JPS6015563B2 - 純度の高いリン酸一水素カルシウムおよび塩化アンモニウムの製造法 - Google Patents
純度の高いリン酸一水素カルシウムおよび塩化アンモニウムの製造法Info
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- JPS6015563B2 JPS6015563B2 JP10195978A JP10195978A JPS6015563B2 JP S6015563 B2 JPS6015563 B2 JP S6015563B2 JP 10195978 A JP10195978 A JP 10195978A JP 10195978 A JP10195978 A JP 10195978A JP S6015563 B2 JPS6015563 B2 JP S6015563B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はリン鉱石を塩酸で分解して得られる分解液を処
理することからなる純度の高いリン酸一水素カルシウム
および塩化アンモニウムの製造法 ′に関するものであ
る。
理することからなる純度の高いリン酸一水素カルシウム
および塩化アンモニウムの製造法 ′に関するものであ
る。
リン酸一水素カルシウムは肥料用、飼料用あるいは歯み
がき用として現在多く利用されている。
がき用として現在多く利用されている。
特に飼料、食品添加用として使用される場合はフッ素、
ヒ素、カドミウムなどの有害物質が少ないことが重要で
ある。リン酸一水素カルシウムの製造に関して従来多く
の方法が提示されているが、収率、品質など満足すべき
ものは少ない。リン鉱石を塩酸で分解しアンモニア水を
添加してリン酸一水素カルシウムを製造することは公知
であるが有害物質の非常に少ないものを効率良く製造す
る方法は皆無に等しい。本発明はこのような問題点を解
決するためリン鉱石と塩酸を原料として飼料用、食品添
加用に使用できる高純度のリン酸一水素カルシウムの製
造法を提供することを目的とし、更に純度の高い塩化ア
ンモニウムも提供しようとするものである。本発明の純
度の高いリン酸−水素カルシウムおよび塩化アンモニウ
ムの製造法はリン鉱石を塩酸で分解して得られる分解液
に硫化物あるいは硫化水素、ケイ酸マグネシウムあるい
はケイ酸カルシウム、およびカリウム塩あるいはナトリ
ウム塩を加える処理および分解液をアンモニアでＰＨ０
．５〜１．０にする第１次中和を行ない、該処理および
中和によって得られる不溶物を除去してまずアンモニア
でＰＨを２〜５とする第２次中和によってリン酸−水素
カルシウムの結晶を生成させ、つぎに該結晶を分離後の
残留液に硫酸を加えて得られた沈殿を分離した後アンモ
ニアを加えて塩化アンモニウムを生成させることからな
る。
ヒ素、カドミウムなどの有害物質が少ないことが重要で
ある。リン酸一水素カルシウムの製造に関して従来多く
の方法が提示されているが、収率、品質など満足すべき
ものは少ない。リン鉱石を塩酸で分解しアンモニア水を
添加してリン酸一水素カルシウムを製造することは公知
であるが有害物質の非常に少ないものを効率良く製造す
る方法は皆無に等しい。本発明はこのような問題点を解
決するためリン鉱石と塩酸を原料として飼料用、食品添
加用に使用できる高純度のリン酸一水素カルシウムの製
造法を提供することを目的とし、更に純度の高い塩化ア
ンモニウムも提供しようとするものである。本発明の純
度の高いリン酸−水素カルシウムおよび塩化アンモニウ
ムの製造法はリン鉱石を塩酸で分解して得られる分解液
