JPS60139606A - 蒸散性組成物 - Google Patents
蒸散性組成物Info
- Publication number
- JPS60139606A JPS60139606A JP58248525A JP24852583A JPS60139606A JP S60139606 A JPS60139606 A JP S60139606A JP 58248525 A JP58248525 A JP 58248525A JP 24852583 A JP24852583 A JP 24852583A JP S60139606 A JPS60139606 A JP S60139606A
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- JP
- Japan
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- methyl
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-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
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- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
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- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は蒸散性組成物に関し、さらに詳しくは下記一般
式H)で示されるピレスロイド系化合物と2.8.4,
5.6−ペンタフルオロベンジル2,2−ジメチル−8
−(2,2−ジクロロビニル)シクロプロパンカルボキ
シレートとを含有する害虫駆除用蒸散性組成物に関する
。
式H)で示されるピレスロイド系化合物と2.8.4,
5.6−ペンタフルオロベンジル2,2−ジメチル−8
−(2,2−ジクロロビニル)シクロプロパンカルボキ
シレートとを含有する害虫駆除用蒸散性組成物に関する
。
〔式中、R1は水素原子またはメチル基を表わす。Rz
4iR1が水素原子を表わす時、2−メチル−1−プロ
ペニル基を表わし、R1がメチル基を表オ)す時1..
メチル基を表わす。〕近年、衣料害虫用蒸散剤として、
樟脳や、バラジクロルベンゼンなどの昇華性化合物に代
わり、ピレスロイド系化合物が使用されっつある。
4iR1が水素原子を表わす時、2−メチル−1−プロ
ペニル基を表わし、R1がメチル基を表オ)す時1..
メチル基を表わす。〕近年、衣料害虫用蒸散剤として、
樟脳や、バラジクロルベンゼンなどの昇華性化合物に代
わり、ピレスロイド系化合物が使用されっつある。
しかし、このような化合物においても、表相
期間に亘る効力の時読に欠ける嫌いがあり、使用目的に
よっては、高い初期効果に加え長期間に亘る残効性が望
まれている。
よっては、高い初期効果に加え長期間に亘る残効性が望
まれている。
本発明者らは、このような目的に合致する蒸散性組成物
と探索すべく種々検討しtコ結果、前記一般式[I]で
示されるピレスロイド化合物と2.3,4.5.6−ペ
ンタフルオロへノリル2,2−ジメチル−3−(2,2
−ジクロロヒニル)シクロプロパンカルボキシレート(
以下、化合物Aと呼ぶ。)とを混合することにより得ら
れる組成物、殊にその混合比率が、一般式[I]で示さ
れるピレスロイド系化合物:化合物A=l:l〜4:1
の組成物が、各々の成分の相乗作用による高い初期効果
と効果の持続性とを併せ持つ優れた害虫駆除用蒸散性組
成物の有効成分として使用できることを見出し本発明に
至った。
と探索すべく種々検討しtコ結果、前記一般式[I]で
示されるピレスロイド化合物と2.3,4.5.6−ペ
ンタフルオロへノリル2,2−ジメチル−3−(2,2
