JPS60137909A - 担体付遷移金属触媒の製造方法 - Google Patents
担体付遷移金属触媒の製造方法Info
- Publication number
- JPS60137909A JPS60137909A JP24407383A JP24407383A JPS60137909A JP S60137909 A JPS60137909 A JP S60137909A JP 24407383 A JP24407383 A JP 24407383A JP 24407383 A JP24407383 A JP 24407383A JP S60137909 A JPS60137909 A JP S60137909A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- transition metal
- inert hydrocarbon
- metal catalyst
- catalyst
- supported transition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はオレフィン重合用の担体付遷移金属触媒の製造
法に関する。詳しくはα−オレフィンの重合用に好適な
担体付遷移金属触媒の製造法に関する。
法に関する。詳しくはα−オレフィンの重合用に好適な
担体付遷移金属触媒の製造法に関する。
オレフィン重合用の触媒については数多（のものが知ら
れている。中でも）・ロゲン化マグネシウムなどの金属
ハロゲン化物に遷移金属触媒を担持した担体付遷移金属
触媒は、遷移金属当りのみならず担体付遷移金属触媒当
りのポリオレフィンの収率が高く、慶れた触媒であり特
公昭３９−１２１０５で提案されて以来数多くの改良法
が知られている。
れている。中でも）・ロゲン化マグネシウムなどの金属
ハロゲン化物に遷移金属触媒を担持した担体付遷移金属
触媒は、遷移金属当りのみならず担体付遷移金属触媒当
りのポリオレフィンの収率が高く、慶れた触媒であり特
公昭３９−１２１０５で提案されて以来数多くの改良法
が知られている。
しかしながら特にα−オレフィンの重合においては、得
られるポリマーの立体規則性を制御する必要があり担体
付遷移金属触媒当りの収率の向上と同時に得られるポリ
マーの立体規則性を高める必要があり、両者を同時に向
上させる方法としてハロゲン化マグネシウムとＣ−０結
合を含有する有機化合物からなる担体を四塩化チタンと
不活性炭化水素化合物との混合物で６０〜１００℃で加
熱接触処理して担体付遷移金属触媒を製造する方法があ
るがこの方法では担体付遷移金属触媒当りの収率及び得
られるポリマーの立体規則性も高いがポリマーのかさ比
重が比較的小さいという問題があった。
られるポリマーの立体規則性を制御する必要があり担体
付遷移金属触媒当りの収率の向上と同時に得られるポリ
マーの立体規則性を高める必要があり、両者を同時に向
上させる方法としてハロゲン化マグネシウムとＣ−０結
合を含有する有機化合物からなる担体を四塩化チタンと
不活性炭化水素化合物との混合物で６０〜１００℃で加
熱接触処理して担体付遷移金属触媒を製造する方法があ
るがこの方法では担体付遷移金属触媒当りの収率及び得
られるポリマーの立体規則性も高いがポリマーのかさ比
重が比較的小さいという問題があった。
本発明者は上記問題を解決する方法について鋭意検討し
た結果、特定の方法によって解決できることを見出し本
発明を完成した。
た結果、特定の方法によって解決できることを見出し本
発明を完成した。
本発明の目的は、オンフィン重合用として優れた性能を
有する担体付遷移金属触媒を提供することにある。
有する担体付遷移金属触媒を提供することにある。
本発明は少くともハロゲン化マグネシウムとＣ−〇結合
を含有する有機化合物からなる担体を四塩化チタンと不
活性炭化水素化合との混合物で６０〜１００℃で加熱接
触処理して担体付遷移金属触媒を製造する方法において
、加熱接触処理して得た担体付遷移金属触媒を２０〜８
０°Ｃの温度の不活性炭化水素化合物で洗浄することを
特徴とする担体付遷移金属触媒の製造方法に関する。
を含有する有機化合物からなる担体を四塩化チタンと不
活性炭化水素化合との混合物で６０〜１００℃で加熱接
触処理して担体付遷移金属触媒を製造する方法において
、加熱接触処理して得た担体付遷移金属触媒を２０〜８
０°Ｃの温度の不活性炭化水素化合物で洗浄することを
特徴とする担体付遷移金属触媒の製造方法に関する。
本発明においてハロゲン化マグネシウムとＣ−ａ結合を
含有する有機化合物からなる担体の製造法については公
知方法が採用できる。・・ロゲン化マグネシウムとして
は塩化マダイ・シウムが好ましく用いられＣ−０結合を
含有する有機化合物としてハ、７＃：７−ル類、エーテ
ル類、カルボン酸エステル類、オルソカルボン酸エステ
ル類、アルコキシケイ素類、リン酸エステル類が好まし
いものとして挙げられる。担体の製造法としては上記２
