JPS60165242A - 積層体の製法 - Google Patents
積層体の製法Info
- Publication number
- JPS60165242A JPS60165242A JP2221984A JP2221984A JPS60165242A JP S60165242 A JPS60165242 A JP S60165242A JP 2221984 A JP2221984 A JP 2221984A JP 2221984 A JP2221984 A JP 2221984A JP S60165242 A JPS60165242 A JP S60165242A
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- Japan
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- laminate
- ethylene
- producing
- vinyl acetate
- resin
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
A1本発明の技術分野
本発明はエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物(以下
EVOHと記す。)層を有する積層体の製法に関する。
EVOHと記す。)層を有する積層体の製法に関する。
B、従来技術
EVOHは溶融成形性があり、透明性が高く、かつガス
バリヤ−性が優れているので、食品容器、包装材料など
として優れた性能を有しているが、他の諸物性、例えば
、剛性とか耐湿性などに欠点があるので、なお不十分な
ところがある。
バリヤ−性が優れているので、食品容器、包装材料など
として優れた性能を有しているが、他の諸物性、例えば
、剛性とか耐湿性などに欠点があるので、なお不十分な
ところがある。
そのため、各種の他の樹脂、例えば、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリアミド、ポリエステルなどと積層し
て使用されることが多い。
リプロピレン、ポリアミド、ポリエステルなどと積層し
て使用されることが多い。
その際に使用される層間接着剤としては、例えば特開昭
51−67384号および特開昭51−76366号に
みられるようにカルボキシル化エチレン−酢酸ビニル共
重合体が、また、例えば特開昭54−101883号お
よび特開昭54−110282号にみられるようにカル
ボキシル化エチレン−アクリル酸エステル共重合体が知
られている0しかしながら、これらの接着剤は樹脂の種
類によっては、接着力の点において、なお不十分なとこ
ろがある。
51−67384号および特開昭51−76366号に
みられるようにカルボキシル化エチレン−酢酸ビニル共
重合体が、また、例えば特開昭54−101883号お
よび特開昭54−110282号にみられるようにカル
ボキシル化エチレン−アクリル酸エステル共重合体が知
られている0しかしながら、これらの接着剤は樹脂の種
類によっては、接着力の点において、なお不十分なとこ
ろがある。
本発明はEVOH層を有する積層体を製造するに際し、
層間接着剤として一般式〇Hj=CR”C0NR暫(た
だ・シ、部は水素またはメチル基、R2およびR3は炭
素#1.1〜4のアルキル基を示す0)で示される化合
物をオレフィン系(共)重合体にグラフトさせた樹脂を
使用することを特徴とする積層体の製法である。
層間接着剤として一般式〇Hj=CR”C0NR暫(た
だ・シ、部は水素またはメチル基、R2およびR3は炭
素#1.1〜4のアルキル基を示す0)で示される化合
物をオレフィン系(共)重合体にグラフトさせた樹脂を
使用することを特徴とする積層体の製法である。
本発明によれば、後述する実施例からも明らかなようK
、層間剥離強度の優れた。EVOH層を有する積層体を
得ることができる。
、層間剥離強度の優れた。EVOH層を有する積層体を
得ることができる。
本発明において使用する層間接着剤としては、−般式〇
H2−CB’C0NR”R” (メタL、R1,R2、
R3ハ前記に同じ)で示される化合物をオレフィン系(
共)重合体に対して0.05〜30重量%グラフトさせ
た樹脂が好ましく、さらに好ましくは0.5〜20重量
%、最良には1〜10重量%グラフトさせた樹脂が好ま
しい。
H2−CB’C0NR”R” (メタL、R1,R2、
R3ハ前記に同じ)で示される化合物をオレフィン系(
共)重合体に対して0.05〜30重量%グラフトさせ
た樹脂が好ましく、さらに好ましくは0.5〜20重量
%、最良には1〜10重量%グラフトさせた樹脂が好ま
しい。
一般式CH2=CRICONR2R3(ただし、部、R
2、R3は前記に同じ)で示される化合物としては、例
