JPS60142945A - スクアライン化合物の合成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は特に、スクアライン（５ｑｕａｒａｉｎｅ　）
化合物類を製造する改良方法に関する。 スクアライン化合物類は、感光性装置類中に組込まれて
、この装置の可視光線および赤外線に対する感光性を増
大する月料として有用である。これによって、これら感
光装置は１／−ザー印刷機のみならず通常の電子写真複
写機等の中で使用されるようになる。これらの感光装置
は、スクアライン化合物から成る光導電性材料を光発生
層と正札輸送層との間、または光発生層と支持基体との
間に使用した、単層部材または積層部材から作ることが
できる。 スクアリン酸（５ｑｕａｒｉｃ　ａｃｉｄ　）のアミン
誘導体等のスクアライン化合物を含イｊする感光性像形
成部材は既に知られている。また、例えば米国特許第４
，１２３．２７０号にお＆ノるような、光発生層と輸送
層とを有する層状感光装置も知られている。この特許で
開示された光発生層組成物の例としζは、２．４−ビス
（２−メチル−４＝ジメチルアミノーフエニル）−１，
３−シクロブタジ：Ｉ−ンージ・イリウノ、−１，３−
ジオシー１−１２．４−ヒス（２−ヒ］−ロキシー４−
ジメチルアミノーソエニル）−１，３−シクロブタジエ
ンージイリウｌ、−１，３−ジオレートおよび２．４−
ビス（ｐ−ジメチルアミノーソγ、ニル）１．３−シフ
１：Ｉフ′タシニｒ−ンージイリウＪ、−１，３−ジオ
レート等がある。また、米国性ｄ′（第３．Ｒ１２４，
（１９９号には、多くの感光性スクアライン化合物類が
開示されており、この内の成る物は第３級アミン類を含
有している。 本特許出願と同時に出願した１−スクアライン化合物製
造方法」という特許出願（発明者・ＲｏｃｋＹｅｅｌａ
ｗ　）では、スクアリン酸ジアルキルとジアルキルアニ
リンとを、酸触媒の存在千で約８０乃至１６０℃におい
て反応さ−ｌており、メタノール、エタノール、プロパ
ツール、ブタノール特に水で飽和された１フタノール、
またはアミルアルコール等の脂肪族アルニ１−ルから成
る溶媒を使って、スクアリン酸エステルとスクアリン酸
とを生成しζいる。 更にまた、本出願と共に出願した「新規なスクアライン
類」なる名称の特許出願（発明者：Ｊｏｌ＋ｎ１’、　
Ｙａｎｎｓ　）では、スクアリン酸、第１の第３級アミ
ンおよびこのアミンとは異った第２の第３級アミンを、
沸点約１３０乃至２１０℃の長鎖第１アルコールの存在
下で反応さセており、この際にも、酸触媒を使ってもよ
いことになっている。 スクアライン化合物製造用の上記各方法は、それぞれの
目的に対しては適当であるが、光導電性材料として有用
な新規スクアライン化合物を短時間中に高収率で製造す
る別の方法に対する要望も高まっており、さらに、光受
容体として暗減衰と感光性とが優れたスクアライン化合
物の簡単かつ経済的な製造方法に対する要望も強くなっ
ている。 従って、本発明の目的は、スクアライン化合物類を製造
する優れた方法を提供することにある。 本発明の別の目的は、強い感光性、優れた暗黒減衰性お
よび適当な電荷受容性を持つ、成る種のスクアライン化
合物類製造用の改良方法を提供することに在る。 本発明の上記とは別の目的は、ある種のスクアライン化
合物類を簡単、迅速かつ経済的に高収率で製造する優れ
た方法を提供するごとにある。 なお又、本発明のその上の目的は、ある種のスクアライ
ン化合物を製造し、かつ、副反応を回避若しくは少くす
るような改良方法を提示することにある。 本発明の更に別の目的は、ある種のスクアライン化合物
類を製造するだめの調節し易い改良方法を保供すること
にある。 本発明の」二記その他の目的は、スクアリン酸、沸点約
１３０乃至２１０　’ｃの第１アルコール（第１級アル
コール）、および、ある第３アミン（第３級アミン）か
ら成る混合物を作り、この混合物を、上記第１アルコー
ルと第３アミンとの両沸点より低い温度におい゛ζ減圧
−トで反応させてスクアライン化合物を合成することに
よって達成される。 更に詳細に言えば、上記の反応温度は約６０乃至１３（
＋”ｃであり、上記の減圧條件は約５乃至２００ｍ５１
１ｇであることが好ましく、かつ、必要があれば、反応
混合物の加熱に先立って、この中に酸触媒をＪＪＩ＋え
てもよい。 上記の第３アミンは適当な広範囲の材料からｉｌふごと
ができ、その代表的なものとしては、ｉ・リフェニルア
ミン、Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−Ｎ、Ｎ’−ビス（３−メ
チルフェニル）−（１，１’−ヒフェニル）−４，４’
−ジアミン、Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−Ｎ、Ｎ’−ヒス（
４−メチルフェニル）−（１，ｌ’−ビフェニル）−４
，４′−ジアミン、およびＮ−エチルカルバゾール等の
複素環式アミン、その他がある。好ましい第３アミンと
しては、次式で表わされる第３アニリン誘導体（第３級
アニリン誘導体）がある。 ３ （上式において、Ｒ１およびｎｔはそれぞれ、炭ル基お
よび置換ヘンシル基から成る群から選ばれた基であり、
１１３およびＲ４は、それぞれ、１１、ＣＩＩ　３　、
Ｃ２ＩＩ　Ｌ、Ｃ’Ｆ３、’　Ｆ　Ｊ”ＣＩｌ、　Ｂｒ
およ′びＣ００ＩＩから第３７−リレ具夫導体類が好ま
しいのは、有害な副反応を抑えられるからであり、この
誘導体の化ジエチルアニリン、Ｎ、Ｎ−ジブ「Ｊピルア
ニリン、Ｎ、Ｎ−−ジブデルアニリン、Ｎ、Ｎ−ジペン
チルチル−Ｎ、”Ｎ−ジメヂルア島ン、３−フルオＩＩ