に硫化物あるいは硫化水素、ケイ酸マグネシウムあるい
はケイ酸カルシウム、およびカリウム塩あるいはナトリ
ウム塩を加える処理および分解液をアンモニアでＰＨ０
．５〜１．０にする第１次中和を行ない、該処理および
中和によって得られる不溶物を除去してまずアンモニア
でＰＨを２〜５とする第２次中和によってリン酸−水素
カルシウムの結晶を生成させ、つぎに該結晶を分離後の
残留液に硫酸を加えて得られた沈殿を分離した後アンモ
ニアを加えて塩化アンモニウムを生成させることからな
る。
本発明の製造法の反応はつぎの‘１１〜【３｝式で示さ
れる。
れる。
Ｃａ３（Ｐ０４）２十組ＣＩ→父ａＣ１２十が３Ｐ０４
・・・‘１｝３ＣａＣ１２十２日３Ｐ０４十４ＮＨ３
→２ＣａＨＰ０４十』ＮＨ４ＣＩ＋ＣａＣ１２
… 【２１ＣａＣ１２
十日２Ｓ０４十州日３十犯２０一ＣａＳ０４・２Ｌ０十
州比ＣＩ ・・・【３｝｛
１’式でリン鉱石を必要量の塩酸で分解して得られる液
の不溶残澄を除いて分解液が得られる。
・・・‘１｝３ＣａＣ１２十２日３Ｐ０４十４ＮＨ３
→２ＣａＨＰ０４十』ＮＨ４ＣＩ＋ＣａＣ１２
… 【２１ＣａＣ１２
十日２Ｓ０４十州日３十犯２０一ＣａＳ０４・２Ｌ０十
州比ＣＩ ・・・【３｝｛
１’式でリン鉱石を必要量の塩酸で分解して得られる液
の不溶残澄を除いて分解液が得られる。
該分解液は‘２１式に示すようにアンモニアで中和する
が本発明はこの中和を第１次中和、堂２次中和の二段階
にするのが特徴である。第１次中和ではリン酸一水素カ
ルシウム、リン酸二水素カルシウムを成分とし他に不純
物、特にフッ素を多く含んでいる結晶が析出する。該結
晶をロ過などの方法で除き、得られた液を第２次中和を
することによりリン酸一水素カルシウムの結晶が得られ
る。このリン酸一水素カルシウムを除いた液に【３｝式
に示すように硫酸を加えて得られた沈殿はセッコゥであ
りこれを分離してアンモニアを加えると塩化アンモニウ
ムが得られる。本発明の第１次中和はｐＨＯ．５〜１．
０第２次中和はｐＨ２〜５が好ましい。本発明の第１次
中和と第２次中和の関係を第１図によって説明する。こ
れはリン鉱石を塩酸で分解して得られる分解液のアンモ
ニアでの中和によるｐＨと結晶生成量の関係、ｐＨと結
晶中のフッ素の量の関係を示す。この図はリン鉱石３０
０夕（Ｃａ０４６．９％、Ｐ２０５３４．１％、Ｆ３．
７％）を２０％塩酸１，０００の【で６０ｑｏ、２時間
分解して得られた分解液のアンモニアによる中和の結果
である。まずｐＨと結晶析出量との関係をみると、本発
明の第１次中和のｐＨＯ．５〜１．０では析出するべき
結晶の１５％〜３０％が得られるので残りが第２次中和
でリン酸一水素カルシウムの結晶として析出することが
わかる。つぎにｐＨと各結晶中のフッ素０の量の関係を
図でみると第１次中和のｐＨＯ．５〜１．０ではリン鉱
石中に含まれるフッ素の約２０〜５０％が除去されるだ
けなので残りのフッ素は第２次中和の結晶析出の際混入
することがわかる。かりに第１次中和のｐＨを１．０以
上にすれば結晶生成も多く不純物も多く除かれるので第
２次中和で得られるリン酸一水素カルシウムの品質はよ
くなると考えられるが収率が低下するので好ましくない
。そこで、本発明者らは、収率を低下させることなくフ
ッ素を除去するべく鋭意研究の結果、第１次中和に更に
カリウム塩、ナトリウム塩およびケイ酸マグネシウム、
ケイ酸カルシウムを加えることによりフッ素の除去量が
多くなることを見出し、本発明の製造法を完成するに到
った。分解液中のフッ素は、カリウム塩によって次式山
