JPS60163830A - メタクロレイン及びメタクリル酸の製造法 - Google Patents
メタクロレイン及びメタクリル酸の製造法Info
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- JPS60163830A JPS60163830A JP59016936A JP1693684A JPS60163830A JP S60163830 A JPS60163830 A JP S60163830A JP 59016936 A JP59016936 A JP 59016936A JP 1693684 A JP1693684 A JP 1693684A JP S60163830 A JPS60163830 A JP S60163830A
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- Japan
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- catalyst
- methacrylic acid
- methacrolein
- parts
- selectivity
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はイソブチレン又は三級ブタノールを分子状酸素
により気相接触酸化して、メタクロレイン及びメタクリ
ル酸を製造する方法に関する。
により気相接触酸化して、メタクロレイン及びメタクリ
ル酸を製造する方法に関する。
これまでイソブチレン又は三級ブタノールの気相接触酸
化によりメタクロレイン及びメタクリル酸を製造する触
媒について種々提案されている。しかし、触媒性能例え
ば触媒活性、メタクロレイン及びメタクリル酸への選択
率、触媒の機械的強度、触媒寿命などの点でまだ不満足
で工業的見地から改良が望まれていた。本発明者らは、
この方法に用いられる触媒の性能改良を目的として研究
を進めた結果、優れた触媒性能を有する触媒を見い出し
て本発明を完成した。
化によりメタクロレイン及びメタクリル酸を製造する触
媒について種々提案されている。しかし、触媒性能例え
ば触媒活性、メタクロレイン及びメタクリル酸への選択
率、触媒の機械的強度、触媒寿命などの点でまだ不満足
で工業的見地から改良が望まれていた。本発明者らは、
この方法に用いられる触媒の性能改良を目的として研究
を進めた結果、優れた触媒性能を有する触媒を見い出し
て本発明を完成した。
本発明は、一般式
ＭｏａＷｂＢｌｏＦｅｄＮｉｏＴｅｆｓｂｇｘｈＹｌｏ
Ｊ（式中Ｍｏ 、 Ｗ 、 Ｂｉ、Ｆｅ 、旧、Ｔｅ、
Ｓｂ及び０はそれぞれモリブデン、タングステン、ビス
マス、鉄、ニッケル、テルル、アンチモン及ヒ酸素、又
は硼素、マンガン、コバルト、アルミニウム、珪素、チ
タン、ニオブ、ハフニウム、タンタル、錫、鉛、亜鉛、
マグネシウム、カルシウム、バリウム、セリウム及びセ
レンからなる群より選ばれた少なくとも１種の元素、Ｙ
はアルカリ金属及び／又はタリウムを示し、ａないしＪ
は各元素の原子比を示し、ａ−１２のときｂ−０，０１
〜６、ｃ−０，０１〜５、ｄ ＝ ０．１〜８、ｅ＝０
．１〜１０、ｆ−０，ｏ１〜５、ｇ−０，１〜５、ｈ＝