−Ｎ、、Ｎ−ジメチルアニリン、、３−エチル−Ｎ。 メチルアニリン、２−フルオロ−Ｎ、’Ｎ−ジメチルア
ニリン、２−メチル−Ｎ、Ｎ−ジブデルアニリン、２−
トリフルオロメタン−Ｎ、’Ｎ−ジメチル−ｒ豊すン、
２　’　ｌ−リフルオロメチル−Ｎ、Ｎジメチルアニリ
ン、Ｎ、Ｎ−’ジンチルアミノー３−フルオロベンゼン
、Ｎ−メチル−Ｎ−エチル−３−フルオロアニリン、Ｎ
、Ｎ−ジエチル−３−フルオロアニリン、Ｎ、Ｎ−ジベ
ンジル−３−フルオロアニリン、Ｎ−メチル−Ｎ−ヘン
シル−３−フルオロアニリン、Ｎ、Ｎ−ジ（４−クロロ
フェニルメチル）−３−フルオロアニリン等がある。 この第３アミン反応剤としてＮ、Ｎ−ジメチルアミノヘ
ンゼンを使うと好結果が得られる。 前記のスクアリン酸反応剤はまた、１．２−ジヒドロ４
ｔシー３．４−シクロフ′テンジオールとも呼ばれてい
る。 スクアリン酸と第３アミンとの反応混合物をイするには
、常圧下の沸点が約１３０乃至２１０　℃の第１アルコ
ールを使うことになる。この沸点範囲内の代表的アルコ
ールとしては、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプクノ
ール、オクタツール、ノナノール、デカノール、２−エ
チル−ヘキソ”ノール等の分枝第１アルコール類および
Ｓｏ！ｔｒｏｌ　１３０１ン（沸点約１’７５−１８０
℃の０１１〜ＣＩ３分技脂肪族アルコール類の混合物、
フィリソプスヶミカル社製品）等のアルコール混合物が
ある。これらのアル−１−ル中では、副反応の起ること
が少く、スクアライン合成反応が調節し易くなるために
は、１−へ−）’タ／−ルと２−コニチル−１−ヘキサ
ノールが特に好ましい。合成反応が城Ｈ士で行われるた
め、使用アルコールと水との沸点の差が大きい稈、よい
結果か得られる。ずなわら、蒸発し易い水は、ツタノー
ル中よりはヘプタツール中からの力かはるかに容易に蒸
発分角１１する。そのし、ヘプタツール中の水の７８解
度は、フタノール中よりはるかに低い。史に、・＼シタ
ノール分子Ｃ；ｌフタノール分子より人きく、ソエスう
一ルを形成しう事いため、副反応も起りｆｌｌい。また
、この合成反応ζは還流中に水とアルコールとを除去す
るため、使用するアルコールの沸点は原料第３アミンの
沸点、例えは、ソノチルアニリンの沸点＋９３°Ｃ１よ
り低くなっているのがｖａである。しかし、ｌｆ’Ｌ合
アルｊ１−ルを使う場合には、この内の少くとも一方の
アルコールの沸点は約１３０乃聚２１０°Ｃであり、か
つ、原料第３アミンの沸点より低くなければならない。 ずなわら、沸点が約１３０乃至２１０°（゛の十分に長
鎖の脂肪族アルコールか反応混合物中に存在していて、
還流中の温度と圧力とを適宜に維持する必要がある。こ
のような長鎖アル：７−ル中では、その沸点が約１７０
乃￥１８５℃のものが特に適当であり、これを使えば、
反応温度を原料第３アミンの沸点を超えるごとなく、十
分に高くして、水を迅速に追い出すことができる。第２
アルコール類を使うと収率が低下し、第３アルコールで
は反応酸生物が全く得られない。 メタノール、エタノール、プロパツール、ブタノール、
１−ブタノール、アミルアルコール等の低沸点脂肪族ア
ルコールを溶媒に使用すると、副反応を起し易く、水が
溶媒中に溶り易くなって収率が低下するため、これらの
アルコール類を本発明の合成力法中では使えない。例え
ば、０．５モル以」二の反応混合物用にブタノール／ベ
ンゼン、ブタノール／トルエン等の混合溶媒を使っても
、反応生成物は全然得られない。 この合成反応は、要すれば、ｆｉｉｌ等かの適当な強酸
の存在ｒ：で行ってもよい。使用される強酸の例として
は、硫酸、３塩化酢酸、２塩化酢酸、蓚酸、１〜ルエン
スルボン酸等の有機酸および無機酸があるが、硫酸と３
塩化酢酸とが特に好ましい。電離指数ｐＫａ約２．８５
の３塩化酢酸によって、ずくれた結果が得られているが
、一般的には、ｐｅａ価約３乃至４でよい成績が挙げら
れる。反応酸生物であるスクアラインの暗減衰は、強酸
の共存によって強化され、特に、ＦＳＣ７！、Ｉｌｒ、
Ｃ（ｔｏｌｌまたはＣＦ３をイｊする置換アニリン類は
その合成時に強酸が共存すると、暗減衰値が低く感光性
の強いスクアライン色素を形成する。これらのスクアラ
イン色素類を元素分析すると、３１．３−Ｃρ、３−１
１ｒ、３−ＣＯＯ１１および２−ＣＦ５ｉＪ換アニリン
類の含有量が極く少くなっており、その構造が変性され
ていることが判る。 合成反応の温度と圧力とは、一般には、使用されるアル
コールと第３アミンの種類によって大きく異っており、
この両者を沸騰さ一ロないように調節しなりればならな
い。ずなわら、使用する４Ａ才・］の如何によっ”ζ、
反応温度は通常約６０乃至１．３０℃、反応圧力は通常
約５乃至２００　ｔｏｒｒ（ｍａｌｌｇ　）に維持され
る。例えば、２−エヂルーＩ−ヘキリ゛ノールを使った
場合には、温度約７５°Ｃでは、圧力を約１　’Ｏｔｏ
ｒｒ、に、温度約１１０°Ｃでは圧力を約４３　Ｌｏｒ
ｒ、に維持する。 反応所要時間は一般に、反応温度および使用される溶媒
と第３アミンとの種類によって左右される。例えば、ビ
ス（４−ジメヂルアミノフェニル）スクアライン合成に
は、１０５°Ｃで４時間、９５°Ｃで１６時間、７５℃
で４０時間等が必要である。 反応は還流しながら行われ、反応で生成した水はディー
ン・スターク（Ｄｅａｎ−５ｔａｒｋ　）　トラップ等
の通常の方法で除去される。 使用される両反応剤、第１アルコールおよび強酸間の割
合は厳格なものではなく、この両反応剤の種類、反応時
の圧力と時間等の多くの因子によっ一ζ左右される。し
かし、概括的には、１モルのスクアリン酸に対して、約
