JPS60184839A - 積層体 - Google Patents

積層体

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JPS60184839A
JPS60184839A JP4098584A JP4098584A JPS60184839A JP S60184839 A JPS60184839 A JP S60184839A JP 4098584 A JP4098584 A JP 4098584A JP 4098584 A JP4098584 A JP 4098584A JP S60184839 A JPS60184839 A JP S60184839A
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Kuraray Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 A1本発明の技術分野 本発明はエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物(EV
OHと略す)層を有する積層体に関する。
B、従来技術 EVOHは溶融成形性があり、透明性が高く、かつガス
バリヤ−性が優れているので、食品容器、包装材料など
として優れた性能を有しているが、他の諸物性、例えば
剛性とか耐湿性などに欠点があるので、なお不十分なと
ころがある。そのため各種の他の樹脂、例えばポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリエステルなど
と積層して使用されることが多い。
その際に使用される層間接着剤としては、例えば特開昭
51−67384号および特開昭51−76366号に
みられるようにカルボキシル化エチレン−酢酸ビニル共
重合体が、また、例えば特開昭54−1018133号
および特開昭54−110282号にみられるようにカ
ルボキシル化エチレン−アクリル酸エステル共重合体が
知られている。しかしながら、これらの接着剤は樹脂の
種類によっては接着力の点において、なお不十分なとこ
ろがある。
また、特開昭50−119036号には、N、N−ジメ
チルアクリルアミド系高分子単独、もしくはこれと他の
熱可塑性樹脂との混合物からなる接着剤が、ポリ塩化ビ
ニル、ポリエステル、6−ナイロン、ビニロン、アクリ
ル系ポリマー、ポリプロピレンに対し、優れた接着性を
示すことが開示されているが、EVOH層を有する積層
体を製造する場合の層間接着剤として有用であるとの説
明は一切なされていない。
C1本発明q皐遮、目的および作児幕來本発明はEVO
H層を有する積層体において、層間接着剤層として、オ
レフィン系(共)重合体100重量部に、一般式CH2
= CR’ C0NR2R3(ただし、R1は水素又は
メチル基、R2およびR3は炭素数1〜4のアルキル基
を示す)で示される化合物の重合体(イ)と該化合物を
オレフィン系(共)重合体にグラフトさせた樹脂(ロ)
からなる混合物((イ)+(ロ))を0.3〜50重量
部配合せしめた樹脂を含むことを特徴とする積層体であ
る。
本発明に使用する層間接着剤は、溶融流動性、成形加工
性が優れており、さらに得られる積層体は後述する実施
例からも明らかなように剥離強度が優れている。
D1本発明のより詳細な説明 本発明において、層間接着剤層として使用するオレフィ
ン系(共)重合体とは、オレフィン系重合体または共重
合体、とくにエチレン系重合体または共重合体であり、
例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロ
ピレン共重合体、エチレン−イソブチレン共重合体、エ
チレン−カルボン酸ビニル共重合体(共重合成分として
、例えば蟻酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル
、酪酸ビニルなど)及び/又はそのけん化物、及びエチ
レン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体(共重合成
分として、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル
、アクリル酸−n−ブチル、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチルなど)などがあげられ、このうち、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体(以下、EVAと略す)、エ
チレン−アクリル酸エチル共重合体(以下、EEAと略
す)が好適である。
EVAとしては酢酸ビニル成分を1〜60重量係、好ま
しくは5〜50重量係含み、メルトインデックス(以下
、MIと略す)が0.1〜300g/10分のものが好
ましく、また、この酢酸ビニル成分の一部(例えば0.
1〜90モル%)かけん化されているものも使用できる
。EEAとしてはアクリル酸エチル成分を5〜50重量
係含み、MIカo、i〜100g710分のものが好ま
しい。
次に重合体(イ)について説明すると、一般式CH2−
CR1C0NR2R5(ただし、R1、R2、R3は前
記に同じ)で示される化合物としては、例えばN、N 
−ジメチルアクリルアミド、N、N−ジメチルメタアク
リルアミド、N、N−ジエチルアクリルアミド、N、N
−メチルエチルアクリルアミド、各種のN、N−ジプロ
ピルアクリルアミド、各種のN、N−シフチルアクリル
アミドのようなR2、R3のアルキル基が同種のものの
他、異種のものがあげられる。該化合物を公知の方法で
重合することにより、該化合物の重合体を得ることがで
きる。その分子量は特に制限はないが、接着性、混和性
、溶融流動性などを考慮すると、平均分子量5千〜10
0万のものが好ましく、特に1万〜30万のものがより
好ましい。
次にグラフト樹脂(ロ)について説明すると、重合体(
ロ)は一般式CH2= CR” C0NR2R3(ただ
し、R1、R2、R6は前記に同じ)で示される化合物
を前記のオレフィン系(共)重合体にグラフトさせるこ
とによシ得られる。グラフト方法については特に制限は
なく、公知の方法などを有効に使用できる。グラフト量
についても特に制限はないが、接着性、溶融流動性、成
形加工性などを考慮すれば、オレフィン系(共)重合体
に対し0.01〜30重量係であることが望ましい。
合については特に制限はなく、自由に混合することがで
きるが、好ましくは前者と後者の比率は重量比で1−0
0 : 1〜1:100であり、特に好ましくは20:
1〜1:20である。
また本発明においては、オレフィン系(共)重合体とラ
ジカル発生剤と一般式CH2= CR’ C0NR2R