−ジクロロヒニル)シクロプロパンカルボキシレート(
以下、化合物Aと呼ぶ。)とを混合することにより得ら
れる組成物、殊にその混合比率が、一般式[I]で示さ
れるピレスロイド系化合物:化合物A=l:l〜4:1
の組成物が、各々の成分の相乗作用による高い初期効果
と効果の持続性とを併せ持つ優れた害虫駆除用蒸散性組
成物の有効成分として使用できることを見出し本発明に
至った。
本発明の組成物において、一般式[I]で示されるピレ
スロイド系化合物としては (±)−1−エチニル−2−メチル−2−ペンテニル
(±)−シス、トランス−クリサンセメート;(化合物
(1)) (±)−1−エチニル−2−メチル−2−ペンテニル
(+)−シス、トランスークリサノ七メート(化合物(
2)) (±)−1−エチニル−2−メチル−2−ペンテニル
(+)−1−ラシスークリサンセメート(化合物(3)
) (+)−1−エチニル−2−メチル−2−ペンテニル
(+)−シス、トラシス−クリサンセメート(化合物(
4)) (+)−1−エチニル−2−メチル−2−ペンテニル
(+)−1−ラシスークリサンセメート(化合物(5)
) (±)−1−エチニル−2−メチル−2−ペンテニル
2,2,3.d−テトラメチルシクロプロパンカルボキ
シレート(化合物(6) )(+)−エチニル−2−メ
チル−2−ペンテニル 2,2.8 3−テトラメチル
シクロプロパンカルボキシレート(化合物(7))また
、化合物Aとしては 2.3,4,5.6−ペンタフルオロヘンジル (±)
−シス、トランス−2,2−ジメチル−3−(2,2−
ジクロロヒニル)ンクロプロパンカルボキシレート(化
o 物(8) )2.3,4,5.6−ペンタフルオロ
ヘンジル (+)−トランス−2,2−ジメチル−3−
(2,2−ジクロロヒニル)ニノクロプロパンカルボキ
シレート(化合物(9) )などの種々のピレスロイド
系化合物、およびその光学異性体、立体異性体、それら
の混合体などが挙げられる。
スロイド系化合物としては (±)−1−エチニル−2−メチル−2−ペンテニル
(±)−シス、トランス−クリサンセメート;(化合物
(1)) (±)−1−エチニル−2−メチル−2−ペンテニル
(+)−シス、トランスークリサノ七メート(化合物(
2)) (±)−1−エチニル−2−メチル−2−ペンテニル
(+)−1−ラシスークリサンセメート(化合物(3)
) (+)−1−エチニル−2−メチル−2−ペンテニル
(+)−シス、トラシス−クリサンセメート(化合物(
4)) (+)−1−エチニル−2−メチル−2−ペンテニル
(+)−1−ラシスークリサンセメート(化合物(5)
) (±)−1−エチニル−2−メチル−2−ペンテニル
2,2,3.d−テトラメチルシクロプロパンカルボキ
シレート(化合物(6) )(+)−エチニル−2−メ
チル−2−ペンテニル 2,2.8 3−テトラメチル
シクロプロパンカルボキシレート(化合物(7))また
、化合物Aとしては 2.3,4,5.6−ペンタフルオロヘンジル (±)
−シス、トランス−2,2−ジメチル−3−(2,2−
ジクロロヒニル)ンクロプロパンカルボキシレート(化
o 物(8) )2.3,4,5.6−ペンタフルオロ
ヘンジル (+)−トランス−2,2−ジメチル−3−
(2,2−ジクロロヒニル)ニノクロプロパンカルボキ
シレート(化合物(9) )などの種々のピレスロイド
系化合物、およびその光学異性体、立体異性体、それら
の混合体などが挙げられる。
以下に、実験例により、本発明の組成物が蒸散剤の有効
成分として極めて優れた性質を具備することを説明する
。
成分として極めて優れた性質を具備することを説明する
。
実施例1
化合物(2) 、 (8) 、 (9)の単独および下
記第1表に示す各々の混合物を所定量の有効成分となる
ようア老トン液にてl OX 10 cmfp紙に滴下
含浸させ薬剤含浸紙を調製する。
記第1表に示す各々の混合物を所定量の有効成分となる
ようア老トン液にてl OX 10 cmfp紙に滴下