２乃至２．４モルのスクアリン酸と同程度の反応速度を
有する第３アミンおよび２乃至１２／の第１アルコール
を使うと、Ｌい結果がＩ■）られる。但し、使用する第
３アミンの反応性がスクアリン酸の反応性と大きく異っ
ている場合には、低反応性の第３アミンの使用機を上記
の値より増大してもよい。また、上記のように、反応混
合物中に強酸を加えてもよい。例えば、スクアリン酸１
モル当り、約２乃至１２１の２−エチル−１−ヘキサノ
ールを使って、よい結果が得られている。一般的には、
使用溶媒鼠を少くして、反応終了後に除去される溶媒量
を少くすることが望ましいが、スクアリン酸１モル当り
の使用量を約２ｐ以Ｆにすると、反応剤の混合が困難に
なる。 反応に当っては、全反応剤を同時に加えることが好まし
く、アミン添加の前にスクアリン酸を溶解すると、収率
が約ＩＯ％も低１・する。 反応生成物は反応系から、濾過等の通常の方法によって
分離し、メタノール、エタノール、アセトン等の適当な
液体を使って洗浄した後、オーブン等の通常手段によっ
て乾燥する。 反応生成物は、主として、その融点、赤外線分析および
吸収分光分析によって確認される。また、各置換基は、
元素分析によって、炭素、水素、弗素、窒素等を定量し
て、分析する。これらの分析で得られたデータを、低級
アルコール溶媒を使ったスクアリン酸反応およびスクア
リン酸エステル反応で得られた同一化合物のデータと比
較、同定する。 本発明の方法によづて作られるスクアライン化合物の実
例としては、ビス（４−ジメチルアミノフェニル）スク
アライン、ビス（４−ジエチルアミノフェニル）スクア
ライン、ビス（２−フルオロジメチルアミノフェニル）
スクアライン、ビス（２−フルオロジエチルアミノフェ
ニル）スクアライン、ビス（２−メチル−４−ジメチル
アミノフェニル）スクアライン、ビス（３−フルメｌ」
ジメチルアミノフェニル）スクアライン、ビス（２−ク
ロロジメチルアミノフェニル）スクアライン、ビス（２
−プロモジメチルアミノソエニル）スクアライン、ビス
（４−ジメチルアミノ−２−フルオロフェニル）スクア
ライン、ビス（４−（Ｎ。 Ｎ−ジエチルアミノ−２−フルオロフェニル〕）スクア
ライン、ビス（４−（Ｎ−メチル−Ｎ−エ□チル−２−
フルオロアニリン〕）スクアライン、ヒ゛ス（４二（Ｎ
、Ｎ−ジベンジｌレー２−フルオロアニリン〕）スクア
ライン、ビス（４−〔Ｎ−メチル−Ｎ−ヘンシル−２−
フルオロアニリン〕）スクアライン、ビス（４−（Ｎ−
エチル−Ｎ−ヘンシル−２−フルオロアニリン））゛ス
クアライン、ビス（４−（Ｎ、　Ｎ−ジ（４−りＩ：Ｊ
　１１］１丁、二ｌレメチル）−２−フルオロアニリン ビス（４〔Ｎ−メチル−Ｎ　（４−クロロソエニルメチ
ル）−２−フル−Ｊ′Ｉｌｌソヱニル〕）スクアライン
、ビス（４−

【Ｎ−コニチル−Ｎ〜（４−り１′１０ソ
１−ニルメチル）−２−・フルオロフェニル〕）スクア
ライン、ヒス（，４−（Ｎ−ベンツルーＮ−（４−り１
コ１」フェニルメチル）−２−フルオロフェニル〕）ス
クアライン等がある。 本発明のある実施ａ樟では、スクアリン酸１モルを、約
２乃至３モルの第３アミン誘導体および約２乃至１２ｉ
の、沸点約１３０乃至１９０°Ｃの第１アルコールと混
合した。この混合物を、約ＩＯ乃至４３　ｔｏｒｒ、の
圧力の下で、絶えず攪拌しながら約７０乃至１１０℃に
加熱した。反応混合物を放冷した後、目的とする反応酸
生物を濾過によって分離した。この製品の粒子径は約１
乃至２５ミクロンであった。 本発明の方法によって作られたスクアライン化合物類は
光導電性物質として有用である。本発明のｌ実施態様に
は、支持用基体、本発明にＪ：って゛作られたスク了う
宥ン化合物から成る光導電性層、および電荷輸送層を包
含する層状感光装置がある。 また、他の実施態様では、この感光装置は、基体、電荷
輸送層および本発明・によるスクアライン化合物から成
る光導電性層がこの順序で重ねられている。更にまた別
箇の実施態様では、本発明による光導電性スクアライン
化合物の層が、光発生層と正札輸送層との間、または光
発生層と支持基体との間に挟まれた構造になっている印
刷設備用感光装置が作られており、上記の後者の構造の
感光装置では、スクアライン化合物から成る光導電性層
が、赤夕Ｌ　ｊＶＩｉお、Ｌひ／またはｉｉＪ視光綿ス
ペク１ル内におりる当該光発生層の特性を調節する役目
を１１、っている。 本発明によるスフアラ・インを利用したある優れた感光
装置には、支持洪体、正孔阻止層、任意的な接着性中間
層、無機質光発生層、本発明によるスクアライン材料か
ら成る光導電性ｉＪｔ成物層および正孔輸送層から成る
装置もある。 上記の諸悪光装置は、多くの既知の方法によって作るこ
とができ、その加工條（シ１や積層順序は、目的とする
装置の種類によって異っ一ζいる。例えば、ある３層感
光装置は、支持ハ体」二に光導電層を真空蒸着した後、
正札輸送層を？８液被覆によって堆積する。また別の方
法では、正孔１ｕｌｌ止（ホールブロッキング）層を有
する導電性基体」二に、必要があれば接着材層を設り、
その上に、本発明の新規なスクアラインから成る光導電
性組成物を溶液被覆、積層その他の適当な方法によって
接着して、層状感光装置が作られる。 本発明のすぐれた感光装置は、通常のセログラフ像形成
装置、？ｙ写詰装置印刷装置等の各種の像形成装置中に
組み込むことができる。なおまた、無機質光発生層と、
本発明のスクアラインから成る光導電性層とを包含する
本発明のすくれた感光装置は、可視光線および／または
赤外線による像形成装置中でも印刷装置中でも同様に機
能することができる。このような場合には、本発明のす
