JPS60166085A - 排煙脱硫廃水の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は燃焼排ガスの排煙脱硫装置から排出される廃水
中のフッ素を消石灰などによって一次処理を行なったの
ち、さらにフッ素濃度を低下させる処理方法に関する。

従来、排煙脱硫廃水中のフッ素濃度ｆ１５ｍり／を以下
（全国−律規準〕にする方法として、第１図に示すよう
な方法等がおる。

第１図において石炭などを燃料とする燃焼排ガスは、石
灰−石膏法による脱硫装置により、ばいじんおよび硫黄
酸化物等を除去されたのち清浄ガスとして放出されるが
、その際燃料に起因するフッ素、Ｃｔ、　８０４１重金
属等を含む排煙脱硫廃水１が排出される。

排煙脱硫廃水１はｐＨＮ整工程已に導き、消石灰４を加
えてｐＨｔ′６〜１１に調整し、廃水中のフッ素および
重金属をそれぞれ難溶性のフッ化カルシウム（ＯａＩＦ
２）および水酸化物等として析出させるが、同時に廃水
中の８０４に起因して石膏（ＯａＳＯ４・２Ｈ２０）も
析出する。その際、凝集沈殿工程Ｃで沈降分離された０
ａｌＦ２．Ｃａ日０４−２Ｈ２０等を含む凝沈汚泥３の
一部ｋｐＨ調整工程ａに循環して、０ａＦ２およびＣ１
ａ１９０４　＠　ｚｌＥ、　Ｏの結晶粗大化をはかり、
後続の凝集沈殿工程Ｃの沈降分離および脱水工程ｄの脱
水を容易にするとともに、石膏の過飽和度を低減させス
ケーリングの緩和をはかつている。

続いて熟成工程すにおいてフッ素の除去性向上のためＣ
ａ　Ｆ２の晶析および結晶成長を行なったのち、凝集沈
殿工程Ｃに導き、高分子凝集剤５を添加してＯａ　Ｆ２
および水酸化物等を粗大フロック化したのち沈降分離す
る。沈降分離しｆｃ凝沈汚泥３は脱水工程ｄに導き、脱
水したのち処分する。

フッ素全除去した凝集沈殿工程Ｃからの凝沈処理水２ａ
は、なお石膏の過飽和が解消されておらず、次工程（例
えば沢過など）において石膏スケーリングの障害を起こ
すため、調整工程θにおいて調整水６を添肌して過飽和
を解消して排水２とするか、もしくはＮａ２ＣＯ３によ
る脱Ｃａ工程を設置して、次工程のスケーリングを防止
する操作をおこなったのち、次工程に送水する。

しかし、第１図に示した従来の方法には以下のような欠
点がめつ几。

（１）排煙脱硫廃水はフッ素以外に、Ｏａ　Ｆ２の析出
・熟成・分離に影響（錯塩の形成にょる０ａＦ２析出阻
害、晶析速度の遅延など）′ｔ−与える重金属等の不純
物を多種類含んでおり、かつ七の水質は燃料条件および
排ガス処理システムの構成並びにその操作条件等により
大巾に変動するため、従来の方法では処理水フッ素濃度
を安定して１５ｍｆ／Ｌ以下にすることは困難でるり、
さらに規則の厳しい一部都道府県条例にみられる基準値
８　ｍＷ／ｌや、閉鎖性水域などに面する特別な地域に
工場を新設する場合などの基準値３　ｍＷ／Ｌ以下とす
ることは不可能でめった。

（２）　一般に排水中のフッ素ｆ：ｏａＦ２沈殿として
除去する場合、初期溶解フッ素濃度が５００〜６００　
ｍ９７１以上でめれは処理水フッ素濃度扛比較的安定し
て１５〜２５　ｍＷ／Ｌ程度まで得られるが、初期溶解
フッ素濃度が５００ｍｆ／を以下、特に１００　ｍｆ／
１．程度であれば、処理水フッ素濃度は極めて不安定で
２０ｍｆ／を以下には下らないという特異な現象を示す
。

これは排煙脱硫廃水のように不純物を多量に含む場合に
その傾向が顕著で、従来法ではそのフッ素濃度が低濃度
域で変動すれば処理性能は極めて不安定となるという欠
点がめった。