Ｓｉｐ６十兆ＣＩ→ＫがＦ６十幻ＣＩ ・・・【４
ー比ＳｉＦ６十Ｋぶ０４→ＫぶｉＦ６十日２Ｓ０４
・・・‘５ーに示すようにＫぶｉＦ４、ナトリウム塩に
よってＮａ２ＳｉＦ４の簸溶性物質をつくりリン酸中か
ら除去されるが、カリウム塩、ナトリウム塩を加えたの
みではフッ素の除去館は思い。
が本発明はこの中和を第１次中和、堂２次中和の二段階
にするのが特徴である。第１次中和ではリン酸一水素カ
ルシウム、リン酸二水素カルシウムを成分とし他に不純
物、特にフッ素を多く含んでいる結晶が析出する。該結
晶をロ過などの方法で除き、得られた液を第２次中和を
することによりリン酸一水素カルシウムの結晶が得られ
る。このリン酸一水素カルシウムを除いた液に【３｝式
に示すように硫酸を加えて得られた沈殿はセッコゥであ
りこれを分離してアンモニアを加えると塩化アンモニウ
ムが得られる。本発明の第１次中和はｐＨＯ．５〜１．
０第２次中和はｐＨ２〜５が好ましい。本発明の第１次
中和と第２次中和の関係を第１図によって説明する。こ
れはリン鉱石を塩酸で分解して得られる分解液のアンモ
ニアでの中和によるｐＨと結晶生成量の関係、ｐＨと結
晶中のフッ素の量の関係を示す。この図はリン鉱石３０
０夕（Ｃａ０４６．９％、Ｐ２０５３４．１％、Ｆ３．
７％）を２０％塩酸１，０００の【で６０ｑｏ、２時間
分解して得られた分解液のアンモニアによる中和の結果
である。まずｐＨと結晶析出量との関係をみると、本発
明の第１次中和のｐＨＯ．５〜１．０では析出するべき
結晶の１５％〜３０％が得られるので残りが第２次中和
でリン酸一水素カルシウムの結晶として析出することが
わかる。つぎにｐＨと各結晶中のフッ素０の量の関係を
図でみると第１次中和のｐＨＯ．５〜１．０ではリン鉱
石中に含まれるフッ素の約２０〜５０％が除去されるだ
けなので残りのフッ素は第２次中和の結晶析出の際混入
することがわかる。かりに第１次中和のｐＨを１．０以
上にすれば結晶生成も多く不純物も多く除かれるので第
２次中和で得られるリン酸一水素カルシウムの品質はよ
くなると考えられるが収率が低下するので好ましくない
。そこで、本発明者らは、収率を低下させることなくフ
ッ素を除去するべく鋭意研究の結果、第１次中和に更に
カリウム塩、ナトリウム塩およびケイ酸マグネシウム、
ケイ酸カルシウムを加えることによりフッ素の除去量が
多くなることを見出し、本発明の製造法を完成するに到
った。分解液中のフッ素は、カリウム塩によって次式山
Ｓｉｐ６十兆ＣＩ→ＫがＦ６十幻ＣＩ ・・・【４
ー比ＳｉＦ６十Ｋぶ０４→ＫぶｉＦ６十日２Ｓ０４
・・・‘５ーに示すようにＫぶｉＦ４、ナトリウム塩に
よってＮａ２ＳｉＦ４の簸溶性物質をつくりリン酸中か
ら除去されるが、カリウム塩、ナトリウム塩を加えたの
みではフッ素の除去館は思い。
本発明のケイ酸マグネシウム、もしくはケイ酸カルシウ
ムとの組合せによってフッ素の除去館は著しくよくなる
。この場合、ケイ酸マグネシウムもしくはケイ酸カルシ
ウムの代りにＳｉＱ、または他のケイ酸塩を使用しても
効果はなく、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウムの
みが非常に効果があることが本発明の特徴である。カリ
ウム塩、ナトリウム塩の量は、‘４１，‘５１式などで
示される化学量の２倍モル以上が必要であり、ケイ酸マ
グネシウムもしくはケイ酸カルシウムは分解液の１％以
上である。また、同時に硫でＧ物あるいは硫化水素を加
えるのが好ましくこれはヒ素、カドミウムの有害物の除
去に非常に効果がある。加える量は、分解液に含有する