えばN、N−ジメチルアクリルアミド、 N、N−メチ
ルエチルアクリルアミド、 N、N−ジエチルアクリル
アミド、N、N−ジメチルメタアクリルアミド、N、N
−ジエチルメタアクリルアミド、 N、N−ジ−n−プ
ロピルアクリルアミド、 N、N−ジイソプロピルアク
リルアミド、 N、N−ジ−n−ブチルアクリルアミド
などがあげられる。またW%R3のアルキル炭素数が共
に、5を超えると樹脂によっては層間接着性が低下する
ことがあるので、ともに4以下である必要がある。
2、R3は前記に同じ)で示される化合物としては、例
えばN、N−ジメチルアクリルアミド、 N、N−メチ
ルエチルアクリルアミド、 N、N−ジエチルアクリル
アミド、N、N−ジメチルメタアクリルアミド、N、N
−ジエチルメタアクリルアミド、 N、N−ジ−n−プ
ロピルアクリルアミド、 N、N−ジイソプロピルアク
リルアミド、 N、N−ジ−n−ブチルアクリルアミド
などがあげられる。またW%R3のアルキル炭素数が共
に、5を超えると樹脂によっては層間接着性が低下する
ことがあるので、ともに4以下である必要がある。
これらの化合物のうち、R1が水素 g2およびR3が
メチル基であるN、N−ジメチルアクリルアミド、R1
が水素 R2およびR3がエチル基であるN、N−ジエ
チルアクリルアミド、部が水素B2. i3がn−ブチ
ル基であるN、N−ジ−n−ブチルアクリルアミドが好
ましい。
メチル基であるN、N−ジメチルアクリルアミド、R1
が水素 R2およびR3がエチル基であるN、N−ジエ
チルアクリルアミド、部が水素B2. i3がn−ブチ
ル基であるN、N−ジ−n−ブチルアクリルアミドが好
ましい。
また本発明においてオレフィン系(共)重合体とは、オ
レフィン系重合体または共重合体、特にエチレン系重合
体または共重合・体であり、例えば、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレ
ン−カルボン酸ビニル共重合体(共重合成分として、蟻
酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニ
ルなど)、およびエチレン−(メタ)アクリル酸エステ
ル共重合体(共重合成分として、アクリ/L−酸メチル
、アクリル酸エチル、アクリル酸−n−ブチル、メタア
クリル酸メチル、メタアクリル酸エチルなど)などがあ
げられ、このうちエチレン−酢酸ビニル共重合体(以下
、EVAと記−to)、エチレン−アクリル酸エチル共
重合体(以下、EEAと記t。)が好適である。
レフィン系重合体または共重合体、特にエチレン系重合
体または共重合・体であり、例えば、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレ
ン−カルボン酸ビニル共重合体(共重合成分として、蟻
酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニ
ルなど)、およびエチレン−(メタ)アクリル酸エステ
ル共重合体(共重合成分として、アクリ/L−酸メチル
、アクリル酸エチル、アクリル酸−n−ブチル、メタア
クリル酸メチル、メタアクリル酸エチルなど)などがあ
げられ、このうちエチレン−酢酸ビニル共重合体(以下
、EVAと記−to)、エチレン−アクリル酸エチル共
重合体(以下、EEAと記t。)が好適である。
EVAとしては酢酸ビニル成分を5〜50重量%含み、
メルトインデックスが0.1〜300f710分のもの
が好ましく、また、この酢酸ビニル成分の一部かけん化
されているものも使用できる。
メルトインデックスが0.1〜300f710分のもの
が好ましく、また、この酢酸ビニル成分の一部かけん化
されているものも使用できる。
ERAとしては、アクリル酸エチル成分を5〜50重量
%含み、メルトインデックスが0.1〜3009/10
分のものが好ましい。
%含み、メルトインデックスが0.1〜3009/10
分のものが好ましい。
次に一般式CH2=CR1C0NR2R3で示される化
合物をオレフィン系(共)重合体にグラフトさせる方法
としては、公知の方法によることができ、例えば有機溶
剤中にオレフィン系(共)重合体を溶解させ、ラジカル
発生剤(例えば、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル
など)と、一般式CH2=CRICONR”R3で示さ
れる化合物を加えて、グラフト化合物を得る方法、オレ
フィン系(共)重合体をその溶剤でわずかに膨潤させ、
その非溶剤中でラジカル発生剤と一般式CH2=CRI
CONR2R3の化合物を加えてグラフ−軸または二軸
押出機で溶融混練したシ、ロール、バンバリーミキサー
等で混練させてグラフト化合物を得る方法などがあげら
れる。そして、オレフィン系(共)重合体に対して一般
式CH2=CR’C0NR2R3で示される化合物を前