（３）＃沈処理水２ａ［石膏過飽和度が高く（例えば過
飽和度１．２〜２．０）次工程以降の石膏スケールの障
害を防止するため後続の調整工程（あるいは脱カルシウ
ム工程の設置が不可欠であり、かつ調整水の必要量が排
水量とほぼ同じ場合もあり、排水量が大幅に上積みされ
る問題がおった・ 上記の問題を解消するため、本発明者らは排煙脱硫装置
の冷却工程にアルミニウム化合物を添加して廃水中に含
まれるホウフッ化物を分解し、ついで第１図に示す処理
を施して当該廃水中のフッ素を除去する方法を提案した
（特願昭５７−１４７８２７号〕。しかしこの方法では
処理水フッ素濃度を安定して１５　ｍＷ／Ｌ以下にする
ことはできたが、８　ｍＷ／Ｌ以下とすることはできな
かっただけでなく、上記（２）および（３）項の問題は
依然として残った。

また、本発明者らに第２図に示すように凝沈処理水２ａ
を種晶接触工程ｆに導き、ここで０ａＦ２７および０ａ
ＳＯ４・２ＨＯ８からなる種晶を添加・混合したのち、
種晶分離工程ｇにて該種晶を分離して循環種晶９として
種晶接触工程ｆに戻すことにより、処理水フッ素濃度８
　ｍｔ／を以下全安定して得ると同時に、次工程以降の
スケーリング障害をほぼ解消する方法全提案し九（特願
昭５８−２５４７５号〕。なお第２図における符号で第
１図と同じものは、第１図におけると同じを意味する。

しかしこの特願昭５８−２５４７３号に記載される方法
でも処理水フッ素濃度ｔ″５　ｍｆ／Ｌ以下とすること
はできず、しかも上記（２）項の問題は依然解消せずに
残るとｖｈ５欠点が６つ友。

本発明者らは、上記従来方法のすべての問題点を解消し
て処理水フッ素濃度ｆ　５　ｍＷ／１以下とするだけで
なく、極めて簡素なプロセスを提供することを目的とし
て研究の結果、従来方法における難溶性フッ化物、重金
属水酸化物及び副生石膏等を沈降分離工程からの上澄液
に０ａＦ２及び０ａＳＯ４・２Ｈ２０からなる種晶を添
加混合後該株晶は分離し、分離された上澄液中の残存フ
ッ素をアルミニウム吸着キレート樹脂により除去する方
法を考え、本発明に到った。

すなわち本発明は、排煙脱硫廃水のフッ素を固定除去す
る廃水処理方法において、当該廃水金ｐＨ３〜４に調整
する第１工程、第１工程に絖き消石灰を添加してｐＨ６
〜８に調整する第２工程、前記２工程によって析出した
難溶性物質を沈降分離する第３工程、前記第３工程にお
いて得られる上澄水をフッ化カルシウム（ＯａＦ２．）
および石膏（ＯａＳＯ４・２Ｈ２０）からなる椎晶と接
触せしめる第４工程、第４工程に続いて該稲晶を上澄水
と分離し第４工程に返送してなる第５工程、および前記
第５工程で得られる上澄水ｔアルミニウム成層キレート
樹脂と接触せしめる第６エ程からなり、かつ該樹脂の再
生廃液のうち高濃度フラクションを前記第１工程へ、お
よび該再生廃液のうち低濃度フラクションを前記第４工
程へ返送することを特徴とする排煙脱硫廃水の処理方法
を提供するものでめるＯ 本発明方法は、下記、のような利点を特徴とする。

１）従来の方法では達成することが不可能な放流基準値
３　ｍｔ／Ｌ以下が得られる。

２）排煙脱硫廃水のフッ素濃度が大巾に変動しても処理
水フッ素濃度は安定して上記基準値奮下嶌る。

５）種晶の連続投入ｔ−ｉしないため、汚泥発生量は少
ない。

４）石膏の過飽和に起因するスケ−りング障害全防止す
るだけでなく、フッ素負荷量が低減されるので、キレー
ト樹脂のフッ素吸層能が大巾に増えるだけでなく、その
劣化も著しく軽減される。

５ン゛極めて簡素なプロセスでめるとともに運転に要す
る薬品費は低摩である。

６）再生廃液量による装置規模の増加を最小限に抑えら
れる。

以下に本発明をさらに詳細に説明する。

第５図は、本発明方法の一実施態様例を示す７０−シー
トである。なお第３図中、第１図。

第２図と同一の符号で示されるものは、第１図。

第２図におけるものと同じを意味している。

排煙中のダストに由来するアルミニウム化合物が十分量
であればその′！！マで、或いは後述の高濃度再生廃液
１４ａ會加えてもアルミニウム化合物量が不足の場合に
は、第３図におφて図示は省略されている排煙冷却工程
においてアルミニウム化合物を注入された後、排煙脱硫
廃水１ｔ−混合工程ａ′に導き、後述する凝沈汚泥３お
よび高濃度再生廃液１４＆と混合する。このときのｐＨ
は３〜４となるように排煙脱硫廃水１の流量に見合った
再生廃液１４ａの流量ｔ−設定し、必ｌ！ならば消石灰
４ａｔ−添加する。