０．０１〜１０、ｉ＝０．０１〜５であり、Ｊは前記各
成分の原子価を満足するのに必要な酸素原子数である）
で表わされる触媒の存在下に、イソブチレン又は三級ブ
タノールを分子状酸素を用いて気相接触酸化することを
３− 特徴とする、メタクロレイン及びメタクリル酸の製造法
である。
Ｊ（式中Ｍｏ 、 Ｗ 、 Ｂｉ、Ｆｅ 、旧、Ｔｅ、
Ｓｂ及び０はそれぞれモリブデン、タングステン、ビス
マス、鉄、ニッケル、テルル、アンチモン及ヒ酸素、又
は硼素、マンガン、コバルト、アルミニウム、珪素、チ
タン、ニオブ、ハフニウム、タンタル、錫、鉛、亜鉛、
マグネシウム、カルシウム、バリウム、セリウム及びセ
レンからなる群より選ばれた少なくとも１種の元素、Ｙ
はアルカリ金属及び／又はタリウムを示し、ａないしＪ
は各元素の原子比を示し、ａ−１２のときｂ−０，０１
〜６、ｃ−０，０１〜５、ｄ ＝ ０．１〜８、ｅ＝０
．１〜１０、ｆ−０，ｏ１〜５、ｇ−０，１〜５、ｈ＝
０．０１〜１０、ｉ＝０．０１〜５であり、Ｊは前記各
成分の原子価を満足するのに必要な酸素原子数である）
で表わされる触媒の存在下に、イソブチレン又は三級ブ
タノールを分子状酸素を用いて気相接触酸化することを
３− 特徴とする、メタクロレイン及びメタクリル酸の製造法
である。
本発明方法によれば、メタクロレイン及びメタクリル酸
を工業的に有利に得ることができる。
を工業的に有利に得ることができる。
本発明に用いられる触媒を調製する場合の、モリブデン
、テルル、アンチモン及びタングステンの原料としては
、酸化物あるいは強熱することにより酸化物となる化合
物が好ましい。このような化合物としては、モリブテン
酸アンモニウム、テルル酸、三酸化アンチモン、パラタ
ングステン酸アンモニウムなどがあげられる。
、テルル、アンチモン及びタングステンの原料としては
、酸化物あるいは強熱することにより酸化物となる化合
物が好ましい。このような化合物としては、モリブテン
酸アンモニウム、テルル酸、三酸化アンチモン、パラタ
ングステン酸アンモニウムなどがあげられる。
その他の元素の原料としては酸化物、塩化物、硫酸塩、
硝酸塩、炭酸塩又はそれらの混合物が好ましい。触媒の
調製に際しては蒸発乾固法、沈殿法、酸化物混合法等の
既知の方法を用いることができる。担体を用いることも
好ましく、担体としては例えばシリカ、アルミナ、シリ
カ−アルミナ、シリコンカーバイドなどが用いられる。
硝酸塩、炭酸塩又はそれらの混合物が好ましい。触媒の
調製に際しては蒸発乾固法、沈殿法、酸化物混合法等の
既知の方法を用いることができる。担体を用いることも
好ましく、担体としては例えばシリカ、アルミナ、シリ
カ−アルミナ、シリコンカーバイドなどが用いられる。
本発明を実施するに際しては、原料の三級ブタノールに
分子状酸素を加え、前記の触媒の存しい。原料ガスは不
活性ガスで希釈して用いることが好ましい。酸化に用い
られる分子状酸素は純酸素ガスでも空気でもよいが、工
業的には空気が有利である。反応圧力は常圧ないし数気
圧まで用いられる。反応温度は２５０〜４５０℃の範囲
が好ましく、反応は流動床でも固定床でも実施できる。
分子状酸素を加え、前記の触媒の存しい。原料ガスは不
活性ガスで希釈して用いることが好ましい。酸化に用い