ヒ素に対して１０坊苦モル以上が好ましい。便用する硫
化物としては硫化ナトリウム、硫化カリウム、硫化マグ
ネシウムなどをあげることができる。分解液の硫化物あ
るいは硫化水素、ケイ酸マグネシウムあるいはケイ酸カ
ルシウムおよびカリウム塩あるいはナトリウム塩を加え
る処理、および第１次中和は、如何なる順序でもよく、
たとえば分解液をまず第１次中和を行ない得られた結晶
をロ過などの方法で除いた後談処理を施してもよいが、
フッ素その他の不純物の除去に最も効果的なのは、分解
液に硫化物あるいは硫化水素、ケイ酸マグネシウムある
いはケイ酸カルシウム、およびカリウム塩あるいはナト
リウム塩を加える処理後アンモニアでｐＨ０．５〜１．
０とする第１次中和を行ない該処理および中和によって
生ずる不落物、結晶を共枕させる方法である。該処理お
よび第１次中和の好ましい温度条件は２０℃〜８０ｑｏ
、時間は３０分〜１２０分である。本発明の第２次中和
によるリン酸一水素カルシウムの結晶生成の好ましい温
度条件は２０〜８０ｑｏである。
ムとの組合せによってフッ素の除去館は著しくよくなる
。この場合、ケイ酸マグネシウムもしくはケイ酸カルシ
ウムの代りにＳｉＱ、または他のケイ酸塩を使用しても
効果はなく、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウムの
みが非常に効果があることが本発明の特徴である。カリ
ウム塩、ナトリウム塩の量は、‘４１，‘５１式などで
示される化学量の２倍モル以上が必要であり、ケイ酸マ
グネシウムもしくはケイ酸カルシウムは分解液の１％以
上である。また、同時に硫でＧ物あるいは硫化水素を加
えるのが好ましくこれはヒ素、カドミウムの有害物の除
去に非常に効果がある。加える量は、分解液に含有する
ヒ素に対して１０坊苦モル以上が好ましい。便用する硫
化物としては硫化ナトリウム、硫化カリウム、硫化マグ
ネシウムなどをあげることができる。分解液の硫化物あ
るいは硫化水素、ケイ酸マグネシウムあるいはケイ酸カ
ルシウムおよびカリウム塩あるいはナトリウム塩を加え
る処理、および第１次中和は、如何なる順序でもよく、
たとえば分解液をまず第１次中和を行ない得られた結晶
をロ過などの方法で除いた後談処理を施してもよいが、
フッ素その他の不純物の除去に最も効果的なのは、分解
液に硫化物あるいは硫化水素、ケイ酸マグネシウムある
いはケイ酸カルシウム、およびカリウム塩あるいはナト
リウム塩を加える処理後アンモニアでｐＨ０．５〜１．
０とする第１次中和を行ない該処理および中和によって
生ずる不落物、結晶を共枕させる方法である。該処理お
よび第１次中和の好ましい温度条件は２０℃〜８０ｑｏ
、時間は３０分〜１２０分である。本発明の第２次中和
によるリン酸一水素カルシウムの結晶生成の好ましい温
度条件は２０〜８０ｑｏである。
リン酸一水素カルシウムの結晶を分離し、残留液に硫酸
を加える硫酸の量は残留液中のＣａＣ１２をセッコウに
するのに必要な量であり、温度は２０〜８０ｑｏである
。また、セツコウを除いた後アンモニアより塩化アンモ
ニウムを生成させる条件はｐＨ６〜７、温度２０〜８０
℃が適当である。本発明における結晶、不溶物、沈殿な
どの分離もしくは除去の方法は通常行なわれる如何なる
方法でもよく、ロ週などの方法が行なわれ、温度２０〜
８０ｑｏが適当である。本発明に使用するカリウム塩あ
るいはナトリウム塩としては塩化カリウム、塩化ナトリ
ウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウムなどをあげること
ができる。本発明のフローシートを示せば第２図になる
。
を加える硫酸の量は残留液中のＣａＣ１２をセッコウに
するのに必要な量であり、温度は２０〜８０ｑｏである
。また、セツコウを除いた後アンモニアより塩化アンモ
ニウムを生成させる条件はｐＨ６〜７、温度２０〜８０
℃が適当である。本発明における結晶、不溶物、沈殿な
どの分離もしくは除去の方法は通常行なわれる如何なる
方法でもよく、ロ週などの方法が行なわれ、温度２０〜
８０ｑｏが適当である。本発明に使用するカリウム塩あ
るいはナトリウム塩としては塩化カリウム、塩化ナトリ
ウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウムなどをあげること
ができる。本発明のフローシートを示せば第２図になる
。
本発明によって得られるリン酸一水素カルシウムは非常
に純度が高く、飼料用、食品添加用に使用できる。塩化
アンモニウムはアンモニア肥料として特に水稲などに利
用できる。第１次中和で析出する結晶物はリン酸成分、
カリ成分を含むので肥料用として利用される。分離した
セッコウは２水和塩で良好な結晶であり、そのまま使用
することができて、セッコウの代替品となる。すなわち
、本発明によってリン鉱石と塩酸を原料として利用不可
能な副生成物もなく純度の高いリン酸一水素カルシウム
の製造がはじめて可能となった。以下、実施例にて本発
明を説明する。実施例 １ リン鉱石（Ｐ２０５３４．０％、Ｃａ０４６．８％、Ｆ
４．２％、偽４．２風、Ｃｄ６跡）２００部に２％塩酸
６５５部を加え６０午Ｃで２時間分解した。
に純度が高く、飼料用、食品添加用に使用できる。塩化
アンモニウムはアンモニア肥料として特に水稲などに利
用できる。第１次中和で析出する結晶物はリン酸成分、
カリ成分を含むので肥料用として利用される。分離した
セッコウは２水和塩で良好な結晶であり、そのまま使用
することができて、セッコウの代替品となる。すなわち
、本発明によってリン鉱石と塩酸を原料として利用不可
能な副生成物もなく純度の高いリン酸一水素カルシウム
の製造がはじめて可能となった。以下、実施例にて本発
明を説明する。実施例 １ リン鉱石（Ｐ２０５３４．０％、Ｃａ０４６．８％、Ｆ
４．２％、偽４．２風、Ｃｄ６跡）２００部に２％塩酸
６５５部を加え６０午Ｃで２時間分解した。
得られた液をロ過し３碇部の水で洗練した。分解残澄は
１既報であった。ロ液へ８７礎都‘こ硫化ソーダ０．２
部、塩化カリウム３３部、ケイ酸カルシウム４の都を加
えた後アンモニアガスを１４部吹きこみ、よくかきまぜ
て第１次中和をしｐＨＯ．８とし析出する結晶をロ別す
る。このロ液にさらにアンモニアガス１３部を吹きこむ
、第２次中和でｐＨ４．０とし析出する結晶をロ８Ｕし
リン酸一水素カルシウム１３７部を得た。このリン酸一
水素カルシウムの分析値はつぎに示す。非常に純度が良
いものである。（６０℃で乾燥）Ｃａ０３２，３％、Ｐ
２０５４１，６％、Ｆ０，０９％、ＡＳ０，１跡、Ｃｄ
０．敗血リン酸一水素カルシウムをロ別した後、ロ液に
硫酸７４部を加えてかきまぜるとセッコウの結晶が析出
してくるのでロ別する。
１既報であった。ロ液へ８７礎都‘こ硫化ソーダ０．２
部、塩化カリウム３３部、ケイ酸カルシウム４の都を加
えた後アンモニアガスを１４部吹きこみ、よくかきまぜ
て第１次中和をしｐＨＯ．８とし析出する結晶をロ別す
る。このロ液にさらにアンモニアガス１３部を吹きこむ
、第２次中和でｐＨ４．０とし析出する結晶をロ８Ｕし
リン酸一水素カルシウム１３７部を得た。このリン酸一