混合工程ａ′において排煙脱硫廃水１にフッ素と共に含
１れかつ難や理性でらるホウフッ化物はダスト由来のア
ルミニウム化合物及び要に応じて排煙脱硫装置の冷却工
程に添加し九アルミニウム化合物と、高濃度再生廃液１
４１Ｌに含まれるアルミニウム塩によってフッ素−アル
ミニウム錯体にほぼ完全に分解される。そのときの反応
は（１）式によって宍わされる。

ムシ３＋十Ｂ’Ｆ　（ＯＨ）４．＋（ｎ−１）ＨｚＯ；
ムＡ　ＦＡ；”４−　Ｂ　（ＯＨ）１＋（ｎ−１）ｄ−
・（１） この反応はｐＨ４以下で溶解性アルミニウムの、フッ素
に対するモル比がα４以上（好ましくは１５以上）であ
れば（１）式の右辺の方向へ一方的に進む。

また混合工程ａ′の混合液の溶解フッ素濃度は、排煙脱
硫廃水１に含まれる溶解フッ素に高濃度再生廃ｉ［１４
Ｌに含まれる溶解フッ素および凝沈汚泥３に含１れるフ
ッ化カルシウムかラ一部溶解したフッ素とが合まって著
しく高くなる。

−万、排煙脱硫廃水１に含筐れる硫酸イオンに起因する
石膏が、混合工程ＩＬ’において析出する。その反応ｔ
！　（２）式で示される。

ｃａ　＋ＢＯｒ　＋２Ｈ２０，２０＆ＢＯ４ａ２ＨｚＯ
−−（２）この反応はｐＨ３〜４で（２）式の右辺方向
に進み、さらに凝沈汚泥３に含まれる石膏（ＣａＳＯ４
・２ｍ、ｏ）によって結晶が粗大化する。

ついでこの混合液ｋｐＨ調整工程ａに導き、消石灰４を
加えてｐＨ６〜８に調整することにより混合工程ａ′に
おいて著しく高濃度となり几フッ素イオンと排煙脱硫廃
水１に含まれている重金属類はそれぞれ次に示す反応に
従って難溶性物質として析出させると同時に廃水中の８
０４に起因する石膏（ＣａＳＯ４・２Ｈ！Ｏ）も析出す
る。このときのｐＨは６〜８である。

２１Ｆ−＋Ｏａ（ｏＨ）２’；：　０ａＦ１　＋２０Ｈ
″″　−冊（３）Ｍ′＋　ｎ　ＯＨ：　Ｍ　（ＯＨ）　
ｎ　Ｍ　：重金属ｆｆｉ　・・・−（４）これらの析出
物、すなわちフッ化カルシウム（ＯａＦｘ）、石膏（Ｃ
ａＳＯ４弓Ｈ２０）の粗ス結晶および重金属水酸化物を
含む混合液（ｐＨ調整工程ａの廃水〕を凝集沈殿工程Ｃ
に導き、高分子凝集剤５ｔ″添加混合して、当該フッ化
カルシウムおよび石膏等のフロックをさらに粗大化させ
、上澄水と凝集汚泥を沈降分離°せしめる。

沈降分離した凝沈汚泥の一部は混合工程ａ′に導き、残
りは脱水工程ｄに導いて脱水したのち処分する。

なお第１因の従来法においてはフッ素の除去性を向上さ
せるために、フッ化カルシウム（ＯａＩＩＩＩ）の晶析
および結晶成長をはかる熟成工程すを設けていたが、本
発明の場合後続に晶析操作があるため、第２図の方法と
同様核工程を特に必要としない。

凝集沈殿工程心で分離された凝沈処理水２ａは後述する
低濃度再生廃液１４ｂと共に次の種晶接触工程ｆにお−
てフッ化カルシウム（ＯａＦ）７＞ＸＵ石膏（ＣａＳＯ
４−２Ｈ！Ｏ）８’ｉ含む循環種晶９と接触した後、種
晶分離工程ｇで高分子凝集剤５ａ會添加して種晶と種晶
分離水２ｂを分離し、沈降分離した種晶は循環種晶９と
して大部分種晶接触工程ｆに返送し一部脱水工程ａｔ−
経゛て系外に排出する。