ぐれた感光装置を先ず負荷重した後、波長約４００乃至
１．０００ｎｍの光に連続的または一時に露光し、次い
で、形成された像を現像してから、紙上に転写する。上
記の工程は多数回繰返すことができる。 次に、本発明をその実施例によって、更に詳細に説明す
るが、以下の開側は単に本発明の説明のためのみのもの
であることを承知されたい。また、本発明は、こ＼に示
された材料、條件、その他の助変数のみに限られるもの
ではないことにも留意されたい。なお、以下の開側にお
いて、すべての「部」および百分率は、特に示されない
限り、重頃暴小のものとする。 去巖桝土 スクアリン酸２８．５ｇ　（０，２５モル）、Ｎ。 Ｎ−ジメチルアニリン８０ｇ　（０，６６モル）および
１−ペンタノール１，２５０ｍ＃を、機械的攪拌機、温
度旧、およびＤｅａｎ−３ｔａｒｋ　トラノプイ」きコ
ンデンサーを備えた三１」丸底３立フラスコ中に加え、
このコンデンサーを通して１５５■１１１ｇの減圧状態
にした。フラスコ中の混合物を攪拌しながら加熱し、９
５°Ｃで還流、反応させ、反応で生した水をＤｅａｎ−
５ｔａｒｋ　Ｉ・ラップで除去した。２４時間後に、反
応混合物を放冷、濾過し、得られた古色結晶質色素をメ
タノールで洗浄した後、減圧−Ｆ５０℃で乾燥した。製
品ビス（４−ジメチルアミノフェニル）スクアラインの
収率は４６％、３７ｇであった。 劫韮」− スクアリン酸２８．５ｇ　（０，２５モル）、Ｎ。 Ｎ−ジメチルアニリン８０ｇ　（０，６６モル）および
１−ヘプクノール１．２５０ｒｎ７！を、撹拌機、温度
計、およびＤｅａｎ−５ｔａｒｋ　）ラップ付きコンデ
ンサーを備えた三ロ丸底３立フラスコ中に加え、このコ
ンデンサーを通して１５５　ｍ１１１ｇの減圧状態にし
た。フラスコ中の混合物を攪拌しながら加熱し、９５℃
で還流、反応させ、この間に生成した水をＤｅａｎ−Ｓ
ｔａｒｋ　）ラップで除去した４２４時間後に、反応混
合物を放冷、濾過し、得られた青色結晶質色素をメタノ
ールで洗浄した後、減圧下５０℃で乾燥した。製品ビス
（４−ジメチルアミノフェニル）スクアラインの収率は
６９％、５５ｇであった。 夫夫１江ｌ スクアリン酸１１４ｇ　（１，０モル）、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアニリン２８０ｇ　（２，３モル）およびｌ−ヘキ
サノール２，５００ｍ１！を、機械的攪拌機、温度計お
よび１ｌｅａｎ−５ｔａｒｋ　ｌ−ラップ付きコンデン
サーを備えた三１．．ｌ、丸底５立フラスコ中に導入し
、このコンデンサーを通して１００１１１ｇの減圧状態
にした。」１記混合物を攪拌しながら加熱し、１２５℃
で還流、反応させ、この間に生じた水をｌ１ｅａｎ−３
ｔａｒｋ　トラップで除去した。１２時間後に、反応混
合物を放冷してから濾過し、集められた緑色結晶質の色
素をメタノールで洗浄した後、減圧下５０℃で乾燥した
。得られたビス（２−メチル−ジメチルアミノフェニル
）スクアラインの収率は４０％、１２８ｇであった。 大扇−１州（ スクアリン酸１１４ｇ　（１，０モル）、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアニリン２８０ｇ　（２，３モル）およびｌ−オク
タツール２，０００ｍ１と１−ペプタノール２００　ｒ
ｎ　１を、攪拌機、温度５１およびＤｅａｎ−５ｔ、１
ｒｋ　）ラソブイ【［きコンデン・す′−を０１１１え
た−１１」丸底５立フラスコ中に導入した。上記のアル
コール混合物を用いたのは、１−オクタツールの沸点が
、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリンの沸点より僅かに高いから
であった。上記コンデン゛リーを通して、プラスｍｌ中
を３Ｑｎ＋ｍ１ｌＢの減圧とし、その中の混合物を１児
１↑しながら加熱し°ζ１００℃で還流、反応さ−１４
、。 この間に／、、ｌＥ成した水をｌ１ｅａｎ　−！１ｔａ
ｒｋ　）ラップで除去した。２４時間後に、反応混合物
を放冷して、濾過し、集められた青色結晶質色素をメタ
ノールで洗浄し、減圧下５０℃で乾燥した。得られたビ
ス（４−ジメチルアミノフェニル）スクアラインの収率
は６４％、２０４ｇであった。 人施桝】 攪拌機、温度計、およびＤｅａｎ　−５ｔａｒｋ　ｌラ
ソプイ］きコンデンサーを備えた三１」、丸底３立フラ
スコ中に、スクアリン酸２８．５ｇ　（０，２５モル）
、Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｍ−トルイジン７７　ｇ　（０，
５７モル）およびｌ−ヘプタツール１．２５０ｒｎｊ！
を導入し、上記コンデンサーを通してフラスコ中を４７
　ｍｍ１１ｇの減圧とした。フラスコ中の混合物を攪拌
しながら加熱し、１０５℃で還流し、反応させ、この間
に生じた水を上記のＤｅａｎ−５ｔａｒｋ　ｌラップで
除去した。７時間後に反応混合物を放冷して１虜過し、
集められた緑色結晶質色素をメタノールで洗浄し、減圧
下５０℃で乾燥した。得られたビル（２−メチル−ジメ
チルアミノフェニル）スクアラインの収率は６４％、５
４ｇであった。 太旌奥■ スクアリンａｌ　ｌ　４　ｇ　（１，Ｏ’Ｅル）　、Ｎ
、　Ｎ−ジメチル−ｒｎ−）ルイジン２９（ｉｇ（２，
２モル）および１−オクタツール１．５００ｍｎを攪拌
機、温度計、及びｌ１ｅａｎ−５Ｌａｒｋ　トラップ付
きコンデンサーを（ｌｉ＃えた三ｌ」、丸底３１フラス
コ中にＷ人し、ごの二１ンデンサーを通し°ζ、フラス
コ中を減圧し３６ｍｍ１１ｇとした。フラスコ中の混合
物を撹拌しながら加熱し、１００”ｔ：で還流し、反応
させ、この間に生した水を上記Ｉ）ｅａｎ−３Ｌａｒｋ