られる分子状酸素は純酸素ガスでも空気でもよいが、工
業的には空気が有利である。反応圧力は常圧ないし数気
圧まで用いられる。反応温度は２５０〜４５０℃の範囲
が好ましく、反応は流動床でも固定床でも実施できる。
下記実施例及び比較例中の部は重量部を意味し、分析は
ガスクロマトグラフィにより行った。
ガスクロマトグラフィにより行った。
またインブチレン又は三級ブタノールの反応率、生成さ
れるメタクロレイン及びメタクリル酸の選択率、単流収
率は下記のように定義される。
れるメタクロレイン及びメタクリル酸の選択率、単流収
率は下記のように定義される。
イソブチレン又は三級ブタノールの反応率（％）メタク
ロレインの選択率（％） ４− メタクリル酸の選択率（％） （メタクロレイン＋メタクリル酸）の単流収率（％）供
給したイソブチレン又は三級ブタノールのモル数実施例
１ 水１０００部にモリブ′デン酸アンモニウム５００部及
び硝酸ルビジウム１６．９部を加え加熱溶解した。この
溶液にパラタングステン酸アンモニウム６１．６部を加
え加熱攪拌した（Ａ液）。別に水５０部に６０％硝酸５
０部を加え、均一にしたのち、硝酸ビスマス１１４．５
部を加え溶解した。
ロレインの選択率（％） ４− メタクリル酸の選択率（％） （メタクロレイン＋メタクリル酸）の単流収率（％）供
給したイソブチレン又は三級ブタノールのモル数実施例
１ 水１０００部にモリブ′デン酸アンモニウム５００部及
び硝酸ルビジウム１６．９部を加え加熱溶解した。この
溶液にパラタングステン酸アンモニウム６１．６部を加
え加熱攪拌した（Ａ液）。別に水５０部に６０％硝酸５
０部を加え、均一にしたのち、硝酸ビスマス１１４．５
部を加え溶解した。
これに水９５０部を加え、さらに硝酸第一鉄２８６．０
部、硝酸ニッケル４１１．８部及び硝酸マグネシウム１
８１．５部を順次加え溶解した（Ｂ液）。
部、硝酸ニッケル４１１．８部及び硝酸マグネシウム１
８１．５部を順次加え溶解した（Ｂ液）。
Ａ液にＢ液を加えスラリー状としたのち、テルル酸５４
．２部及び三酸化アンチモン６８．８部を加え加熱攪拌
し、水の大部分を蒸発させた。
．２部及び三酸化アンチモン６８．８部を加え加熱攪拌
し、水の大部分を蒸発させた。
得られたケーキ状物質を１００℃で乾燥させたのち、５
００℃で１０時間焼成し成形した。こうして得られた触
媒の組成はＭｏ ＋ ２ ＷＩ Ｂ １１ Ｆ Ｃ３Ｎ
１６Ｔ ｅ 、Ｓ ｂ２ Ｍｇ ３ Ｒｂｏ、４０ｘ
で示される。酸素の原子比又は他の元素の原子価により
自然に決まる値であるので以下省略する。
００℃で１０時間焼成し成形した。こうして得られた触
媒の組成はＭｏ ＋ ２ ＷＩ Ｂ １１ Ｆ Ｃ３Ｎ
１６Ｔ ｅ 、Ｓ ｂ２ Ｍｇ ３ Ｒｂｏ、４０ｘ
で示される。酸素の原子比又は他の元素の原子価により
自然に決まる値であるので以下省略する。
この触媒をステンレス製反応管に充填し、インブチレン
５％、酸素１２％、水蒸気１０％及び窒素７６％の原料
混合ガスを、空間速度５００Ｈ−１で触媒層を通過させ
、３８０°Ｃで反応させた。
５％、酸素１２％、水蒸気１０％及び窒素７６％の原料
混合ガスを、空間速度５００Ｈ−１で触媒層を通過させ
、３８０°Ｃで反応させた。
その結果、イソブチレンの反応率９６％、メタクロレイ