3(ただし、R1、R2、R5は前記に同じ)で示され
る化合物より、公知のグラフト方法により、該化合物の
重合体と、該化合物のオレフィン系(共)重合体グラフ
ト物を同時につくることができ、それをその−1ま分離
することなく、重合体(イ)とグラフト樹脂(ロ)の混
合物として用いることもできる。
本発明において、層間接着剤層としてオレフィン系(イ
)と前記のグラフト樹脂(ロ)を混合および/または混
練させた樹脂組成物を使用するが、その混合および/ま
たは混練方法としては、オレフィン系(共)重合体と、
重合体(イ)とグラフト樹脂(ロ)を同時に混和または
混練してもよいし、また重合体(イ)よい。また混和ま
たは混練させてもよい。また混和または混練の方法とし
ては、公知の方法、例えば−軸または二軸押出機で溶融
混練する方法、ロール、バンバIJ −ミキサー等で混
練する方法等が行なわれる。両者の配合割合としては、
オレフィン系(共)重合体100重量部に対して混合物
((イ)+(ロ))を0.3〜50重量部混合する必要
がある。
0.6重量部より少ないと接着する樹脂の種類によって
は接着力が不十分な場合があり、50重量部以上添加し
ても、効果に差がない場合があるためである。そして好
ましくは後者((イ)+(ロ))が0.5〜30重量部
であり、特に好ましくは1〜15重量部である。
本発明において、EVOHとしては特に制限はないが、
ガスバリヤ−性、溶融成形性などを考慮すると、エチレ
ン成分が20〜55モルチ、酢酸ビニル成分のけん化度
が90モルチ以上のものが好ましい。
まだ、本発明において、積層体とは、少くともEVOH
層を有する積層体を意味し、例えばEVOH層/熱可塑
熱度脂層、熱可塑性樹脂層/ EVOH層/熱可塑熱度
脂層(熱可塑性樹脂として、同種でも異種でもよい)、
さらには熱可塑性樹脂層/EV OH層/熱度塑性樹脂
層/EVOH層などがあげられ、これらの各層間接着剤
として、前述した本発明に使用する混合物が著効を示す
。その他、EVOH層/熱層化熱硬化性樹脂層る積層体
、EVOH層/無層材無機材料ば、ガラス、セラミック
スなど)からなる積層体、 EVOH鼎/金鶏(アルミ
ニウム、銅、銀、金、鉄、ブリキ、鋼など)からなる積
層体、EVOH層/熱可塑熱度脂層/金属、熱可塑性樹
脂層/EVOH層/金属、EVOH層/金属、/熱可塑
性樹脂層、EVOH層/金fi / EVOH層などの
各種積層体、EVOH層/EVOH層同志の積層体も本
発明の積層体の一つの実施態様である。
ここで熱可塑性樹脂としては、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレートで代表される各種の
飽和ポリエステル、6−ナイロン、6.6−ナイロンで
代表される各種ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピ
レンで代表される各種ポリオレフィン、ポリスチレン、
ポリ塩化ビニル、塩化ビニリデン系ポリマー、ポリカー
ボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルアル
コール、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−α
−オレフィン共重合体、アクリロニトリル系ポリマー、
アイオノマー樹脂等広範な高分子材料があげられる。こ
れらのうち接着性、成形性、ガスバリヤ−性を考慮する
と飽和ポリエステル、ポリアミド、ポリプロピレンが好
ましい。
積層体の各層の厚みは性能、経済性等の要求により、任
意に選択することができる。
また、積層体の形状は使用する材料に応じて、フィルム
、シート、パイプ、その他の異形押出品、中空成形品、
その他各種の成形品の形状が可能である。
また、本発明において、積層体を得る方法としては共押
出し法、押出ラミネーション法、ドライラミネーション
法、プレスによる熱圧着法などがあげられる。また、前
記の混合物をこれらの積層方法において層間接着剤とし
て使用する方法としては、該混合物を各層間に介l〜て
使用する方法が最良であるが、該混合物をEVOH層お
よびEVOH層と積層する樹脂層のいずれか、まだは両
層に内圧させて使用することもできる。まだ、この混合
物には使用形態に応じて、熱安定剤、酸化防止剤、アン
チブロック剤、スリップ剤、帯電防止剤、着色剤などを
配合することは自由である。
本発明方法により得られた積層体は積層材料間の接着性
が極めて良好であシ、さらにEVOHのすぐれたガスバ
リヤ−性能を有しているので、食品、医薬、農薬、化粧
品、香料等の容器、包装材料として有用なものである。
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、以下
の実施例により本発明は何ら制限されるものではない。
実施例1〜9、比較例1〜3 接着性混合物(1)、(1)、(Ill)エチレン−酢
酸ビニル共重合体(酢酸ビニル含量28重量%、M11
8g710分)の40モルチけん化物100重量部に対
し、表1に示す化合物を表1に示す割合にて3インチロ
ールを用いて、150°Cにて5分間混合した。
接着性混合物(IV)、(V)、(VDエチレン−酢酸
ビニル共重合体(酢酸ビニル含量10重量係、MI3g
/10分)100重量部に対して、表1に示す化合物を
表1に示す割合にて3インチロールを用いて140°C
にて5分間混合した。
接着性混合物(イ)、G’1ll)、(時エチレン−ア
クリル酸エチル共重合体(アクリ混合物(至)、(Vl
l+)、([X)をつくった。その配合物と配合量を表
1に示す。
以下余占 次に、前記の接着性混合物<1)〜(IX)および配合
物のないエチレン−酢酸ビニル共重合体(酢酸ビニル含
量28重景気、M118q710分)の40モル係けん
化物(X)、エチレン−酢酸ビニル共重合体(酢酸ビニ
ル含量10重景気、MI3g/10分)(XI)、エチ
レン−アクリル酸エチル共重合物(アクリル酸エチル含
量18重量%、MI6q/10分)(至)をそれぞれ5
0μとし、中間層(B)とし、EVOH層(Aよして A1;エチレン32モル% 、’rj lv 化W 9
9. s %ル% 。
厚み25μ、 A2;エチレン41モル%、ffん化i99.5モル係
、厚み25μ を用い、 他方の樹脂層(0として C1;ホリエチレンテレフタレート 75μC2iポリ
アミド(6−ナイロン) 100μC5iポリプロピレ
ン 40μ を用いてA/B/Cの三層構造の積層体を得だ。
得られた積層体の層間の剥離強度を表2に示した。
また、上記実施例1〜2における各積層体の酸素透過度
は、いずれも10 cc /ln’−24hr−at、
m以下であり、ガスバリヤ−性は良好であった。
特許出願人 株式会社り ラ し 代理人 弁理士本多 堅