記したとおjt、0.05〜30重量%、好ましくは0
.5〜20重量%、最良には1〜10重量饅重量フグラ
フトグラフト量が0,05チよシ少ないと接着する樹脂
の種類によっては接着力が不十分となシ、一方30重量
%を超えてもあまp効果が向上しない。
合物をオレフィン系(共)重合体にグラフトさせる方法
としては、公知の方法によることができ、例えば有機溶
剤中にオレフィン系(共)重合体を溶解させ、ラジカル
発生剤(例えば、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル
など)と、一般式CH2=CRICONR”R3で示さ
れる化合物を加えて、グラフト化合物を得る方法、オレ
フィン系(共)重合体をその溶剤でわずかに膨潤させ、
その非溶剤中でラジカル発生剤と一般式CH2=CRI
CONR2R3の化合物を加えてグラフ−軸または二軸
押出機で溶融混練したシ、ロール、バンバリーミキサー
等で混練させてグラフト化合物を得る方法などがあげら
れる。そして、オレフィン系(共)重合体に対して一般
式CH2=CR’C0NR2R3で示される化合物を前
記したとおjt、0.05〜30重量%、好ましくは0
.5〜20重量%、最良には1〜10重量饅重量フグラ
フトグラフト量が0,05チよシ少ないと接着する樹脂
の種類によっては接着力が不十分となシ、一方30重量
%を超えてもあまp効果が向上しない。
本発明において、EVOHとしては、特に制限はないが
、ガスバリアー性、溶融成形性などを考慮すると、エチ
レン成分が20〜55モルチ、酢酸ビニル成分のけん化
度が90モル裂以上のものが好ましい。
、ガスバリアー性、溶融成形性などを考慮すると、エチ
レン成分が20〜55モルチ、酢酸ビニル成分のけん化
度が90モル裂以上のものが好ましい。
また、本発明において積層体とは、少くともEVOf(
層を有する積層体を意味し、例えばEVOH層/熱可塑
性樹脂層、熱可塑性樹脂jl#/gVO1(層/熱可塑
性樹脂層、更には熱可塑性樹脂層/EVOH層/熱可塑
性樹脂層/EVOH層などがあげられ、これらの各層間
接着剤として、前述した本発明に使用するグラフト樹脂
が著効を示す。その他EVOH層/熱硬化性樹脂層から
なる積層体、EVOH層/EVOI(層同志の積層体も
本発明の積層体の一つの実施態様である。
層を有する積層体を意味し、例えばEVOH層/熱可塑
性樹脂層、熱可塑性樹脂jl#/gVO1(層/熱可塑
性樹脂層、更には熱可塑性樹脂層/EVOH層/熱可塑
性樹脂層/EVOH層などがあげられ、これらの各層間
接着剤として、前述した本発明に使用するグラフト樹脂
が著効を示す。その他EVOH層/熱硬化性樹脂層から
なる積層体、EVOH層/EVOI(層同志の積層体も
本発明の積層体の一つの実施態様である。
ここで、熱可塑性樹脂としては、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリブチレンテレフタレートで代表される各種
の飽和ポリエステル、ナイロン−6、ナイロン−6,6
で代表される各種ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロ
ピレンで代表される各種ポリオレフィン、ポリスチレン
、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン系、ポリカーボ
ネート、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルアルコ
ール、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレンとα−
オレフィン共重合体、ポリアクリロニトリル系、アイオ
ノマー樹脂等広範な高分子材料があげられる。これらの
うち、接着性、成形性、ガスバリアー性を考慮すると、
飽和ポリエステル、ポリアミド、ポリプロピレンが好ま
しい。
レート、ポリブチレンテレフタレートで代表される各種
の飽和ポリエステル、ナイロン−6、ナイロン−6,6
で代表される各種ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロ
ピレンで代表される各種ポリオレフィン、ポリスチレン
、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン系、ポリカーボ
ネート、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルアルコ
ール、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレンとα−
オレフィン共重合体、ポリアクリロニトリル系、アイオ
ノマー樹脂等広範な高分子材料があげられる。これらの
うち、接着性、成形性、ガスバリアー性を考慮すると、
