー、ポ
リエステル、スチレン−アクリロニトリルコポリマー、
ポリサルホン等が挙げられる。電荷輸送層の厚さは５〜
２０μ程度である。

又、本発明は基体として広範な導電性のものから選択す
ることができる。具体的には、アルミニウム、黄銅、ス
テンレス、ニッケルなどの金属をシートや円筒状に成形
したり、あるいはプラスチックや紙に蒸着したり、ラミ
ネートしたものが挙げられる。

実施例１ 共重合ナイロン（商品名：アミランＣＭ　８０００東し
製）を１０部（重量部以下同様）と９１５０℃のメタノ
ール５０部に溶解した。冷却後１−ブタノール３０部を
加えて塗布液とした。

基体として６０φ×２６０−のアルミニウムシリンダー
を用いた。基体上に上記塗布液を塗布し、６０℃で乾燥
して０７μ厚の下引き層を形成した。

次に、下記構造式のビヌアゾ顔料１０部、ポリビニルブ
チラール樹脂（商品名：　８Ｍ２積水化学製）５部をシ
クロヘキサノン１００部に溶解混合し次いでサンドミル
装置で顔料をよく分散した。これを下引き層上に塗布し
、５０℃で乾燥して、７０７ｎ９７ｍ”　の塗布量の電
荷発生層を形成した。

さらに下記構造式のヒドラゾン化合物ｌＯ部およびメタ
クリル酸αチル−スチレン共重合樹脂（藺品名：ＭＳ２
００新日鉄化学Ｍ）１５部をトルエン８０部に溶解して
、電荷発生層上に塗布し、１００℃で乾燥して１６μ厚
の電荷輸送ＪＦｊを形成した。

このようにして製造した′電子写真感光体を複写機に使
用して特性を調べた。■Ｄ（暗部電位）は−７００Ｖ、
ｖＬ（明部電位）は−２００■で良好な画像を得ること
ができた。これは２５℃５０チＲＨの環境であったが２
０℃１０　％　ＲＨの環境でも変化はなかった。

一方、これと比較するため下引き層の形成時に１−ニア
′タノール３０部を加えた代わ９にメタノール３０部を
加えて塗布した場合、基体の下から１０ｃｒｎＯ所捷で
塗膜が白く濁り、その捷ま乾燥被膜が形成された。この
下引き層上に感光層を形成して電子写真感光体を製造し
た結果、得ら九た画像を見ると白濁部に対応して？ケが
認められた。

また、１−ブタノールを加えた場合において下引き層の
膜厚を０４μ、１０μとした場合０．４μでは膜厚が薄
すぎるため、密着強度が弱いものであった。

また、１０μで下引き層を形成した場合、電子写真感光
体の特性は２５℃５０％ＲＨではＶＤ＝−７００Ｖ、Ｖ
、＝−２００Ｖであったが、２０℃１０％ＲＨにおいて
はＶＤ＝−７５０Ｖ、Ｖ、＝−２６０Ｖ　と変化し、画
像においても、白地にカブリを生じた。

実施例２ タイプ８ナイロン（商品名ニラツカマイト５００３、大
日本インキ化学製）１０部を５０℃のメタノール５０部
に溶解し、冷却後２−ブタノール３０部を加えて塗布液
とした。

これを実施例１と同様に塗布して、１０μ厚の下引き層
を形成し次いで同様に感光層を形成して電子写真感光体
とした。この感光体の特性を調べたところ、いずれの環
境でもＶＤ＝−７００■、ｖＬ−−２００Ｖであり、良
好な画質であった。

これと比較するため、下引き層の形成の除に２−ブタノ
ール３０部の代わりにメタノール３０部を加えて塗布し
たところ、やはり白化が生じて不良であった。

また２−ブタノールを加えた場合において、下引き層の
膜厚を０７μ、１．３μとした」場合、０７μでは下引
き層の密着強度が幾分劣る傾向があり、また、１．３μ
では電荷発生層が所望より厚く塗れすぎる現象が起きて
塗布に工夫を要した。

実施例３ 共重合ナイロン（実施例１と同じ）５部とタイプ８ナイ
ロン（実施例２と同じ）５部を用いて５０℃のメタノー
ル５０部に溶解して冷却後、１−ブタノール３０部を加
えて塗布液とし、実施例１と同様にしてＯ４７μ厚の下
引き層とした。

感光層を形成して電子写真感光体として特性を調べると
いずれの環境でもＶＤ＝−７００Ｖ、ｖＬ＝−２００Ｖ
であり、良好な画質が得られた。下引き層の膜厚を０．
４μ、１．０μ、１３μと変えても、特性に異常は生じ
なかった。このように二種類のポリアミドを用いる方が
膜厚の変化に対して、特性の変動を少くすることができ
た。すなわち、感光体の生産時において、下引き層の膜
厚管理幅を広くすることができる。

実施例４ 実施例１〜３において使用した可溶性ナイロンのかわり
に下記のものを使用して同様の好結果が得られた。

共重合ナイロン（商品名：グリルテックス、宇部興産製
）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　基体と感光層の間に下引き層を有する電子写真感光
   体の製造方法において、可溶性ナイロンをメタノールと
   他のアルコールに溶解させて基体上に塗布して下引き層
   を形成することを特徴とする電子写真感光体の製造方法
   。 ２　他のアルコールが炭素数４以上のアルコールである
   特許請求の範囲１項記載の電子写真感光体の製造方法。 ３　可溶性ナイロンが共重合ナイロン類および／または
   　タイプ８ナイｐン類から選ばれる少くとも１種類であ
   る特許請求の範囲１項記載の電子写真感光体の製造方法
   。 ４　可溶性ナイロンが共重合ナイロン類およびタイプ８
   ナイｐン類からそれぞれ１種類ずつ選ばれた混合物であ
   る特許請求の範囲１項記載の電子写真感光体の製造方法
   。