凝沈処理水２ａは石膏が過飽和状態でめり、かつフッ素
濃度が１０〜２５　ｍＷ／Ｌ残存する。

１几低濃度再生廃液１４１１ｉｃは通常５０　ｍＷ／Ｌ
以下のフッ素があり、凝沈処理水２ａと低濃度再生廃液
１４１３の混合液のフッ素濃度は高々６０ｍＷ／Ｌであ
る。種晶接触工程でにおいてこの混合液と循環種晶９を
接触することにょクフッ化力Ａシウム（ＣａＦ２）と石
膏（（３ａｓ０４−ｚａ、ｏ）の晶析反応が生ずる。

種晶接触工程ｔｏＮｉ晶として運転当初に添加するフッ
化カルシウム（ＯａＦ２）７４’；ｉα１％以上（好ま
しくは（ｔｌ　〜２％）、石膏（ＣａＳＯ４・２Ｈ１０
）８は１％以上（好ましくは１〜５％）となるように添
２７ＤＬ、その後は晶析反応により増加する析出量の分
を必要に応じて系外に抜き出すが、当初に投入して以降
は種晶の活性低下による性能劣化が生じない限り再添加
する必要はない。

種晶接触工程ででは不純物濃度が低い凝沈処理水２＆に
種晶を接触させるので種晶素面の汚染が少なく、長期に
渡ってその活性が維持されるだけでなく、運転初期に種
晶を投入する場合を除いて系外から添加する必要がなく
自己増殖的に種晶濃度が高まるという作用がある。

種晶接触工程ｆの滞留時間は１０分間以上（好ましくは
３０〜６０分間）でおる。なお種晶として用いるフッ化
カルシウム（ＣａＦｚ）および石膏（ｃａ８０４・２　
Ｈｚ　０　）の粒径に従って、上記のようなスラリー循
環方式以外に固定層充填方式又は流動層方式によって、
上記晶析反応管達成することができる。

種晶分離工程ｇでは高分子凝集剤５ａを加えることによ
り、通常微細結晶で単独では沈降分離しにく一フッ化カ
ルシウム（ＯａＦｚ）と沈降性の良い石膏（ＣａＳＯ４
・２　Ｈｚ　Ｏ）ｋ共沈させる作用がある。また沈降分
離し九フッ化カルシウムと石膏は循環種晶９として種晶
接触工程ｆに返送して再利用する。

かくして種晶接触工程ｆと種晶分離工程ｇは凝沈処理水
２ａのフッ素を除去し石膏の過飽和度を解消せしめる作
用がある。因みに種晶分離水２ｂのフッ素濃度は５〜Ｂ
ｍｔ／Ｌとなる。

種晶分離工程ｇで分離された種晶分離水２ｂを次工程の
キレート樹脂吸着工程りに導き、種晶分離水２ｂに残存
するフッ素をほぼ完全に除去し、処理水２のフッ素濃度
ｆ　３　ｍグ／を以下まで下げる。処理水２のフッ素濃
度が５　ｍＷ／Ｌに達した時の種晶分離水２′ｂと該キ
レート樹脂の容量比は約１０００である。キレート樹脂
工程りで用いられるキレート樹脂としては、例えばホス
ホメチルアミノ基（−ＮＨＣＨ２−ＰＯ（ＯＨ）２　）
を有するエポキシ樹脂にアルミニウムイオン（Ａｔ”）
を吸着させたキレート樹脂が適する。キレート樹脂吸着
工程りでは複数基のキレート樹脂光填塔を直列に通水し
、処理水２にフッ素が所定濃度以上漏出してくると最先
の塔のキレート樹脂を再生した後その通水順序が最後尾
となるように、各基を順次切り換えて通水と再生を繰り
返丁メリーゴーランド万式が好ましい。

当該樹脂を再生するには、該樹脂をまず酸１０と接触さ
せることにより、該キレート樹脂に吸着式れたフッ素イ
オンを溶離させ友後洗浄用水１３で押出しする。酸１０
としては塩酸、硫酸などを使用できる。

続いて当該樹脂をアルカリ１１と接触させて中和し、さ
らにアルミニウム塩１２と接触させ几後洗浄用水１３で
当該樹脂を洗浄することにより、キレート樹脂と未反応
の過剰の酸１０゜アルカリ１１およびアルミニウム塩１
２を取り除く。