　Ｉ・ラーノプによっ”ζ除去した。２０時□間後、反
応混合物を放冷して濾過し、かくして得られた緑色結晶
質色素をメタノールで洗浄しミ減圧ド５０“Ｃで乾燥し
た。製品ビス（２−メチル−ジメチルアミノフェニル）
スクアラインの収率は７３％、２５４ｇであった。 入−施側ユ スクアリン酸５．　７　Ｂ’（０，０５’ＦＩＬ／）　
、Ｎ。 Ｎ−ジメチルアニリン１４ｇ（０，１１６モル）および
５ｏｌＬｒｏｌ　１３０”　（沸点約１７５乃至１８０
℃の分枝Ｃ１１−Ｃ１１脂肪族アルコール混合物、Ｐｈ
１ｌｌｉｐｓ　Ｃｈｅｍｉｃａ１社発売）１５００ｍｊ
＋を１一オクタノール′１３ｇとを、攪拌機、温度計お
よびＤｅａｎ−３ｔ’ａｒｋ　）ラソプイ１きコンデン
サーを備えた三日、丸底５　（１０ｍｍ１１ｇフラスコ
中に導入した。上記コンデンサーを通して□、このフラ
スコ中を減圧し、その中の混合物を加熱して、ｌ　３０
　”ｃで５時間還流し、反応させた。反応混合物を冷却
後濾過して、集められた青色結晶質色素をメタノールで
洗浄後、５０℃で減圧乾燥した。得られたビス（４−ジ
ノチルアミノフェニル）スクアラインの収率は３２％、
５．１ｇであった・ 夾彰桝エ スクアリン酸１１４ｇ、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン２８
０　（２，３モル）およびｎ−ブタノール１．２００ｍ
ｌ１とベンゼン１，２００＋ｒ＋ｊ！とを、撹拌機、ガ
ス導入１コイ」き温度器！、およびＤｅａｎ　−５ｔａ
ｒｋ　）ラップ付きコンデン与−を備えた三日、丸底５
１フラスコ中に入れた。フラスコ中をアルゴンで掃気し
ながら、この中の混合物を加熱、混合して烈しり還流さ
せ、これにょっζ生した水を、−４−記のトラップで除
去した。２４時間後に反応混合物を放冷し、ル遇したが
、色素は全然得られなかった。 去呈例１− スクアリン酸１１．４ｇ　（０，１モル）、Ｎ。 Ｎ−ジメチル−３−フルオロアニリン３３ｇ（０，２４
モル）および】−一・ブタノール４００１７１１をｌ資
ｆ牢機、温度前および１ｌｅａｎ　−５ｔａｒｋ　）ラ
ップ伺きコンデンサーを備えた三１」、丸底１，０００
ｍ　ｌフラスコ中に導入し、このコンデンサーを通して
フラスコ中を３６ｍｍ１ｌ（Ｈの減圧とした。フラスコ
中の混合物をＩＷけしながら力１１熱し、１００℃で還
流、反応さ〜ｌ、この間に発生した水分を１ｌｅａｎ−
３ｔａｒｋ　ｌ・う、プで除去した。２０時間後に、反
応混合物を放冷、ｊ１ツ過して、集められたｉｖ色結晶
質色素をメタノールで洗浄した後５０℃で減圧乾燥した
。得られたヒス（２−フルオロジメチルアミノフェニル
）スクアラインの収率は５９％、２３ｇであった・ 害苅４蜆！−ｑ アルミニウム層のｊ￥さ約１５０人のアルミ張りポリエ
ステルフィルムＭｙｌａｒ−，１−に、３−アミノプロ
ヒルトリエトキシンラン０．２２％（０，００１モル）
を含む？容７夜をＢｉｒｄアソ゛リケーターによって塗
布してンロキザン層を形成し、この被覆層を強制風乾オ
ーブンｒ、Ｊｊで乾燥して、ｊゾさ２００人の乾燥被覆
層とした。Ｅ、　１．　Ｉ）ｕｌ’ｏｎｔ　社製ポリエ
ステル４９００の被覆層をＢｉｒｄアプリケーターによ
って、上記の乾燥ソラン層上に塗布し、これを乾燥して
１７さ約０．５ミクロンのポリエステル薄層を形成した
。別に、実施例９のスクアライン、約０．０７５ｇを、
Ｍａｋｒｏｌｏｎ接着剤（Ｂａｙｅｒ　Ａ、Ｇ、製ポリ
カーボネート樹脂）０．１５ｇと所要量の塩化メチレン
との中に混合して、固形分１５％の混合物を作った。 この混合物を、噴口径０．５ミルの旧ｒｄアプリツノ゛
−ターによって、上記ポリエステル被覆層−ヒに塗布し
、この塗布層を強制風乾オーブン中１３５°Ｃで５分間
乾燥して、厚さ約０．５ミクロンの乾燥被膜とした。次
いで、このスクアライン発生層上に、Ｎ、Ｎ’−ジフェ
ニル−Ｎ、Ｎ’−ヒス（３−メチルフェニル）１５　ビ
ルビフェニル−４゜４′−ジアミン５０％力＜Ｍａｋｒ
ｏｌｏｎＲ（Ｊ−記と同じ）５０％中に分散したものか
ら成る電荷輸送層を被覆して乾燥し、この層の厚さを３
２ミクロンとした。かくして得られた層状装置を−１，
０００乃至〜Ｉ、２００ボルトに荷電したものの暗黒減
衰イ・では約５００＋ボルト／秒であり、この装置を波
長約８００ｎｍの活性化／ｊｉＪ１１線］　Ｏｘ　ルグ
に照１・１シた時の放電量は６０％以上であった。 −実、、ｈ１勿−１土 スクアリン＃５．”Ｉｇ　（０，０５モル）と１−ヘプ
タツール３　（１０ｒｎ　７！を、ａ械的攪拌機、温度
ｆｉ１．ｔｉよびｌ１ｅａｎ　−Ｓｔ、ｌｒｋ　トラソ
プイ（ｊきＤ７デンサーを倫えたヨ１−１、丸底１．０
００ｍｊ！フラスコ中に入れ、ごθ）、、１ンデンザー
を通し゛乙ソラス二ノ中を２５ｍｍ１１６に減圧した。 フラスコ内容物を攪拌しながら加熱し、９５℃で３０分
間還流さ−１た。この時、フラスコ中のスフ“１リン酸
はすべて溶解し゛ζイタ。次い°乙ソラス″ｌ中を常圧
とし’乙Ｎ、Ｎツメチルアニリン１４ｇ（（１，１１６
モル）を加え、再び減圧にしζ、反応を２０時間続りた
。 その後、内容混合物を冷却、濾過し駆集められた青色結
晶質色素をメタノールで洗浄してから、乾燥した。得ら
れたビス（４−シメヂルアミノフェニル）スクアライン
の収率は５４％、８．６ｇであった。 人施災土１ 実施例ＩＯ中で使ったスクアラインの代りに、実施例１
１中のスフ−１ラインを使うこと以外は、実施例１０中
の手順を繰返した。得られた層状装置を約−１，０００
乃至−１，２，００ボルトに荷電したものについての電
気的試験を行ったとごろ、その暗黒減衰率は、１秒当り
約４ｏＯポルトであり、波長約８００ｎｍの活性化放射