ンの選択率８７％、メタクリル酸の選択率２％、（メタ
クｌロレイン＋メタクリル酸）の単流収率８５．４％で
あった。
ンの選択率８７％、メタクリル酸の選択率２％、（メタ
クｌロレイン＋メタクリル酸）の単流収率８５．４％で
あった。
実施例２
実施例１において硝酸マグネシウム１８１．５部に代え
て硝酸マグネシウム１２１．０部及び硝酸亜鉛７０，２
部を用い、その他は実施例１と同様にして触媒を調製し
た。得られた触媒の組成はＭｏ、２Ｗ、 Ｂｉ、 Ｆｅ
５Ｎｉ６Ｔｅ４ Ｓｂ２Ｍｇ２ Ｚｎ、 Ｒｂ（、，４
で示される。この触媒を用い、実施例１と同じ反応条件
で反応を行ったところ、イソブチレンの反応率９５％、
メタクロレインの選択率８８％、メタクリル酸の選択率
２％、（メタクロレイン＋メタクリル酸）の単流収率８
５．５％であった。
て硝酸マグネシウム１２１．０部及び硝酸亜鉛７０，２
部を用い、その他は実施例１と同様にして触媒を調製し
た。得られた触媒の組成はＭｏ、２Ｗ、 Ｂｉ、 Ｆｅ
５Ｎｉ６Ｔｅ４ Ｓｂ２Ｍｇ２ Ｚｎ、 Ｒｂ（、，４
で示される。この触媒を用い、実施例１と同じ反応条件
で反応を行ったところ、イソブチレンの反応率９５％、
メタクロレインの選択率８８％、メタクリル酸の選択率
２％、（メタクロレイン＋メタクリル酸）の単流収率８
５．５％であった。
実施例３
実施例１において硝酸マグネシウム１８１．５部に代え
て硝酸マグネシウム１２１．０部、硝酸亜鉛７０．２部
及び硝酸コバル） ６８．７部を、硝酸ルビジウム１６
．９部に代えて硝酸セシウム１８．４部を用い、その他
は実施例１と同様ヒしてＭｏ、、Ｗ、Ｂｉ、ＦｅＦｅ３
Ｎ１６Ｔｅ１Ｓｂ２．、Ｚｎ、Ｃｏ１Ｃ５ｏ１．で示さ
れる組成の触媒を調製した。この触媒を用い、実施例１
と同じ反応条件で反応を行ったところ、イソブチレンの
反応率９５％、メタクロレインの選択率８７．５％、メ
タクリル酸の選択率２％、（メタクロレイン＋メタクリ
ル酸）の単流収率九８５％であった。
て硝酸マグネシウム１２１．０部、硝酸亜鉛７０．２部
及び硝酸コバル） ６８．７部を、硝酸ルビジウム１６
．９部に代えて硝酸セシウム１８．４部を用い、その他
は実施例１と同様ヒしてＭｏ、、Ｗ、Ｂｉ、ＦｅＦｅ３
Ｎ１６Ｔｅ１Ｓｂ２．、Ｚｎ、Ｃｏ１Ｃ５ｏ１．で示さ
れる組成の触媒を調製した。この触媒を用い、実施例１
と同じ反応条件で反応を行ったところ、イソブチレンの
反応率９５％、メタクロレインの選択率８７．５％、メ
タクリル酸の選択率２％、（メタクロレイン＋メタクリ
ル酸）の単流収率九８５％であった。
実施例４〜８
実施例１に準じて下記の触媒を調製した。
実施例４ Ｍｏ １２ＷＯ，５Ｂ １１ Ｆ Ｃ３Ｎ
１６ Ｔ ｅ、 Ｓ ｂ２Ｍｇ３ Ｃ８０，５実施例５
Ｍｏ１２ＷＯ，Ｂ Ｂ １０，７ Ｆ ８２．７ Ｎ
１６．３Ｔ Ｃ６，５Ｓ ｂｌ、５ Ｍｇ２３１ｏ、３
Ｂ０．５ＫＯ，３ｃｓｏ、３ 実施例６ Ｍｏ、、、Ｗ（，４Ｂｉｏ、３Ｆｅ３Ｎｉ６
．３Ｔｅｏ、５５ｂ２Ｚｎ１Ｔａ、 Ｓｉｏ、。
１６ Ｔ ｅ、 Ｓ ｂ２Ｍｇ３ Ｃ８０，５実施例５
Ｍｏ１２ＷＯ，Ｂ Ｂ １０，７ Ｆ ８２．７ Ｎ
１６．３Ｔ Ｃ６，５Ｓ ｂｌ、５ Ｍｇ２３１ｏ、３
Ｂ０．５ＫＯ，３ｃｓｏ、３ 実施例６ Ｍｏ、、、Ｗ（，４Ｂｉｏ、３Ｆｅ３Ｎｉ６