なおアルカリ１１としては水酸化ナトリウム。

水酸化カリウムなどを、アルミニウム塩１２としては硫
酸アルミニウム（Ａ４　（’８０４’）ｓ　’３１８Ｂ
４　ＧＡ１つ塩）化ア々ミ祷：つＴＡ　Ｋ　Ｋ１．（−
１ａ　・６迅０）などを使用できる。

以上の操作で発生する再生廃液はフッ素が高濃度のフラ
クションでろり、高濃度再生廃液１４ａとして混合工程
ａ′に返送される。

高濃度再生廃液１４！Ｌの溶解フッ素濃度は種晶分離水
２ｂのフッ素濃度により異なるが、２０００　ｍ９７１
以上、さらにアルミニウムイオンは１６００　ｍ９７１
以上となり、また該キレート樹脂の特性から過剰の酸が
残存するのでｐＨは［Ｌ５以下である。

次に上記操作に続いて、洗浄用水１３で当該樹脂を洗浄
し再生操作を完了する。この場合に発生する再生廃液は
フッ素が低濃度のフラクションでめり、低濃度再生廃液
１４ｂとして種晶接触工程ｆに返送する。

低濃度再生廃液１４ｂの溶解フッ素濃度は５０ｍｅ／を
以下、アルミニウムイオンは１００　ｍｔ／Ｌ以下でｐ
ＨはほぼｚＯである。因みに高濃度再生廃液１４ａと低
濃度再生廃液１４ｂの容量比はほぼ１：１である。

混合工程ａ′において排煙脱硫廃水１と凝沈汚泥３だけ
を混合した場合ｐＨは所足値よりも大巾に上昇する。上
記高濃度再生廃液１４ａ’にこれに加えることにより、
混合工程ａ′のｐＨが上昇しないという作用を有する。

なお消石灰４ａは主に混合工程ａ′のｐＨを３〜４にコ
ントロールするために作用する。

本発明方法を実施例により具体的に説明する。

実施例 排煙脱硫廃水を試料に用いて第３図に示す本発明法のフ
ローにより、第１表の試験条件で行つ几該廃水中のフッ
素の処理試験の結果を第２表に示す。

なお本実施例でのキレート樹脂はホスホメチルアミノ基
を官能基とするエポキシ樹脂にアルミニウムイオン金吸
着させたものを用いた。

通水倍率がｓ　ｏ　ｏ　ｔｉｔ−樹脂までは処理水フッ
素濃度が検出されず、約１ｏｏａｔ／を一樹ｍＶでは処
理水フッ素濃度は３　ｍＷ／Ｌ以下でめった。

比較例 実施例と比較するため実施例と同一の試料にりｉて、第
１１および第２図に示す従来法の７０−により、第１ｆ
！の試験条件で行った廃水中のフッ素の処理試験結果上
第２１！に併記した。

本発明に比べて処理水フッ素濃度は安定せず、しかも３
　ｍＷ／Ｌ以下を達成することはできなかった◎ 第　１　表 牲）排煙脱硫排水量に対する凝沈汚泥量の比第　２　表 悴】石膏過飽和度（α）は次式よりめ九〇（Ｃａ”　〕
・ＣＢ　０４”−〕 飽和平衡時の溶解度積 以上の実施例等からも明らかなように、本発明方法は、
凝沈上澄液ｆ：ｏａＦ２及び０ａＳＯ４・２°馬０から
なる種晶の接触させた後分離した上澄液をさらにアルミ
ニウム吸着キレート樹脂に接触させ、かつ該樹脂再生工
程からの再生廃液の高濃度フラクションは混合工程へ、
低濃度フラクションは種晶との接触工程へと返送するこ
とにより、下記の効果を得ることができる。

（１）高濃度再生廃液１４ａを混合工程ａ′に返送する
ことにより排煙脱硫廃水１のフッ素濃度の変動に拘らず
、該工程での初期溶解フッ素濃度を高レベル（６００ｍ
１７１以上）に保つことができ、かつアルミニウムイオ
ン濃度も高く維持できるため凝沈処理水２′のフッ素濃
度が安定して１０〜１５　ｍｔ／ｌ−となる。また高濃
度再生廃液１４ａに含まれる溶解性アルミニウム量と排
煙脱硫廃水１に含まれるフッ素量とのモル比がα４以上
の場合、排煙脱硫装置の冷却工程でアルミニウム化合物
を注入することが不要となる効果があり、薬品費を低減
できる。