線１０エルグにＩＩ＜１射した時の放電量は６０％以上
であった。 大ｈｌＢ−１９１１１主 ■−ヘプタツール３００　＋ｎ　１．、ＦｆｉＡＵ’１
１　ｍ　ｌ！（０，９１９モル）、スクアリン酸５．７
ｇ（０，０５モルンおよびＮ、Ｎ−ジメチルアニリン１
４ｇ　（０，１１６モル）を、磁気攪拌機、温度５１お
よび１ｌｅａｎ−５ｔａｒｋ　トーラノブイ＝１き、Ｊ
７テンーナーを備えた−１−１、丸底１．　００　（１
ｍ＋２フラスコ中に入れ、このコンデンサーを通して、
フラスコ内を２５ｍｍ１ｌ（Ｈに戚圧し７た。フラスコ
内混合物を攪拌しｔから加熱し１．９５℃で還流、反応
さ−１た。この１際生した水分を１ｌｅａｎ　−５ｔａ
ｒｋ　トラップによって１（↑去Ｕ２だ。２０時間後に
反応混合物を放冷し、濾ｉｆｆ　Ｌ７た。得られた青色
結晶質色素をメタノールで洗浄した後、５０　’（：で
減圧乾燥した。生成したビス（４−ジメチルアミラフ１
．ニル）スクアラインの収率は６６％、ｌＯ，５ｇであ
った。 祖（阻−先 実施例１０中で使ったスクアラインの代りに、実施例１
３のスクアラインを使うこと以外は、実施例］０中の手
順を繰返した。得られた層状装置の電気的試験の結果、
その約−１，（１（１０乃至＝１．２００ボルトに（Ｉ
ｉｊ電したものの暗黒減衰率は８０ボルト／秒であり、
この装置を波長約８００ｎｍの活性化放射線１０エルグ
に照射した時の放電量は約５０％であった。 実Ｌ１例−１）− ■−ヘプタツール５　Ｑ　Ｑ　ｍ　（１、濃硫酸０．５
ｒｒ＋７！　（０，００９４モル）、スクアリン酸５．
７ｇ　（０，０５モル）およびＮ、Ｎ−ツメチルアミノ
−３−カルボキシヘンセン１６．’６ｇ　（０，１モル
）を、磁気攪拌機、温度旧、およびＤｅａｎ　−５ｔａ
ｒｋ　ｌ・ラソブイ；ｊきコンデンサーを備えた１、０
００ｍ　ｌフラスコ中に入れ、このコンデンサーを通し
て、フラスコ中を２Ｑｍｍｌ１ｇに減圧した。内容混合
物を撹拌しながら加熱し、９０℃で還流、反応させ　反
応で生じた水分をＤｅａｎ−５ｔａｒｋ　）ランプで捕
集、除去した。２０時間後に反応混合物を冷却してから
、濾過し、集められた青色結晶質色素をメタノール洗浄
後、５０℃で減圧乾燥した。製品の収量は６．５ｇ、そ
の元素分析結果は次の通りであった。 九−＊　ｍｉ＝＋直　火激Ａ Ｃ６４，７％　７・４．８％ ８４．９％６．６％ Ｎ　６，８％　８．５％ 実−和飢［を 実施例ｌＯ中で使ったスクアラインの代りに、実施例１
５のスクアラインを使ったこと以外は、実施例１０にお
りると同じ手順を繰返した。得られた層状装置につい′
この電気的試験の結果、約−１，０００乃至−１’、２
００ボルトに荷電したごの装置の暗黒減衰率は、１秒当
り約８０ボルトであり、□、この装置を波長約８００ｎ
ｍの活性化放射線１０エルグに照射した時の放□電量は
約５０％であった。 遍缶例１７ １−ヘプタツール４’ＯＯｍ　（ｔ　、　ｆｆ、’４硫
酸（）、５ｍｌ　（０，００９４モル）、スクアリン酸
５．７ｇ（０，’０５モル）およびＮ、Ｎ−ジメチルア
ミ／−’３　フル、４−　ロヘ７ゼ７１５　ｇ　（”Ｏ
、”１１　モ’）Ｌｔ）を、磁気攪拌機、温度ｎ１、お
よびＤｅａｎ　−Ｊｔａｒｋ　）ラソプイリきコンデン
サーを備えた三【」、丸底１　、０００１に目フラスコ
中に入れ、このコンテンツ−を通して、フラスコ内を２
０ｍｍ１１ｇの減圧にした。フラスコ中の混合物を撹拌
しながら加熱し、９５℃で還流、反応させ、この中に生
じた水分をＤｅａｎ　”　５ｔａｒｋトラツプで捕集、
除去した。２０時間後に反応混合物を冷却、濾過し、集
められた青色結晶質色素をメタノールで洗浄してがら、
５０　℃で減圧乾燥した。製品の収量は９．１ｇ、その
元素分析結果は下記の通りであった。 ／￥−見　皿邊倚　、桑」 Ｃ６７，４％　７３．３％ Ｎ　５．１％　６．２％ Ｎ　７．９％　８．５％ Ｆ”　１０．７％　２．３％ 割組粗１８ 実施例１０で使ったスクアラインの代りに実施例１７の
スクアラインを使うこと以外は、実施例１０におけると
同じ操作を繰返した。得られた層状装置についての電気
的試験の結果、この装置を約−１，０００乃至−１，２
００ボルトに荷電したものの暗黒減衰率は約１２０ポル
ト／秒であり、この装置に、波長約８００ｎｍの活性化
放射線１’０エルグを照射した時の放電量は約５０％で
あった。 丈−ｈ１例−り度 磁気攪ＵＰ　ａ、温度側、およびｌ１ｅａｎ−５ｔａｒ
ｋ　）ラソプイで１コンデンサーを備えた三１−１、丸
底ｉ、ｏｏ。 ｎＩｌフラスコ中に、■−一・ソ°タノール３００　ｒ
ｎ　ｅ、／農硫酸０．３丁ｎｊ！　（０，００５６モル
）、スクアリン酸４ｇ（０，０３５モル）およびＮ、Ｎ
−ジメチルアミノ−３−クロロヘンゼン１１．３ｇ（０
，０７３モル）を入れ、このコンデンサーをｉｉｒ＋シ
’ζ、フラスコ中を３０ｍｍ１ｌＢの減圧にした。フラ
スコ中の混合物を攪拌しながら加熱し７．１００℃で還
流、反応させ、この際発生した水分を１）ｅａｎ−３ｔ
ａｒｋ　ｉラップで捕集、除去した。２０時間後に反応
混合物を冷Ｊ４１シてから濾過し、集められノこ肉色結
晶質色素をメタノールで洗浄した後、５０゛Ｃで減圧乾
燥した。この製品の収量は３．２ｇ’ごあり、その元素
分析結果はＦ記の如くであ−、た。 九−−−疾−↓Ｌ喰値　友り１咋 Ｃ６１，７％　７１．９％ １１　４．７％　ｆｉ、０％ Ｎ　７．２％　８．３％ １　１８．２％　１　９％ 尖施Ｊ月− 実施例１０で使ったスクアラインの代りに、実施例１９
で得られたスクアラインを使うこと以外は、実施例１０
におレノると同じ操作を繰返した。 得られた層状装置についての電気的試験を行った所、約
−川、０００乃至−１，２０（ｌボルトに荷電されたこ