者を共粉砕する方法、或は、さらにノ・ロゲン化炭化水
素などを加え共粉砕する方法、又は、ノ・ロゲン化マグ
ネシウムをアルコール類等で炭化水素化合物に可溶化し
次いでハロゲン化マグネシウムより強いルイス酸でハロ
ゲン化マグネシウムを不溶化する方法、この際上記のＣ
−Ｏ結合を含有する化合物を共存させること或は不溶化
した・・ロゲン化マグネシウムをさらに上記のＣ−０結
合を含有する化合物と接触処理することによっても担体
を製造することができる。
含有する有機化合物からなる担体の製造法については公
知方法が採用できる。・・ロゲン化マグネシウムとして
は塩化マダイ・シウムが好ましく用いられＣ−０結合を
含有する有機化合物としてハ、７＃：７−ル類、エーテ
ル類、カルボン酸エステル類、オルソカルボン酸エステ
ル類、アルコキシケイ素類、リン酸エステル類が好まし
いものとして挙げられる。担体の製造法としては上記２
者を共粉砕する方法、或は、さらにノ・ロゲン化炭化水
素などを加え共粉砕する方法、又は、ノ・ロゲン化マグ
ネシウムをアルコール類等で炭化水素化合物に可溶化し
次いでハロゲン化マグネシウムより強いルイス酸でハロ
ゲン化マグネシウムを不溶化する方法、この際上記のＣ
−Ｏ結合を含有する化合物を共存させること或は不溶化
した・・ロゲン化マグネシウムをさらに上記のＣ−０結
合を含有する化合物と接触処理することによっても担体
を製造することができる。
上記操作で得られた担体は次いで四塩化チタンと不活性
炭化水素化合物との混合物で６０〜１００°Ｃで加熱接
触処理される。四塩化チタンと不活性炭化水素化合物と
の比率は８０／２Ｏｖｏｌ比〜２０ＡＯｖｏｌ比が好ま
しい。この担体の加熱接触処理を繰り返し行うことは、
担体付遷移金属触媒当りの収率な向上することが可能と
なり好ましい。加熱接触処理が６０℃以下では、担体付
遷移金属触媒当りの収率が低く又α−オレフィンの重合
に用いると得られるポリ−α−オレフィンの立体規則性
が不良であり好ましくない、又１００℃以上でも同様に
α−オレフィンの重合に用いると立体規則性が不良であ
りさらにゼリオレフィンのかさ比重が低下し好ましくな
い。
炭化水素化合物との混合物で６０〜１００°Ｃで加熱接
触処理される。四塩化チタンと不活性炭化水素化合物と
の比率は８０／２Ｏｖｏｌ比〜２０ＡＯｖｏｌ比が好ま
しい。この担体の加熱接触処理を繰り返し行うことは、
担体付遷移金属触媒当りの収率な向上することが可能と
なり好ましい。加熱接触処理が６０℃以下では、担体付
遷移金属触媒当りの収率が低く又α−オレフィンの重合
に用いると得られるポリ−α−オレフィンの立体規則性
が不良であり好ましくない、又１００℃以上でも同様に
α−オレフィンの重合に用いると立体規則性が不良であ
りさらにゼリオレフィンのかさ比重が低下し好ましくな
い。
本発明においてはと記操作で得られた担体付遷移金属触
媒は不活性炭化水素化合物で洗浄されるうこの洗浄を２
０〜８０℃の温度の不活性炭化水素化合物で行うところ
に本発明の特徴があり２０℃未満では、得られた触媒を
用いて重合して得たポリオレフィンのかさ比重が低下し
、又α−オレフィンの重合に用いた時には、得られるポ
リ−α−オレフィンの立体規則性が低下する。又８０℃
より高い温度では、得られる触媒を用いてα−オレフィ
ンを重合すると得られるポリ−α−オレフィンの立体規
則性が低下し好ましくない。
媒は不活性炭化水素化合物で洗浄されるうこの洗浄を２
０〜８０℃の温度の不活性炭化水素化合物で行うところ
に本発明の特徴があり２０℃未満では、得られた触媒を
用いて重合して得たポリオレフィンのかさ比重が低下し
、又α−オレフィンの重合に用いた時には、得られるポ
リ−α−オレフィンの立体規則性が低下する。又８０℃
より高い温度では、得られる触媒を用いてα−オレフィ
ンを重合すると得られるポリ−α−オレフィンの立体規
則性が低下し好ましくない。
特に好ましい洗浄温度は３０〜７０℃である。洗浄を繰
り返し行う場合には８０℃以下で洗浄を行えば良く繰り
返しの洗浄の中で２０°Ｃ未満での洗浄を行うことは、
もちろん可能であり少（とも、１回以上２０〜８０℃で
の洗浄を行えば良い。
り返し行う場合には８０℃以下で洗浄を行えば良く繰り
返しの洗浄の中で２０°Ｃ未満での洗浄を行うことは、
もちろん可能であり少（とも、１回以上２０〜８０℃で
の洗浄を行えば良い。
本発明の…体性遷移金属触媒を用いて重合されるオレフ
ィンとしてはエチレン、プロピレン、ブテン−１、ヘキ
セン−１などの単独或は混合物が挙げられ中でもプロピ
レン、ブテン−１、ヘキセン−１などのα−オレフィン
の重合に用いるとその効果が大である。
ィンとしてはエチレン、プロピレン、ブテン−１、ヘキ
セン−１などの単独或は混合物が挙げられ中でもプロピ
レン、ブテン−１、ヘキセン−１などのα−オレフィン
の重合に用いるとその効果が大である。
本発明の方法でイ１）られる担体付遷移金属触媒はオレ
フィン重合用として触媒当りの収率も高くしかも得られ