．３Ｔｅｏ、５５ｂ２Ｚｎ１Ｔａ、 Ｓｉｏ、。
ＣｓＯ，。
実施例７ Ｍｏ、２Ｗ２Ｂｉ、Ｆｅ５Ｎｉ６Ｔｅｏ、７
Ｓｂ、、Ｍｇ、、ｊＣａｏ、３Ａ１ｏ、。
Ｓｂ、、Ｍｇ、、ｊＣａｏ、３Ａ１ｏ、。
Ｔｌｏ、８
実施例８ Ｍｏ、２Ｗ、Ｂｉ、Ｆｅ５Ｎｉ６Ｔｅｏ、６
Ｓｂ、、Ｃｅｏ、Ｚｎ、Ｍｎｏ、。
Ｓｂ、、Ｃｅｏ、Ｚｎ、Ｍｎｏ、。
Ｔｌ（３８
これらの触媒を用いて反応温度以外は実施例１と同じ反
応条件で反応を行った。結果を第１表に示す。
応条件で反応を行った。結果を第１表に示す。
第 １ 表
実施例９〜１４
実施例１に準じて下記の触媒を調製した。
実施例９ Ｍｏ、２Ｗ、Ｂ ｌ ６．Ｂ Ｆ Ｃ３Ｎ
１６ Ｔｅ６，３ Ｓｂ２ ％３ Ｔ １ｏ、ＨＭｇ２
に６，３Ｃｓ（、，２ 実施例１０ Ｍｏ、、、Ｗ、Ｂｉ（１，８Ｆｅ３Ｎｉ６
Ｔｅｏ、３Ｓｂ２Ｎｂ（１，３Ｈｆｏ、。
１６ Ｔｅ６，３ Ｓｂ２ ％３ Ｔ １ｏ、ＨＭｇ２
に６，３Ｃｓ（、，２ 実施例１０ Ｍｏ、、、Ｗ、Ｂｉ（１，８Ｆｅ３Ｎｉ６
Ｔｅｏ、３Ｓｂ２Ｎｂ（１，３Ｈｆｏ、。
Ｓｎ、Ｐｂ、Ｒｂｏ、５
実施例１１ Ｍｏ、２Ｗ、Ｂｉｏ、Ｂ Ｆｅ３ Ｎ １
６Ｔｅｏ、３ Ｓ ｂ２ Ｔａ（、、、、Ｓｎｏ、。
６Ｔｅｏ、３ Ｓ ｂ２ Ｔａ（、、、、Ｓｎｏ、。
Ｚｎ２Ｃｓ６，４
実施例１２ １４０１２Ｗ８４Ｂｉｏ４Ｆｅ３Ｎｉ６Ｔ
ｅｏ、５Ｓｂｌ、５Ｐｂｏ、５Ｃａｏ、２Ｍｇ２ ｎｂ
ｏ、５ 実施例１３Ｍｏ、２Ｗ、、Ｂｉｏ、８Ｆｅ３Ｎｉ６Ｔｅ
（、，５Ｓｂ、、５Ｂａｏ、、Ｃｅｏ、。
ｅｏ、５Ｓｂｌ、５Ｐｂｏ、５Ｃａｏ、２Ｍｇ２ ｎｂ
ｏ、５ 実施例１３Ｍｏ、２Ｗ、、Ｂｉｏ、８Ｆｅ３Ｎｉ６Ｔｅ
（、，５Ｓｂ、、５Ｂａｏ、、Ｃｅｏ、。
Ｍｇ＋ Ｃｏ、 Ｒｂｏ、。
実施例１４ Ｍｏ、２Ｗｏ４Ｂｉｏ４Ｆｅ３Ｎｉ６Ｔｅ
ｏ、５８ｂ１．ｉｓｅ＋）、５Ｚｎ３Ｂ０．２ ＲｂＯ
，５ これらの触媒をステンレス製反応管に充填し、三級ブタ
ノール５％、酸素１２％、水蒸気１０％及び窒素７６％
の原料混合ガスを空間速度５００Ｈ’で触媒層を通過さ
せ、第２表の反応温度で反応させた。
ｏ、５８ｂ１．ｉｓｅ＋）、５Ｚｎ３Ｂ０．２ ＲｂＯ
，５ これらの触媒をステンレス製反応管に充填し、三級ブタ
ノール５％、酸素１２％、水蒸気１０％及び窒素７６％
の原料混合ガスを空間速度５００Ｈ’で触媒層を通過さ
せ、第２表の反応温度で反応させた。
比較例１
実施例１においてパラタングステン酸７ンモニウムを除
き、その他は実施例１と同様にしてＭｏ、、、Ｂｉ、Ｆ
ｅ５ＮｉｏＴｅ、 Ｓｂ２Ｍｇ３１Ｒｂｏ、４で示され
る組成の触媒を調製した。この触媒を用いて実施例１と
同じ反応条件で反応を行ったところ、イソブチレンの反
応率８５％、メタクロレインの選択率８６％、メタクリ
ル酸の選択率４％、（メタクロレイン士メタクリル酸）
の単流収率７６．５％であった。
き、その他は実施例１と同様にしてＭｏ、、、Ｂｉ、Ｆ
ｅ５ＮｉｏＴｅ、 Ｓｂ２Ｍｇ３１Ｒｂｏ、４で示され
る組成の触媒を調製した。この触媒を用いて実施例１と
同じ反応条件で反応を行ったところ、イソブチレンの反
応率８５％、メタクロレインの選択率８６％、メタクリ
ル酸の選択率４％、（メタクロレイン士メタクリル酸）
の単流収率７６．５％であった。
比較例２
実施例１において硝酸マグネシウムを除き、その他は実