水素カルシウムの分析値はつぎに示す。非常に純度が良
いものである。（６０℃で乾燥）Ｃａ０３２，３％、Ｐ
２０５４１，６％、Ｆ０，０９％、ＡＳ０，１跡、Ｃｄ
０．敗血リン酸一水素カルシウムをロ別した後、ロ液に
硫酸７４部を加えてかきまぜるとセッコウの結晶が析出
してくるのでロ別する。
ロ液にさらにアンモニアガスを吹きこみｐＨ６．８とし
濃縮乾固すると塩化アンモニウム１５５部が得られた。
この塩化アンモニウムのＮＨ４−Ｎは２５．２％であり
純度の高いものであった。また、セッコウの純度職％以
上であつた。実施例 ２ リン鉱石（Ｐ２０５３４．１％、Ｃａ０４６．９％、Ｆ
３．７％、松４．Ｑ血、Ｃｄ６跡）２００部に２５％塩
酸５０碇部を加え７０こ０で３時間分解した。
濃縮乾固すると塩化アンモニウム１５５部が得られた。
この塩化アンモニウムのＮＨ４−Ｎは２５．２％であり
純度の高いものであった。また、セッコウの純度職％以
上であつた。実施例 ２ リン鉱石（Ｐ２０５３４．１％、Ｃａ０４６．９％、Ｆ
３．７％、松４．Ｑ血、Ｃｄ６跡）２００部に２５％塩
酸５０碇部を加え７０こ０で３時間分解した。
得られた液をロ過し、これを３＄部の水で洗糠した。分
解残簿は２１部であった。ロ液７２０部にアンモニア１
３部吹きこみ第１次中和でｐＨＯ．７５とし析出する結
晶をロ別する。このロ液に硫化ソーダ０．１部、硫酸カ
リウム１７部とケイ酸マグネシウム２５部加えよくかき
まぜる。析出する結晶をロ別し、ロ液にさらにアンモニ
アガスを吹きこみ第２次中和をｐＨ４．４とし析出する
結晶をロ別しリン酸一水素カルシウムの結晶１５市部を
得た。このリン酸一水素カルシウムの分析値はつぎに示
す。純度は極めて高かった。（６０こ０で乾燥）Ｃａ０
３２．６％、Ｐ２０５４１．３％、ＦＯ．０１１％、Ａ
ＳＯ．２肌、Ｃｄｏ．３脚リン酸一水素カルシウムをロ
別した後、ロ液に硫酸７２部を加えてかきまぜるとセツ
コウの結晶が析出してくるので。
解残簿は２１部であった。ロ液７２０部にアンモニア１
３部吹きこみ第１次中和でｐＨＯ．７５とし析出する結
晶をロ別する。このロ液に硫化ソーダ０．１部、硫酸カ
リウム１７部とケイ酸マグネシウム２５部加えよくかき
まぜる。析出する結晶をロ別し、ロ液にさらにアンモニ
アガスを吹きこみ第２次中和をｐＨ４．４とし析出する
結晶をロ別しリン酸一水素カルシウムの結晶１５市部を
得た。このリン酸一水素カルシウムの分析値はつぎに示
す。純度は極めて高かった。（６０こ０で乾燥）Ｃａ０
３２．６％、Ｐ２０５４１．３％、ＦＯ．０１１％、Ａ
ＳＯ．２肌、Ｃｄｏ．３脚リン酸一水素カルシウムをロ
別した後、ロ液に硫酸７２部を加えてかきまぜるとセツ
コウの結晶が析出してくるので。
則する。ロ液にさらにアンモニアガスを吹きこみｐＨ６
．８とし濃縮乾固すると塩化アンモニウム１４３部が得
られた。この塩化アンモニウムのＮＨ４一Ｎは２５１％
であった。またセツコウの純度は９８％以上であった。
参考例 １ リン鉱石（Ｃａ０４６．９％、Ｐ２０５３４．１％、Ｆ
３．７０）２０碇部を２０％塩酸６８碇邦で、６０ｑ○
、２時間で分解して得られた液をロ過して得られる分解
液のフッ素含有率を測定したその結果を表１に示す。
．８とし濃縮乾固すると塩化アンモニウム１４３部が得
られた。この塩化アンモニウムのＮＨ４一Ｎは２５１％
であった。またセツコウの純度は９８％以上であった。
参考例 １ リン鉱石（Ｃａ０４６．９％、Ｐ２０５３４．１％、Ｆ
３．７０）２０碇部を２０％塩酸６８碇邦で、６０ｑ○
、２時間で分解して得られた液をロ過して得られる分解