るポリオレフィンのかさ比重が大きく工業的価値が高い
ものである。
フィン重合用として触媒当りの収率も高くしかも得られ
るポリオレフィンのかさ比重が大きく工業的価値が高い
ものである。
以下に実施例を挙げ本発明をさらに具体的に説明する。
実験例 １
直径１２闘の鋼球８０個の入った内容積９００−の粉砕
用ボットを２個装備した振動ミルを用意する。１つのボ
ットには塩化マグネシウム３（１テトラエトキン７ラン
６ｆｎｔ、α、α、α−トリクロロトルエン３−を入れ
、もう１つのボットには塩化マグネシウム３０９、オル
ソ酢酸エチル３ｍｌ、１．２−ジクロロエタン６−を入
れそれぞれを上記振動ミルに取り付け３０時間粉砕した
。３０時間粉砕した後、共粉砕物を取り出し共粉砕物を
それぞれ共粉砕物Ａ、共粉砕物Ｂとした。
用ボットを２個装備した振動ミルを用意する。１つのボ
ットには塩化マグネシウム３（１テトラエトキン７ラン
６ｆｎｔ、α、α、α−トリクロロトルエン３−を入れ
、もう１つのボットには塩化マグネシウム３０９、オル
ソ酢酸エチル３ｍｌ、１．２−ジクロロエタン６−を入
れそれぞれを上記振動ミルに取り付け３０時間粉砕した
。３０時間粉砕した後、共粉砕物を取り出し共粉砕物を
それぞれ共粉砕物Ａ、共粉砕物Ｂとした。
実施例 １〜４、 比較例 １〜４
Ｌ記共粉砕物を１０り、２００ｆｎｌの丸底フラスコ（
心入れ、四塩化チタンと炭化水素化合物の混合物１００
−を加え表に示す温度で１時間加熱接触処理し次いで静
置してと澄を８〇−抜き出しさらに四塩化チタンと炭化
水素化合物の混合物）３Ｑｍ／加え表に示す温度で１時
間加熱液１１イ１Ｌ次いて静置して上澄を８〇−抜き出
し、次いで不活性炭化水素ｉｏｏ ｉ加え表に示す温度
で５分間攪拌洗浄して静置して上澄を１０〇−抜き出す
操作を７回繰り返し担体付遷移金属触媒を得た。
心入れ、四塩化チタンと炭化水素化合物の混合物１００
−を加え表に示す温度で１時間加熱接触処理し次いで静
置してと澄を８〇−抜き出しさらに四塩化チタンと炭化
水素化合物の混合物）３Ｑｍ／加え表に示す温度で１時
間加熱液１１イ１Ｌ次いて静置して上澄を８〇−抜き出
し、次いで不活性炭化水素ｉｏｏ ｉ加え表に示す温度
で５分間攪拌洗浄して静置して上澄を１０〇−抜き出す
操作を７回繰り返し担体付遷移金属触媒を得た。
５１のオートクレーブを準備し上記担体付遷移金属触媒
３０ｍ９、ジエチルアルミニウムクロライド０．１０８
ｉ、トルイル酸メチル０．０４ｉ、トリエチルアルミニ
ウム０．０５−を３０−〇〇−へブタン中で混合したも
のを上記オートクレーブに入れ、プロピレン１．８ｋｇ
、水素１，６Ｎｌを装入した後７５℃で３時間重合した
後未反応のプロピレンをパー１ ２千リプロピレンを取り出し６０°Ｃで６０ｍｍ１−１
ｇで１０時間乾燥した後秤量し担体付遷移金属触媒当り
の収率及び１３５℃でテトラリン溶液で測定した極限粘
度数及びソックスレー抽出器を用いて沸１１ｉｎ−へブ
タンで６時間抽出して で算出した沸騰１１−へブタン抽出残率（ＩＩ、と略記
）、かさ比重をめた。結果は表にあわせて示す。
３０ｍ９、ジエチルアルミニウムクロライド０．１０８
ｉ、トルイル酸メチル０．０４ｉ、トリエチルアルミニ
ウム０．０５−を３０−〇〇−へブタン中で混合したも
のを上記オートクレーブに入れ、プロピレン１．８ｋｇ
、水素１，６Ｎｌを装入した後７５℃で３時間重合した
後未反応のプロピレンをパー１ ２千リプロピレンを取り出し６０°Ｃで６０ｍｍ１−１
ｇで１０時間乾燥した後秤量し担体付遷移金属触媒当り
の収率及び１３５℃でテトラリン溶液で測定した極限粘
度数及びソックスレー抽出器を用いて沸１１ｉｎ−へブ
タンで６時間抽出して で算出した沸騰１１−へブタン抽出残率（ＩＩ、と略記
）、かさ比重をめた。結果は表にあわせて示す。
Claims (1)
- 少くともノ・ロゲン化マグネシウムとＣ−０結合を含有
する有機化合物からなる担体を四塩化チタンと不活性炭
化水素化合物との混合物で６０〜１００℃で加熱接触処
理して担体付遷移金属触媒を製造する方法において、加
熱接触処理して得た担体付遷移金属触媒を２０〜８００
Ｇの温度の不活性炭化水素化合物で洗浄することを特徴
とする担体付遷移金属触媒の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24407383A JPS60137909A (ja) | 1983-12-26 | 1983-12-26 | 担体付遷移金属触媒の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24407383A JPS60137909A (ja) | 1983-12-26 | 1983-12-26 | 担体付遷移金属触媒の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60137909A true JPS60137909A (ja) | 1985-07-22 |