の装置の暗黒減衰率は約８０ホＪレト／秒であり、この
装置に波長約８００ｎｍの活性化放列・１線１０エルグ
を照射した時の放電量は約７５％であった。 犬葡旧］」− スクアリン酸２８．５ｇ　（（１，２５モル）、Ｎ。 Ｎ−ツメチルアニリン８０ｇ　（０，６６モル）、１−
ペンタノール１．２５０ｒｒ＋１．および濃硫酸０、　
１ｍＱ　（０，０１９モル）をａｍ的攪拌機、温度言１
、および１）ｅａｎ　−５ｔａｒｋ　ｌ・ラップ（＝Ｊ
き二１ンデンザーを備えた三Ｌ」、丸底３立フラスコ中
に入れ、このコンデンサーを通してフラスコ内を２５ｍ
ｍ１ｌＨの減圧にした。フラスコ内混合物を攪拌しなが
ら加熱し、９５゛Ｃご還流、反応さセ、この際発生した
水分をＩｌｃａｎ　−５Ｌｎｒｋ　ｌ・ラップで捕集、
除去した。 ２４時間後に、反応混合物を冷却して、濾過し、集めら
れた古色結晶質色素をメタノールで洗浄後、５　（１℃
”？：　Ｍ圧、乾燥した。得られたヒス（４−シメ千ル
ーｊ′ミノソηニル）スクアラインの収率は６９％、Ｉ
（１，９ｇであったつ 実覇例本２ 実施例１０で使ったスクアＪ）・インの代りＧこ、実施
例２１でｆｉ８られたスクアラインを使うこと以外は、
実施例１０におりると同＋ｆｌ’、な手順を繰返した。 得られた層状装置につい゛この電気的試験の結果、この
装置を約　１，００（ｌ乃至−１，２０（ｌボルトに（
■ｊ電したものの暗黒減衰率は約２　（１（ｌボルト／
秒であり、この装置に波長約８００　ｎｍ　（２）　Ｋ
’ｉ性化敢為・１線ＩＯエルグを照射した時の放電量は
約４５％であった。 寒−麹Ｊわ−１ スクアリン酸２８．５ｇ　（０，２５モル）、Ｎ。 Ｎ−ジメチルアニリン８０ｇ　（０，６６モル）、２−
Ｊニヂル−１＝へフ゛タノール５００ｍ＋！および濃硫
酸０．３ｍ７！　（０，００５６モル）を、Ｒ械的（Ｗ
拌機、温度計、およびＤｅａｎ−５ｔａｒｋ　トラ・ノ
ブ（＝Ｊきコンデンサーを０１６えた三Ｌ」、丸底３立
フラスコ中に入れ、このコンデンサーを通してフラスコ
内を２５ｍｍ１１ｇの減圧にした。フラスコ内混合物を
攪拌しながら加熱し、９５℃で還流１反応さ一已、この
際生した水分をＤｅａｎ−５Ｌａｒｋ　＋・ラップで捕
集、除去した。２４時間後に反応ｌｉ％合物を冷却して
濾過し、集められた青色結晶質色素をメタノールで洗浄
した後、５０°Ｃで減圧乾燥した。得られたビス（４−
ジメチルアミノフェニル）スクアラインの収率は７４％
、Ｉｌ、８ｇであった。 丈７４　ＱｌｌりＪ− 実施例１０で使ったスクアラインの代りに、実施例２３
で得られたスクアラインを使うこと以外は、実施例１０
におりると同様な操作を繰返した。 得られた層状装置を約−１，０００乃至−１，２００ボ
ルトに荷電したものの暗減衰は約８０ボルト／秒であり
、この装置に波長約８００ｎｍの活性化放射線１０エル
グを照射した時の放電量は約５０％であった。 実ｊｉ＋ｉ　９１１　’ζｙ １−ヘプタツール３００　ｍ　ｌ、濃硫酸０．３ｍｌ！
　（０，００５６モル）スクアリン酸４．５ｇ（０，０
３９モル）およびＮ、Ｎ−ジメチルアミノ−’ｌ、ｘ、
ｙ−トリフルオロメチルベンセン１６ｇ　（０，０８５
モル）を磁気攪拌機、温度計、およびＤｅａｎ−５ｔａ
ｒｋ　）ラソプイ」きコンデン・す°−を備えた三日、
丸底１，０００ｍ７１フラスコ中に入れ、このコンデン
サーを通して、フラスコ内を３５ｍｍ１１ｇの減圧にし
た。フラスコ内混合物を攪拌しながら加熱し、１００℃
で還流、反応させ、この際生じた水分をＤｅａｎ−Ｓｔ
ａｒｋ　）う・ノブで捕集、除去した。２０時間後に反
応混合物を冷却、濾過し、集められた青色結晶質色素を
メタノーノ１ノで洗浄した後、５０℃で減圧乾燥した。 得られた製品の収率は５３％、９．４ｇであり、その元
素分析結果は下記の通りであった。 人−粟　理屈　去１１ Ｃ５７，９％　７４．８％ Ｈ４，０％　６．３％ Ｎ　６川％　８．７％ Ｆ　２５．０％　０．１５％ 犬１劃９２６ 実施例１０で使ったスクアラインの代りに、実施例２５
で得られたスクアラインを使うこと以外は、実施例１Ｏ
におけると同様な操作を繰返した。 得られた層状装置を約−１，０００乃至−１、２００ボ
ルトに荷電したものの暗減衰は約８０ボルト／秒であり
、この装置に波長約８００ｎｍの活性化放射線１０エル
グを照射した時の放電量は約５０％であった０ 男迦１Ｊｌｌ　２７ １−ヘプタツール３００ｍＡ、濃硫酸０．４ｍｌ　（０
，００７５モル）、スクアリン酸５．７ｇ　（０，０５
モル）およびトリフェニルアミン２４．５ｇ　（０，１
モル）を磁気撹拌機、温度計およびＤｅａｎ−５ｔａｒ
ｋ　トラップ付きコンデンサーを備えた三Ｉ」、丸底１
．０００ｒｎ＃フラスコ中に入れ、このコンデンサーを
通してフラスコ中を３６ｍｍ１１ｇの減圧にした。フラ
スコ中の混合物を撹拌しながら加熱して還流、反応させ
、この際に生じた水分をＩ］ｅａｎ−５ｔａｒｋ　トラ
ップで捕集、除去した。 ２０時間後に、反応混合物を冷却、謔、過しζ、集めら
れた青色結晶質色素をメタノールで洗浄した後、５０℃
で減圧乾燥した。得られた製品の収量は０．１ｇであっ
た。 大嵐桝ｌ斐 スクアリン酸２．８ｇ　（０，０２５モル）、■−ヘプ
タツール２００ｍρ、モノクロＵ酢酸０．７５ｇ　（０
，００８モル）およびＮ、Ｎ−ジメ千ルアミノー３−ク
ロロベンゼン８ｇ　（０，０５２モル）を、磁気攪拌機
、温度針、およびｌ１ｅａｎ−５ｔａｒｋ　Ｌラップイ
ー１き三Ｌ１、丸底１，０００ｍ７！フラスコ中に入れ
、このコンデンサーを通してフラスコ内を１４ｍｍ１１
ｇの減圧にした。フラスコ内混合物を攪拌しながら加熱
して、８５℃で還流、反応さ−ｌ、この時に生ずる水分