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物層を有す
    る積層体において、層間接着剤層として、オレフィン系
    (共)重合体100重量部に、一般式CH2=CR’C
    0NR2R3(ただし、R1は水素又はメチル基、R2
    およびR3は炭素数1〜4のアルキル基を示す)で示さ
    れる化合物の重合体(イ)と該化合物をオレフィン系(
    共)重合体にグラフトさせた樹脂(ロ)からなる混合物
    【(イ)+(0))を0.6〜50重量部配合せしめた
    樹脂を含む積層体。
  2. (2)一般式CH2= CR’ C0NR2R3で示さ
    れる化合物がN、N−ジメチルアクリルアミドである特
    許請求の範囲第1項記載の積層体。
  3. (3)オレフィン系(共)重合体がエチレン−酢酸ビニ
    ル共重合体である特許請求の範囲第1項記載の積層体。
  4. (4)オレフィン系(共)重合体がエチレン−アクリル
    酸エチル共重合体である特許請求の範囲第1項記載の積
    層体。
JP4098584A 1984-03-02 1984-03-02 積層体 Pending JPS60184839A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0578056A2 (en) * 1992-06-26 1994-01-12 Showa Denko Kabushiki Kaisha Thermoplastic resin composition and laminates thereof
EP0862994A3 (en) * 1997-03-03 2000-01-12 R.J. Reynolds Tobacco Company Thin film structures for and method of sealing to glass

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0578056A2 (en) * 1992-06-26 1994-01-12 Showa Denko Kabushiki Kaisha Thermoplastic resin composition and laminates thereof
EP0578056A3 (en) * 1992-06-26 1994-08-24 Showa Denko Kk Thermoplastic resin composition and laminates thereof
US5453462A (en) * 1992-06-26 1995-09-26 Showa Denko K.K. Thermoplastic resin composition
US5693424A (en) * 1992-06-26 1997-12-02 Showa Denko K.K. Ethylenic copolymer thermoplastic resin laminates
EP0894619A3 (en) * 1992-06-26 2000-03-15 Showa Denko Kabushiki Kaisha Thermoplastic resin composition and laminates thereof
EP0862994A3 (en) * 1997-03-03 2000-01-12 R.J. Reynolds Tobacco Company Thin film structures for and method of sealing to glass
US6413644B2 (en) 1997-03-03 2002-07-02 R.J. Reynolds Tobacco Company Thin film structures for and method of sealing to glass

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