Family
ID=17113326
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24407383A Pending JPS60137909A (ja) | 1983-12-26 | 1983-12-26 | 担体付遷移金属触媒の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60137909A (ja) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5529591A (en) * | 1978-08-22 | 1980-03-01 | Montedison Spa | Titanium catalyst ingredient and carrier for alphaaolefin polymerization |
| JPS5590510A (en) * | 1978-12-28 | 1980-07-09 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Preparation of olefin polymer |
| JPS578204A (en) * | 1980-06-20 | 1982-01-16 | Showa Denko Kk | Solid catalyst component for olefin polymerization |
-
1983
- 1983-12-26 JP JP24407383A patent/JPS60137909A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5529591A (en) * | 1978-08-22 | 1980-03-01 | Montedison Spa | Titanium catalyst ingredient and carrier for alphaaolefin polymerization |
| JPS5590510A (en) * | 1978-12-28 | 1980-07-09 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Preparation of olefin polymer |
| JPS578204A (en) * | 1980-06-20 | 1982-01-16 | Showa Denko Kk | Solid catalyst component for olefin polymerization |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH04110308A (ja) | α−オレフィンの重合方法 | |
| JPS6330328B2 (ja) | ||
| JPS60137909A (ja) | 担体付遷移金属触媒の製造方法 | |
| JPH0318644B2 (ja) | ||
| KR100202116B1 (ko) | 폭넓은 분자량분포를 가진 폴리올레핀을 제조하는 방법 | |
| JPS6026007A (ja) | オレフィンの重合方法 | |
| JPS59206408A (ja) | オレフインの重合方法 | |
| JPS591406B2 (ja) | 改良されたオレフイン系重合体を製造する方法 | |
| JPH0350207A (ja) | オレフィン重合触媒の製造方法およびオレフィンの重合方法 | |
| JPS58196210A (ja) | α−オレフインの重合方法 | |
| JPS59210907A (ja) | エチレン重合体の製造方法 | |
| JPS60152511A (ja) | α−オレフインの重合法 | |
| JP3065107B2 (ja) | α−オレフィンの重合方法 | |
| JPS61296006A (ja) | オレフイン類重合用触媒成分の製造方法 | |
| JPS5812886B2 (ja) | ポリオレフインノセイゾウホウホウ | |
| JPS60149606A (ja) | α−オレフインの重合方法 | |
| JPH04180903A (ja) | オレフィン重合用固体触媒成分およびオレフィンの重合方法 | |
| JPH0145484B2 (ja) | ||
| JPH0425285B2 (ja) | ||
| JPS5815506A (ja) | ポリオレフインの製造方法 | |
| JPH0311284B2 (ja) | ||
| JPS5825083B2 (ja) | ポリオレフインの製造方法 | |
| JPH0548242B2 (ja) | ||
| JPS591285B2 (ja) | アルフア − オレフインノジユウゴウホウホウ | |
| JPH04173811A (ja) | オレフィン重合触媒の製造方法およびオレフィンの重合方法 |