含浸させ薬剤含浸紙を調製する。
次に各々の薬剤含浸紙を室温(25°C)の効成分残存
量を抽出、カスクロマトグラフィー分析し、調製直後の
有効成分含浸量との差を計算してめたつその結果は第1
表に示す。
量を抽出、カスクロマトグラフィー分析し、調製直後の
有効成分含浸量との差を計算してめたつその結果は第1
表に示す。
゛\
× 計算値(#)=調製直後の分析値(〜〕−5日後残
鳳の分析値(IIv) 上記第1表から明らかなように、本発明の組成物は、高
い初期蒸散効果を有すると共に、持続期間の延長をも可
能にし、よって蒸散性組成物として優れた性質を具備し
ている。
鳳の分析値(IIv) 上記第1表から明らかなように、本発明の組成物は、高
い初期蒸散効果を有すると共に、持続期間の延長をも可
能にし、よって蒸散性組成物として優れた性質を具備し
ている。
本発明の蒸散性組成物は、その性質がら、主として衣料
害虫、衛生害虫、貯穀害虫などの駆除に用いられる。
害虫、衛生害虫、貯穀害虫などの駆除に用いられる。
また、本発明の蒸散性組成物を製剤するに当っては、白
菜技術者の熟知する方法により、薬剤含浸防虫紙、樹脂
、セラE7り、アスベスト、ガラス繊維、パルプ、不織
布製剤など任意の剤型にすることができ、実用に供する
ことができる。
菜技術者の熟知する方法により、薬剤含浸防虫紙、樹脂
、セラE7り、アスベスト、ガラス繊維、パルプ、不織
布製剤など任意の剤型にすることができ、実用に供する
ことができる。
さらにピレスロイド用共力剤であるα−C2−(2−ブ
トキシエトオキシ)エトオキシ)−4,5−メチレンジ
オキシ−2−プロピルトルエン(ピペロニルブトキサイ
ドと称する)、N−(2−エチルヘキシル)−ヒスクロ
(2,2,1)へブタ−5−エン−2゜3−ジカルボキ
シイミド(MGK−264と称する)、オクタクロロジ
プロピルエーテル(S−421と称する)など、その他
のアレスリン、ピレトリンに対して有効な既知の共力剤
と混合使用することによって効力を増強することもでき
る。
トキシエトオキシ)エトオキシ)−4,5−メチレンジ
オキシ−2−プロピルトルエン(ピペロニルブトキサイ
ドと称する)、N−(2−エチルヘキシル)−ヒスクロ
(2,2,1)へブタ−5−エン−2゜3−ジカルボキ
シイミド(MGK−264と称する)、オクタクロロジ
プロピルエーテル(S−421と称する)など、その他
のアレスリン、ピレトリンに対して有効な既知の共力剤
と混合使用することによって効力を増強することもでき
る。
なお、一般に菊酸エステル系化合物は光、熱、酸化等に
対安定性が欠ける嫌いがあるので酸化防止剤あるいは紫
外線吸収剤たとえばB II i”のようなフェノール
誘導体、ヒス・フェノール誘導体またはフェニル−d−
ナフチルアミン、フェニル−β−ナフチルアミン、フェ
ネチジンとアセトンの縮合物等のアリールアミン類ある
いはペンゾフェノノ系化合物類を安定剤として適量加え
ることによって、より効果の安定した燻蒸組成物を得る
ことができる。なお、酸化防止剤を、例示すれば、2.
2′−メチレン ヒス(6−tert−ブチル−4−エ
チルフェノール)、2.6−シーtert−ブチル−4
−メチルフェノール、2.2′−メチレンヒス(6−t
ert−ブチル−4−メチルフェノール)、4.4′−
メチレン ヒス(2,6−ジーtert −ブチルフェ
ノール)、4,4′フチリデン ヒス(6−tert−
ブチル−3−メチルフェノール、4゜4′−チオ ヒス
(6−’rert−ブチル−3−メチルフェノールなど
が挙げられる。
対安定性が欠ける嫌いがあるので酸化防止剤あるいは紫
外線吸収剤たとえばB II i”のようなフェノール
誘導体、ヒス・フェノール誘導体またはフェニル−d−
ナフチルアミン、フェニル−β−ナフチルアミン、フェ
ネチジンとアセトンの縮合物等のアリールアミン類ある
いはペンゾフェノノ系化合物類を安定剤として適量加え
ることによって、より効果の安定した燻蒸組成物を得る
ことができる。なお、酸化防止剤を、例示すれば、2.