施例１と同様にしてＭｏ、。Ｗ、Ｂｉ、Ｆｅ５Ｎｉ６Ｔ
ｅ、５ｂ２Ｒ，ｂｏ、４で示される組成の触媒を調製し
た。
施例１と同様にしてＭｏ、。Ｗ、Ｂｉ、Ｆｅ５Ｎｉ６Ｔ
ｅ、５ｂ２Ｒ，ｂｏ、４で示される組成の触媒を調製し
た。
この触媒を用いて実施例１と同じ反応条件で反応を行っ
たところ、インブチレンの反応率９０％、メタクロレイ
ンの選択率８５％、メタクリル酸の選択率６％、（メタ
クロレイン士メタクリル酸）の単流収率７９２％であっ
た。
たところ、インブチレンの反応率９０％、メタクロレイ
ンの選択率８５％、メタクリル酸の選択率６％、（メタ
クロレイン士メタクリル酸）の単流収率７９２％であっ
た。
比較例６
実施例１において硝酸ルビジウムを除き、その他は実施
例１と同様にしてＭｏ ＋２ ｗ、 Ｂ Ｉ ＨＦ ｅ
３ Ｎ ｘ６ＴｅｌＳｂ２Ｍｇ３で示される触媒を調製
した。この触媒を用いて実施例１と同じ反応条件で反応
を行ったところ、イソブチレンの反応率９７％、メタク
ロレインの選択率６６％、メタクリル酸の選択率１０％
、（メタクロレイン士メタクリル酸）の単流収率７６．
７％であった。
例１と同様にしてＭｏ ＋２ ｗ、 Ｂ Ｉ ＨＦ ｅ
３ Ｎ ｘ６ＴｅｌＳｂ２Ｍｇ３で示される触媒を調製
した。この触媒を用いて実施例１と同じ反応条件で反応
を行ったところ、イソブチレンの反応率９７％、メタク
ロレインの選択率６６％、メタクリル酸の選択率１０％
、（メタクロレイン士メタクリル酸）の単流収率７６．
７％であった。
比較例４
実施例１において三酸化アンチモンを除き、その他は実
施例１と同様にしてＭｏ１２Ｗ、 Ｂ１１Ｆｅ５Ｎｉ６
Ｔｅ、 Ｍｇｓ Ｒｂｏ４で示される触媒を調製した。
施例１と同様にしてＭｏ１２Ｗ、 Ｂ１１Ｆｅ５Ｎｉ６
Ｔｅ、 Ｍｇｓ Ｒｂｏ４で示される触媒を調製した。
この触媒を用いて実施例１と同じ反応条件で反応を行っ
たところ、イソブチレンの反応率８３％、メタクロレイ
ンの選択率８０％、メタクリル酸の選択率５％、（メタ
クロレイン士メタクリル酸）の単流収率７０．６％であ
った。
たところ、イソブチレンの反応率８３％、メタクロレイ
ンの選択率８０％、メタクリル酸の選択率５％、（メタ
クロレイン士メタクリル酸）の単流収率７０．６％であ
った。
比較例５
実施例１においてパラタングステン酸アンモニウム及び
三酸化アンチモンを除き、その他は実施例１と同様にし
てＭｏ、２Ｂｉ、 Ｆｅ５Ｎｉ６Ｔｅ、Ｍｇ５Ｆｔｂ（
，４で示される触媒を調製した。この触媒を用いて実施
例１と同じ反応条件で反応を行ったところ、イソブチレ
ンの反応率６５％、メタクロレインの選択率７５％、メ
タクリル酸の選択率５％、（メタクロレイン士メタクリ
ル酸）の単流収率５２．０％であった。
三酸化アンチモンを除き、その他は実施例１と同様にし
てＭｏ、２Ｂｉ、 Ｆｅ５Ｎｉ６Ｔｅ、Ｍｇ５Ｆｔｂ（
，４で示される触媒を調製した。この触媒を用いて実施
例１と同じ反応条件で反応を行ったところ、イソブチレ
ンの反応率６５％、メタクロレインの選択率７５％、メ
タクリル酸の選択率５％、（メタクロレイン士メタクリ
ル酸）の単流収率５２．０％であった。
比較例６
実施例１においてパラタングステン酸アンモニウム、テ
ルル酸及び三酸化アンチモンを除き、その他は実施例１