液のフッ素含有率を測定したその結果を表１に示す。
参考例 ２〜７
参考例１で得られた分解液にカリウム塩（ＫＣＩまたは
Ｋ２Ｓ０４）を加えて沈殿物をロ別しロ液のフッ素含有
率を測定したその結果を表１に示す。
Ｋ２Ｓ０４）を加えて沈殿物をロ別しロ液のフッ素含有
率を測定したその結果を表１に示す。
参考例 ８〜１７（本発明の方法）参考例２〜７のカリ
ウム塩を、カリウム塩とケイ酸マグネシウムまたはカリ
ウム塩とケイ酸カルシウムに代えて他は同様に行なった
その結果を表１に示す。
ウム塩を、カリウム塩とケイ酸マグネシウムまたはカリ
ウム塩とケイ酸カルシウムに代えて他は同様に行なった
その結果を表１に示す。
フッ素含有率は著しく減少した。特にカリウム塩の量が
２モル倍以上の場合がよい。参考例 １８参考例１５の
ケイ酸カルシウムをＳｉ０２に代えて他は同機に行なっ
た。
２モル倍以上の場合がよい。参考例 １８参考例１５の
ケイ酸カルシウムをＳｉ０２に代えて他は同機に行なっ
た。
結果を表１に示す。カリウム塩のみを使用した場合と同
等しかフッ素は除去されなかった。参考例 １９ 参考例１５のケイ酸カルシウムをケイ酸アルミニウムに
代えて他は同様に行なった。
等しかフッ素は除去されなかった。参考例 １９ 参考例１５のケイ酸カルシウムをケイ酸アルミニウムに
代えて他は同様に行なった。
結果を表１に示す。カリウム塩のみを使用する場合（参
考列１〜７）よりフッ素は除去されるが本発明の方法（
参考例８〜１７）よりは悪い。参考例 ２０〜２１ 参考例９，１１，１２，１５，１７においてカリウム塩
を使用せず、ケイ酸マグネシウムまたはケイ酸カルシウ
ムのみを使用し他は同様に行なった。
考列１〜７）よりフッ素は除去されるが本発明の方法（
参考例８〜１７）よりは悪い。参考例 ２０〜２１ 参考例９，１１，１２，１５，１７においてカリウム塩
を使用せず、ケイ酸マグネシウムまたはケイ酸カルシウ
ムのみを使用し他は同様に行なった。
結果を表１に示す。殆んどフッ素は除去されなかった。
表 １ ＊１ 分解液中のフッ素に対する理論反応量のモル倍量
＊２ 分解液に対する重量％
表 １ ＊１ 分解液中のフッ素に対する理論反応量のモル倍量
＊２ 分解液に対する重量％
第１図はｐＨと結晶生成量、およびｐＨと結晶中のフッ
素の量の関係を示し、第２図は本発明の製造法のフロー
シートを示す。 鷲１図 菊Ｚ図
素の量の関係を示し、第２図は本発明の製造法のフロー
シートを示す。 鷲１図 菊Ｚ図
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ リン鉱石を塩酸で分解して得られる分解液に硫化物
あるいは硫化水素、ケイ酸マグネシウムあるいはケイ酸
カルシウム、およびカリウム塩あるいはナトリウム塩を
加える処理および分解液をアンモニアｐＨ０．５〜１．
０とする第１次中和を行ない、該処理および中和によつ
て得られる不溶物を除去し、まずアンモニアでｐＨ２〜
５とする第２次中和によつてリン酸一水素カルシウムの
結晶を生成させる。 つぎに該結晶を分離後の残留液に硫酸を加えて得られる
沈殿を分離した後アンモニアを加えて塩化アンモニウム
を生成させることからなるリン鉱石から純度の高いリン
酸一水素カルシウムおよび塩化アンモニウムの製造法。
２ 分解液に硫化物あるいは硫化水素、ケイ酸マグネシ
ウムあるいはケイ酸カルシウム、およびカリウム塩ある
いはナトリウム塩を加えた後アンモニアでｐＨ０．５〜
１．０とする第１次中和を行なうことによつて得られる
不溶物を除去する特許請求の範囲第１項記載の製造法。 ３ 分解液をアンモニアでｐＨ０．５〜１．０とする第