2′−メチレン ヒス(6−tert−ブチル−4−エ
チルフェノール)、2.6−シーtert−ブチル−4
−メチルフェノール、2.2′−メチレンヒス(6−t
ert−ブチル−4−メチルフェノール)、4.4′−
メチレン ヒス(2,6−ジーtert −ブチルフェ
ノール)、4,4′フチリデン ヒス(6−tert−
ブチル−3−メチルフェノール、4゜4′−チオ ヒス
(6−’rert−ブチル−3−メチルフェノールなど
が挙げられる。
次に本発明の組成物の調整の例を実施例にて説明するが
、本発明は何らこれらの実施例に限定されるものではな
い。
、本発明は何らこれらの実施例に限定されるものではな
い。
実施例1
化合物(11、(21、(8)あるいは(61’0.5
y 、化合物(8)または(9) 0.8 yを直接
または適当な有機溶剤に溶解し、1OX15−のP紙に
均一に吸着させ、プラスチック、厚紙などで作られた収
納容器または袋状の和紙、不織布などの中へ挿入すれば
各々の蒸散性組成物が得られる。なお吸着の方法として
は゛、滴下法、浸漬法、グラヒア方式による印刷法があ
り、必要に応じ、香料などを少量添加することもできる
。また吸着用担体の材質は濾紙などパルプのほか、グラ
スウール、石綿、樹脂、セラミック、不織布など同等効
果をもつものを使用することもできる。
y 、化合物(8)または(9) 0.8 yを直接
または適当な有機溶剤に溶解し、1OX15−のP紙に
均一に吸着させ、プラスチック、厚紙などで作られた収
納容器または袋状の和紙、不織布などの中へ挿入すれば
各々の蒸散性組成物が得られる。なお吸着の方法として
は゛、滴下法、浸漬法、グラヒア方式による印刷法があ
り、必要に応じ、香料などを少量添加することもできる
。また吸着用担体の材質は濾紙などパルプのほか、グラ
スウール、石綿、樹脂、セラミック、不織布など同等効
果をもつものを使用することもできる。
実施例2
化合物(21、(4)あるいは(7J 0.8 y 1
化合物(8)または(9) 0.2 yを実施例1と同
様にすれば各々の蒸散性組成物が得られる。
化合物(8)または(9) 0.2 yを実施例1と同
様にすれば各々の蒸散性組成物が得られる。
実施例3
化合物(2) 、 (5)あるいは(710,4! 、
化合物(8)または(9) 0. l yを実施例1と
同様にすれば各々の蒸散性組成物が得られる。
化合物(8)または(9) 0. l yを実施例1と
同様にすれば各々の蒸散性組成物が得られる。
実施例4
化合物(210,3yと化合物(9) 0.39の混合
物まjこは化合物(2) 0.4 yと化合物(9)
0.2 fの混合物を各々アセトン5 meに溶解し、
10X15−の濾紙に均一に吸着させれば、各々の蒸散
性組成物が得られる。
物まjこは化合物(2) 0.4 yと化合物(9)
0.2 fの混合物を各々アセトン5 meに溶解し、
10X15−の濾紙に均一に吸着させれば、各々の蒸散
性組成物が得られる。
効果実施例1
07扉のスチール製キャビネット2ケを用意し、各々の
キャヒネット内に洋服6着を入れさらに、実施例4に従
かい謁製した化合物(2+ 0.3 fと化合物(9)
0.3 yを含む薬剤含浸紙および化合物(210,
4yと化合物(9) 0.2 yを含む薬剤含浸紙夫々
2枚を洋服の左・右端より各々2着目の天井部より各1
枚吊す(2枚/洋服ダンス施用〕。
キャヒネット内に洋服6着を入れさらに、実施例4に従
かい謁製した化合物(2+ 0.3 fと化合物(9)
0.3 yを含む薬剤含浸紙および化合物(210,
4yと化合物(9) 0.2 yを含む薬剤含浸紙夫々
2枚を洋服の左・右端より各々2着目の天井部より各1
枚吊す(2枚/洋服ダンス施用〕。
所定期日にイカ幼虫1群20頭と2×2aウール布を挿
入した径4aの球状金網カゴをキャヒネット内の洋服屋
・右端より各々1着目と2着目の間および中央部洋服の
間の3ケ所に設置し、1週間暴露によるイカ幼史の死去