と同様にしてＭｏ、２Ｂｉ、Ｆｅ３Ｎ１６Ｍｇ３Ｒｂｏ
、４で示される触媒を調製した。この触媒を用いて実施
例１と同じ反応条件で反応を行ったところ、イソブチレ
ンの反応率６０％、メタクロレインの選択率７０％、メ
タクリル酸の選択率５％、（メタクロレイン士メタクリ
ル酸）の単流収率４５，０％であった。
ルル酸及び三酸化アンチモンを除き、その他は実施例１
と同様にしてＭｏ、２Ｂｉ、Ｆｅ３Ｎ１６Ｍｇ３Ｒｂｏ
、４で示される触媒を調製した。この触媒を用いて実施
例１と同じ反応条件で反応を行ったところ、イソブチレ
ンの反応率６０％、メタクロレインの選択率７０％、メ
タクリル酸の選択率５％、（メタクロレイン士メタクリ
ル酸）の単流収率４５，０％であった。
実施例１５
実施例１及び５の触媒を用いて実施例１と同じ反応条件
で２４００時間の反応を行った結果を第６表に示す。
で２４００時間の反応を行った結果を第６表に示す。
１５−
第 ３ 表
比較例７
比較例１．２及び乙の触媒を用いて実施例１と同じ反応
条件で２４００時間の反応を行った結果を第４表に示す
。
条件で２４００時間の反応を行った結果を第４表に示す
。
第 ４ 表
出願人 三菱レイヨン株式会社
代理人 弁理士小 林 正 雄
１６−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式 ％式％ （式中Ｍ＋）、Ｗ、Ｂｉ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｔｅ、Ｓｂ及び
Ｏはマンガン、コバルト、アルミニウム、珪素、チタン
、ニオブ、ハフニウム、タンタル、錫、鉛、亜鉛、マグ
ネシウム、カルシウム、バリウム、セリウム及びセレン
から成る群より選ばれた少なくとも１種の元素、Ｙはア
ルカリ金属及び／又はタリウムを示し、ａないしＪは各
元素の原子比を示し、ａ−１２のときｂ＝０．０１〜６
、Ｃ−＝０゜０１〜５、ｄ−０，１〜８、ｅ ＝ ０．
１〜１０、ｆ＝０．０１〜５、ｇ、＝０．１〜５、ｈ＝
０．０１〜１０、ｉ＝０．０１〜５であり、Ｊは前記各
成分の原子価を満足するのに必要な酸素原子数である）
で表わされる触媒の存在下に、イソブチレン又は三級ブ
タノールを分子状酸素を用いて気相接触酸化することを
特徴とする、メタクロレイン及びメタクリル酸の製造法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59016936A JPH0662463B2 (ja) | 1984-02-03 | 1984-02-03 | メタクロレイン及びメタクリル酸の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59016936A JPH0662463B2 (ja) | 1984-02-03 | 1984-02-03 | メタクロレイン及びメタクリル酸の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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1984
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