飽和ポリエステル、ポリアミド、ポリプロピレンが好ま
しい。
積層体の各層の厚みは性能、経済性等の要求によシ、任
意に選択することができる。また積層体の形状は使用す
る材料に応じて、フィルム、シート、ハイフ:その他の
異形押出品、中空成形品その他の各種の成形品の形状が
可能である。
意に選択することができる。また積層体の形状は使用す
る材料に応じて、フィルム、シート、ハイフ:その他の
異形押出品、中空成形品その他の各種の成形品の形状が
可能である。
また、本発明において積層体を得る方法としては、共押
出し法、押出ラミネーション法、ドライラミネーション
法、プレスによる熱圧着法などがあげられる。また、前
記のグラフト樹脂をこれらの積層方法において層間接着
剤として使用する方) 法としては、該グラフト樹脂を多層間に介して使用する
方法が最良であるが、該グラフト樹脂をEVOf−1層
、およびEVOf(層と積層する樹脂層のいずれか、ま
たは両層に内圧させて使用することもできる。
出し法、押出ラミネーション法、ドライラミネーション
法、プレスによる熱圧着法などがあげられる。また、前
記のグラフト樹脂をこれらの積層方法において層間接着
剤として使用する方) 法としては、該グラフト樹脂を多層間に介して使用する
方法が最良であるが、該グラフト樹脂をEVOf−1層
、およびEVOf(層と積層する樹脂層のいずれか、ま
たは両層に内圧させて使用することもできる。
本発明方法によシ得られた積層物は積層材料間の接着性
が極めて良好であシ、さらにEVOHの優れたガスバリ
アー性能を有しているので、食品、医薬、農薬、化粧品
、香料等の容器、包装材料として有用なものである。
が極めて良好であシ、さらにEVOHの優れたガスバリ
アー性能を有しているので、食品、医薬、農薬、化粧品
、香料等の容器、包装材料として有用なものである。
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、以下
の実施例により、本発明は何ら制限されるものではない
。
の実施例により、本発明は何ら制限されるものではない
。
実施例1〜5
グラフト樹脂(1)
N、N−ジメチルアクリルアばドとエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体(酢酸ビニル成分含−1ii20重量%)を
過酸化ベンゾイルの存在下で、溶融グラフト反応させて
、N、N−ジメチルアクリルアばド成分含量3.7重i
%のグラフトエチレン−酢酸ビニル共重合体を得た。
ル共重合体(酢酸ビニル成分含−1ii20重量%)を
過酸化ベンゾイルの存在下で、溶融グラフト反応させて
、N、N−ジメチルアクリルアばド成分含量3.7重i
%のグラフトエチレン−酢酸ビニル共重合体を得た。
グラフト樹、脂(If)
酢酸ビニル成分含量28重量%のエチレン−酢酸ビニル
共重合体を70モル裂けん化したエチレン−酢酸ビニル
共重合体けん化物を得、これにグラフト樹脂(1)と同
様にして、 N、N−ジエチルアクリルアミドを溶融グ
ラフトさせて、N、N−ジエチルアクリルアミド成分含
t1.2重i%のグラフトエチレン−酢酸ビニル共重合
体けん化物を得た。
共重合体を70モル裂けん化したエチレン−酢酸ビニル
共重合体けん化物を得、これにグラフト樹脂(1)と同
様にして、 N、N−ジエチルアクリルアミドを溶融グ
ラフトさせて、N、N−ジエチルアクリルアミド成分含
t1.2重i%のグラフトエチレン−酢酸ビニル共重合
体けん化物を得た。
グラフト樹脂(■)
N、N−ジ−n−ブチルアクリルアミドとエテレンーア
クリル酸エチル共重合体(アクリル酸エチル成分含量1
0重量%)をキシレン中で、過酸化ベンゾイルの存在下
にてグラフト反応させ% NlN−ジ−n−ブチルアク
リルアミド成分含量6,2重量%のグラフトエチレン−
アクリル酸エチル共重合体を得た。
クリル酸エチル共重合体(アクリル酸エチル成分含量1
0重量%)をキシレン中で、過酸化ベンゾイルの存在下
にてグラフト反応させ% NlN−ジ−n−ブチルアク
リルアミド成分含量6,2重量%のグラフトエチレン−
アクリル酸エチル共重合体を得た。
次に、前述のグラフト樹脂(1)、(it入(1)を1
中間層(B)とし、EVOH層として Al;エチレン 32モルチけMヒ度99.5モル%j
125μA2:エチレン 41モル% FjAA’tJ
!199.5モル% 厚み 25μを用い、他方の樹脂
層として C五 ポリエチレンテレフタレート 75μC2ポリア
ミド(ナイロン−6) 1ooμC3ポリプロピレン
40μ を用いてA/B/Cの三層構造の積層体を得た。
中間層(B)とし、EVOH層として Al;エチレン 32モルチけMヒ度99.5モル%j
125μA2:エチレン 41モル% FjAA’tJ
!199.5モル% 厚み 25μを用い、他方の樹脂
層として C五 ポリエチレンテレフタレート 75μC2ポリア