を観察し、致死率をめる。その結果は第2表に示すとお
りである。
入した径4aの球状金網カゴをキャヒネット内の洋服屋
・右端より各々1着目と2着目の間および中央部洋服の
間の3ケ所に設置し、1週間暴露によるイカ幼史の死去
を観察し、致死率をめる。その結果は第2表に示すとお
りである。
■、小事件表示
昭和58年 特許随第 248525 号2、発明の名
称 蒸散性組成物 3 補正をする者 事件との関係 特許出願人 大阪市東区北浜5丁目15番地 (209)住友化学工業株式会社 代表者 土 方 武 4代理人 大阪市東区北浜5丁目15番地 手続補正書(自発) 昭和59年8月21日 1、事件の表示 昭和58年 特許願第248525号 2、発明の名称 蒸散性組成物 8、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 大阪市東区北浜6丁目15番地名 称 (20
9)住友化学工業株式会社代表者 土 方 武 4、代理人 住 所 大阪市東区北浜5丁目15番地住友化学工業株
式会社内 5、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 6、補正の内容 (1)昭和59年4月28日付手続補正書く浄書明細書
)第9頁下から第4行目に「安定した燻蒸」とあるを「
安定な蒸散性」と訂正する。
称 蒸散性組成物 3 補正をする者 事件との関係 特許出願人 大阪市東区北浜5丁目15番地 (209)住友化学工業株式会社 代表者 土 方 武 4代理人 大阪市東区北浜5丁目15番地 手続補正書(自発) 昭和59年8月21日 1、事件の表示 昭和58年 特許願第248525号 2、発明の名称 蒸散性組成物 8、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 大阪市東区北浜6丁目15番地名 称 (20
9)住友化学工業株式会社代表者 土 方 武 4、代理人 住 所 大阪市東区北浜5丁目15番地住友化学工業株
式会社内 5、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 6、補正の内容 (1)昭和59年4月28日付手続補正書く浄書明細書
)第9頁下から第4行目に「安定した燻蒸」とあるを「
安定な蒸散性」と訂正する。
(2)同第18頁の最下行の後に下記を追加挿入する。
[効果実施例2
実施例4に準じ調製した化合物(2) 0.411と化
合物(8) 0.11とを含む薬剤含浸紙および対照と
して同様の方法にて調製した、化合物(2)0.51を
含む薬剤含浸紙ならびに化合物(8)0.6gを含む薬
剤含浸紙を用意する。次いで、仁れらの各々の薬剤含浸
紙を用い、下記の手順により経過期間にともなうアカイ
エカ雌成虫に対する室温での蒸散殺虫効果を調査した。
合物(8) 0.11とを含む薬剤含浸紙および対照と
して同様の方法にて調製した、化合物(2)0.51を
含む薬剤含浸紙ならびに化合物(8)0.6gを含む薬
剤含浸紙を用意する。次いで、仁れらの各々の薬剤含浸
紙を用い、下記の手順により経過期間にともなうアカイ
エカ雌成虫に対する室温での蒸散殺虫効果を調査した。
尚、本試験においてこれらの薬剤含浸紙は、供試虫との
接触を避けるために、内径121、高さ20mのナイロ
ンネット・ケージ内に挿入し試験に用いtこ。
接触を避けるために、内径121、高さ20mのナイロ
ンネット・ケージ内に挿入し試験に用いtこ。
1)初期効果試験
ナイロンネット・ケージ内に挿入された調製直後の各々
の薬剤含浸紙を夫々、0.84扉容(70X70X70
11)の各ガ5X箱内の中央天井部より吊した後、これ
にアカイ二カ成虫雌50頭を放ち、経過時間にともなう
ノックダウン虫を観察し、常法によりKT5゜値(50
%ノックダウンに要する時間)をめた。
の薬剤含浸紙を夫々、0.84扉容(70X70X70
11)の各ガ5X箱内の中央天井部より吊した後、これ