をｎｅａｎ−３ｔａｒｋ　）ラップで捕集、除去した。 ２４時間後に反応混合物を冷却した後、濾過した。集め
られた青色結晶質色素をメタノールで洗浄してから、５
０℃で減圧乾燥した。得られた製品の収量は０．６ｇで
あった。 去旌褒２９ 実施例１０で使ったスクアラインの代りに、実施例２８
で得られたスクアラインを使うこと以外は、実施例１Ｏ
におりると同様な操作を繰返した。 得られた層状装置を約−１，０００乃至−１、２００ボ
ルトに荷電したものの暗減衰は約４０ポル１−７秒、こ
の装置に波長約８００ｎｍの活性化放射線１０エルグを
照１・ｊシた時の放電■は約５０％であった。 去１１渡り一 スクアリン酸２．８ｇ　（０，０２５モル）、１−ヘプ
タツール２ＱＱｍＡ、蓚酸０．３５ｇ（０，００２８モ
ル）およびＮ、Ｎ　ジメチルアくノル３−クロロヘンゼ
ン８ｇ（０，，０５２モル）を、磁気攪拌機、温度異１
、および１ｌｅａｎ−５ｔａｒｋ　トラップ４−１きコ
ンデンサーを備えた三１−」、丸底１　、０００ｍ　９
フラスコ中に入れ、この、、Ｉンデンリーを通してフラ
スニＩ中を２５ｍｍ１１ｇの減圧にした。フラスコ内混
合物をＩＷ拌しながら加熱し、９５℃で還流、反応さ−
１て、この際に４トする水分を１ｌｅａｎ−３ｔａｒｋ
トラップで捕集、除去した。２４１４間後に、反応混合
物を冷却してから濾過し、集められた青色結晶質色素を
メタノールで洗浄した後、５０　’ｃで減圧乾燥した。 胃られた製品の収ｈ（は０．３ｇであっブこ。 実−ｈ卸（！！１随ｌ− 実施例１０で使ったスクアラインの代りに、実施例３０
で得られたスフアラ・インを使・うこと以外（３１、実
施例１０に４−旨］ると同様な操作を繰返した。 得られた層状装置を約−１，０（１（ｌ乃至−１、２０
０ポルｌ−に荷電したものの暗早戚哀率は約１２０ポル
ト／秒であり、この装置に波長約８　（］　［］　ｎｍ
の活＋ＩＩ化放射線１０エルグを照射した時の放電量は
約５５％であった。 一友施−例−♀−２− 磁気ＩＷ↑１゛機、温度ｎ１およびＩ）ｅａｎ−５ｔａ
ｒｋ　Ｉ・ラノプイ（］きココンデンサをイＩ’ｆｆｉ
えた三１」、丸底１，０００１ｎ７！フラスコ中に、ス
クアリン酸２．８１＋（０，０２５モル）、■−ヘプタ
ツール２Ｑ　ＯＩＩＩβ、およびＮ。 Ｎ−ジメチルアミノ−３−りＩコ−二＋−：ンセン８ｇ
（０，０５２モル）を加え、上記コンデンサーを通して
フラスコ内を１４ｍｍ１ｌＢの減圧にした。フラスコ中
の混合物を撹拌しながら加熱し、８５°Ｃで還流、反応
さセ、この際に生ずる水分をＤｅａｎ　−５１，ａｒｋ
’　ｌ−ラップで捕集、除去した。２４時間後に反応混
合物を冷却後濾過したが何等の製品も得られなかった。 この実験結果を実施例２８および２９の結果とＪＬ較す
ると、ごのような反応条件下では、強酸の存在が望まし
いことが明らかである。 上記のよ・うに、本発明を、その各種の好ましい実ｊｊ
’Ｅ態様を参照して説明したが、本発明はこれらの態様
たりに限定されるものではない。当業有は、上記の説明
から各種の改造や修正を作り得ることを考えるであろう
が、これらも本発明の趣旨および範囲内に入るものであ
る。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）　スクアライン化合物の合成方法であって、先ず
   、スクアリン酸、第３級アミン、および、常圧下の沸点
   約１３０乃至２１０℃を有する第１級アルコールから成
   る混合物を作り、次いで、この混合物を減圧下で、上記
   の第３級アミンお５よび第１級アルコールの両沸点以下
   の温度にＪＪＩＩ熱して、−上記のスクアライン化合物
   を形成することを特徴とする合成方法。
2. （２）前記混合物を減圧下で約６０乃至１３０℃に２：
   、、ＪＪＩＩ熱することを特徴とする、ｎ：ｌ起筆（１
   ）項によるスクアライン合成方法。
3. （３）前記ハＵ熱時の圧力を約５乃至２００　Ｌｏｒｒ
   （龍１ｉ’ｇ　）とすることを特徴とする前記第（２）
   項によるスクアライン合成方法。
4. （４）前記の長鎖脂肋属アルコールの沸点が約１７０乃
   至１８５℃であることを特徴とする前記第（１）項によ
   るスクアライン合成方法。
5. （５）前記の長鎖脂肪層アルコールが１−ヘプタツール
   または２−エチル−１−ヘキサノールであることを特徴
   とする前記第（３）項にょるスクアライン合成方法。
6. （６）前記混合物の加熱に先立って、この混合物に強酸
   を添加する工程を包含することを特徴とする前記第（１
   １項によるスクアライン合成方法。
7. （７）前記の強酸が硫酸であることを特徴とする前記第
   （６）項によるスクアライン合成方法。
8. （８）前記混合物が、前記スクアリン酸を約１モル、前
   記第３アミンを約２乃至２６４モルの割合で含有するこ
   とを特徴とする前記第（１）項にょるスクアライン合成
   方法。
9. （９）　前記の加熱中に前記混合物を還流し、が゛っ、
   前記スクアライン化合物の形成中に生じた水を除去する
   ことを特徴とする前記第（１）項にょるスクアライン合
   成方法。 ００１　前記第３級アミンが、下記の式で表わされる第
   ３アニリン誘導体であることを特徴とする前記第（１１
   項によるスクアライン合成方法。 Ｒ４ 〔上記式中、Ｒ，およびＲ２はそれぞれ、炭素数１乃至
   ４のアルキルＷ、フェニル基、ヘンシル基および置換・
   ＼ンジル尤がら成る群から選ばれた基であり、かつ、Ｒ
   ３およびＲ４は、それぞれ、ＩＩ　、Ｃｌｈ　、Ｃ１１
   ２ＣＩ＋３、Ｆ、Ｃ７！、ｌｌｒおよびＣ００Ｉ＋から
   成る群から選ばれた原子または基である。〕