ミド(ナイロン−6) 1ooμC3ポリプロピレン
40μ を用いてA/B/Cの三層構造の積層体を得た。
得られた積層体の層間の剥離強度を表1に示した。
比較例1
中間層としてグラフト樹脂(IV)、即ち、無水マレイ
ン酸グラフト化エチレン−酢酸ビニル共重合体(無水マ
レイン酸成分含量2.5重量%、もとの共重合体の酢酸
ビニル成分含量28重量%)を用いた以外は、実施例1
と同じ方法によfiA/B/Cの三層構造の積層体を得
た。その結果を表1に併せて示す。
ン酸グラフト化エチレン−酢酸ビニル共重合体(無水マ
レイン酸成分含量2.5重量%、もとの共重合体の酢酸
ビニル成分含量28重量%)を用いた以外は、実施例1
と同じ方法によfiA/B/Cの三層構造の積層体を得
た。その結果を表1に併せて示す。
表 1
また、上記実施例1〜5における各積層体の酸素透過度
は、いずれも10 Cc/a!・24hr−atm以下
であり、ガスバリアー性は良好であった。
は、いずれも10 Cc/a!・24hr−atm以下
であり、ガスバリアー性は良好であった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (1) エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物層を有
する積層体を製造するに際し、層間接着剤として、一般
式Ckh=CB’C0NR”M”(ただし、R1は水素
またはメチル基 12およびR3は炭素数1〜4のアル
キル基を示す。)で示される化合物をオレフィン系(共
)重合体にグラフトさせた樹脂を使用することを特徴と
する積層体の製法。 (2)層間接着剤がCH2=CR’eONR俄3で示さ
れる化合物をオレフィン系(共)重合体に対し、0.0
5〜30重量%グラフトさせた樹脂である特許請求の範
囲第1項に記載の積層体の製法。 (B) −般式CH2−CR”C0NR2R3テ示すt
L ル化合物カR1が水素 R2お工びR3がメチル基
である特許請求の範囲第1項記載の積層体の製法。 (4)オレフィン系(共)重合体がエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体である特許請求の範囲第1項記載の積層体の
製法。 (5)オレフィン系(共)重合体がエチレン−アクリル
酸エチル共重合体である特許請求の範囲第1項記載の積
層体の製法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2221984A JPS60165242A (ja) | 1984-02-08 | 1984-02-08 | 積層体の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2221984A JPS60165242A (ja) | 1984-02-08 | 1984-02-08 | 積層体の製法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS60165242A true JPS60165242A (ja) | 1985-08-28 |
Family
ID=12076684
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2221984A Pending JPS60165242A (ja) | 1984-02-08 | 1984-02-08 | 積層体の製法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS60165242A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5453462A (en) * | 1992-06-26 | 1995-09-26 | Showa Denko K.K. | Thermoplastic resin composition |
-
1984
- 1984-02-08 JP JP2221984A patent/JPS60165242A/ja active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5453462A (en) * | 1992-06-26 | 1995-09-26 | Showa Denko K.K. | Thermoplastic resin composition |
US5693424A (en) * | 1992-06-26 | 1997-12-02 | Showa Denko K.K. | Ethylenic copolymer thermoplastic resin laminates |
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