１次中和を行ない、該中和によつて得られる結晶を除い
た液に硫化物あるいは硫化水素、ケイ酸マグネシウムあ
るいはケイ酸カルシウム、およびカリウム塩あるいはナ
トリウム塩を加えて得られる不溶物を除去する特許請求
の範囲第１項記載の製造法。４ カリウム塩あるいはナ
トリウム塩が分解液中のフツ素をケイフツ化塩とする反
応理論モル数の２倍モル以上である特許請求の範囲第１
，２または３項記載の製造法。 ５ 硫化物あるいは硫化水素が分解液中のヒ素に対し１
００倍モル以上である特許請求の範囲第１ないし４項記
載の製造法。 ６ 硫化物が硫化ナトリウム、硫化カリウム、硫化マグ
ネシウムである特許請求の範囲第５項記載の製造法。 ７ ケイ酸カルシウムあるいはケイ酸マグネシウムが分
解液の１％以上である特許請求の範囲第１ないし５記載
の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10195978A JPS6015563B2 (ja) | 1978-08-22 | 1978-08-22 | 純度の高いリン酸一水素カルシウムおよび塩化アンモニウムの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10195978A JPS6015563B2 (ja) | 1978-08-22 | 1978-08-22 | 純度の高いリン酸一水素カルシウムおよび塩化アンモニウムの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5527877A JPS5527877A (en) | 1980-02-28 |
| JPS6015563B2 true JPS6015563B2 (ja) | 1985-04-20 |
Family
ID=14314397
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10195978A Expired JPS6015563B2 (ja) | 1978-08-22 | 1978-08-22 | 純度の高いリン酸一水素カルシウムおよび塩化アンモニウムの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6015563B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101823729B (zh) * | 2009-04-08 | 2012-02-15 | 王嘉兴 | 一种制备普通活性碳酸钙系列产品联产氯化铵的方法 |
| CA2932421C (en) * | 2013-12-02 | 2020-10-20 | Ecophos S.A. | Source of phosphate for agriculture and the food industry |
| CN109835935A (zh) * | 2017-11-27 | 2019-06-04 | 川恒生态科技有限公司 | 利用盐酸和磷矿生产磷酸钙盐及高纯石膏的方法 |
-
1978
- 1978-08-22 JP JP10195978A patent/JPS6015563B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5527877A (en) | 1980-02-28 |
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