にアカイ二カ成虫雌50頭を放ち、経過時間にともなう
ノックダウン虫を観察し、常法によりKT5゜値(50
%ノックダウンに要する時間)をめた。
2)持続効果試験(経過期間にともなう効果〕初期効果
試験に用いた後のナイロンネット・ケージ内に挿入され
た各々の含浸紙につき、夫々調製日より8日、1週問お
よび2週間、室温(約26℃)で放置した後のKT、o
値を、上記初期効果試験と同様の方法にてめた。
試験に用いた後のナイロンネット・ケージ内に挿入され
た各々の含浸紙につき、夫々調製日より8日、1週問お
よび2週間、室温(約26℃)で放置した後のKT、o
値を、上記初期効果試験と同様の方法にてめた。
結果を第8表に示す。
第8表
効果実施例8
実施例4に準じ調製した化合物(2) 0.49と化合
物(9) 0.11とを含む薬剤含浸紙および対照とし
て同様の方法にて調製した、化合物(2)0.5fを含
む薬剤含浸紙ならびに化合物(9)0.51を含む薬剤
含浸紙を用意する。次いでこれらの各々薬剤含浸紙を用
い、効果実施例2と同様にしてイエバエ成虫を対象とす
る蒸散殺虫効果を調査した。
物(9) 0.11とを含む薬剤含浸紙および対照とし
て同様の方法にて調製した、化合物(2)0.5fを含
む薬剤含浸紙ならびに化合物(9)0.51を含む薬剤
含浸紙を用意する。次いでこれらの各々薬剤含浸紙を用
い、効果実施例2と同様にしてイエバエ成虫を対象とす
る蒸散殺虫効果を調査した。
結果を第4表に示す。
第 4 表
」
以上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記一般式[I]で示されるピレスロイド系化合物と2
.3,4,5.6−ペンタフルオロベンジル2.2−ジ
メチル−3−(2,2−ジクロロビニル)シクロプロパ
ンカルボキシ2−心含有−t6..□特徴よオ、蒸散性
。 酸物。 CH3CH3 〔式中、R1は水素原子またはメチル基を表わす。R2
はR1が水素原子を表わす時、2−メチル−1−プロペ
ニル基を表わし、R1がメチル基を表わす時、メチル基
を表わす。〕
Priority Applications (9)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP58248525A JPS60139606A (ja) | 1983-12-27 | 1983-12-27 | 蒸散性組成物 |
FR8419247A FR2556935A1 (fr) | 1983-12-27 | 1984-12-17 | Composition pesticide a base de composes de type pyrethroide |
ZA849941A ZA849941B (en) | 1983-12-27 | 1984-12-20 | Pesticidal composition |
GB08432264A GB2151926A (en) | 1983-12-27 | 1984-12-20 | Pesticidal composition containing pyrethroids |
BR8406688A BR8406688A (pt) | 1983-12-27 | 1984-12-21 | Composicao pesticida |
IT8449351A IT8449351A0 (it) | 1983-12-27 | 1984-12-24 | Composizione pesticida |
DE19843447409 DE3447409A1 (de) | 1983-12-27 | 1984-12-24 | Schaedlingsbekaempfungsmittel |
KR1019840008358A KR850004377A (ko) | 1983-12-27 | 1984-12-26 | 증산성 조성물 |
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