（２）混合工程ａ′において、排煙脱硫廃水１、凝沈汚
泥３および高濃度再生廃液１４ａｋ混合することにより
ｐＨの上昇を防ぐことができるため、１）Ｈコントロー
ルのための酸が不要となり、薬品費の増加を防げる。

さらに高濃度再生廃液１４ａおよび低濃度再生廃液１４
Ｎ＋を分別し、そのうち高濃度再生廃液１４＆のみ゛を
混合工程ａ′に返送することにより、比較的長い反応時
間ｔ−要する混合工程ａ’、ｐＨ調整工程ａおよび凝集
沈殿工程Ｃの装置規模の増加を最小限に抑えられる。

（３）種晶接触工程ｆでの晶析速度は（５）式によって
表わされる。

ここにｋａ：晶析速度定数（１／Ｈ） ｋａは種晶濃度（ｃｄ　ｍＷ／Ｌ）に比例する。即ちｋ
ａ＝ｋＩＩｃｄ ｔ：経過時間 ｃ　：　ｔ＝ｔのときの濃度（ｍＷ／ｌ）ｃ＊：　ｔ＝
■のときの濃度（ｍｆｆ／Ｌ　）種晶接触工程ｆでは種
晶濃度金高めることができるので（５）式から明らかな
ように晶析速度が大巾に上昇し、短時間のうちにフッ素
を除去することができる。そのため低濃度再生廃液１４
ｔ）’ｉ該工程で混合しても装置規模の増加をほとんど
招かない。

また汚泥は晶析に伴なう増加分を必要に応じて系外に排
出するだけでよく、薬品費および汚泥量はほとんど増加
しない。

（４）＃洗処理水２ａのフッ素濃度の安定と、種晶濃度
を高めることができることによる効果が相１つて種晶分
離水２ｂのフッ素濃度は安定して５〜６ｍｆ／Ｌが得ら
れるだけでなく、石膏の過飽和が解消される。

（５）種晶分離工程ｇでの沈降分離性は、フッ化カルシ
ウムと石膏を共沈させることにより大巾に改善される。

（６）種晶分離水２ｂのフッ素負荷量を低減できること
と、石膏の過飽和度が解消されることニヨク、キレート
樹脂吸着工程りにおいてキレート樹脂のフッ素吸着能力
を大巾に上昇させることができるだけでなく、該樹脂表
面にスケールが発生することを防止して該樹脂の劣化を
大巾に軽減できる。また処理水２のフッ素濃度も安定し
て５　ｍｆ／Ｌ以下が長時間維持できる。

（７）再生廃液を高濃度と低濃度のフラクションに分別
することにより、それに応じた処理が行なえるため、再
生廃液だけを処理する装置を独立に設ける必要がないと
いう著しい効果が得られる。

（８）処理水２の石膏スケールによる障害が解消され、
排煙脱硫廃水処理装置が長時間安定して運転できるだけ
でなく、調整水６の添加が不要となり、廃水処理装置に
おける大巾な水量増加は生じない。

【図面の簡単な説明】

第１図は従来の排煙脱硫水中のフッ素の処理方法の一例
を示すフローシート、第２図は従来のフッ素処理方法の
別の一例を示すフローシート、第３図は本発明方法の一
実施−態様例を示すフローシートである。 復代理人　内　１）　明 後代理人　萩　原　亮　− 第１図 第２図

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 排煙脱硫廃水のフッ素を固定除去する廃水処理方法にお
   いて、当該廃水ｔ−ｐＨ３〜４に調整する第１工程、第
   １工程に続き消石灰を添加してｐＨ６〜８に調整する第
   ２工程、前記２工程によって析出した難溶性物質を沈降
   分離する第３工程、前記第３工程において得られる上澄
   水をフッ化カルシウム（ＯａＰ２）および石膏（Ｃ！ａ
   ｓｏ、・２　Ｈ２Ｏ）からなる種晶と接触せしめる第４
   工程、第４工程に続いて該種晶を上澄水と分離し第４工
   程に返送してなる第５工程、および前記第５工程で得ら
   れる上澄水をアルミニウム吸着キレート樹脂と接触せし
   める第６エ程からなり、かつ該樹脂の再生廃液のうち高
   濃度フラクションを前記第１工程へ、および該再生廃液
   のうち低濃度フラクションを前記第４工程へ返送するこ
   とを特徴とする排煙脱硫廃水の処理方法。