JPS601343B2 - 電着塗装方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は顔料分散用（鱗ｈｄｊｎｇ）ビヒクル、更に詳
しくはこのような用途に適した樹脂生成物に関する。

他面、本発明は新規顔料分散用ビヒクルを含有するペイ
ントを使用する陰極電着塗装（ｃａｔｉｏｎｉｃｅｌｅ
ｃｔｒｏｃｏａｔｉｎｇ）に関する。ペイント組成物、
特に電着可能なべィント組成物の生成において、重要な
要素は塗装組成物に顔料を導入することである。顔料は
典型的には分散剤として作用する顔料分散用ピヒクルに
分散させ、ペーストを生成し、得られる顔料ペーストを
被覆用組成物に混合して固有の色、不透明度、塗装およ
びフィルム形成性被覆用組成物が得られる。あいにく、
多くの霞着用顔料ペーストは、雷着しない水溶性の石ケ
ンまたは樹脂の混合物である。

これらのペーストは水層に残り、そこで重大な流出物の
問題を提起する。本発明は、ペイントのビヒクル樹脂と
共に露着することのできる顔料分散用ビーヒクルを提供
することによりこの問題を克服するものである。

本発明によれば顔料分散用ビヒクルとしての使用に適し
た重合生成物が提供される。この重合生成物は有機ポリ
ェポキシドとアルキルアリールポリエーテル部分を含有
する有機アミンとの反応生成物である。重合生成物に加
えて、本発明はまた上記生成物と顔料を組合せた顔料ペ
ーストを提供するものである。更に、本発明は陰極と陽
極およびァミン塩含有樹脂または第４級アンモニウム基
含有樹脂と前述の顔料ペーストとの水性分散液である水
性電着可能な組成物からなる電気回路において陰極とし
て働く導電表面の露着塗装方法を提供するものである。
本発明の重合生成物は、顕著な顔料湿潤性を与える上に
、電着塗装のビーヒクル樹脂と共に霞着することができ
、流出物の問題を有意に減少する。

有機ポリェポキシドは単量または重合化合物または１．
０より大きい１・２−ェポキシ当量を有する、すなわち
その中の１・２−ェポキシ基の平均数が分子当り１より
大きい化合物の混合物であり得る。有機ポリェポキシド
は重合性または樹脂性であるのが好ましい。ポリェポキ
シドは周知のェポキシドであってよい。

これらのポリェポキシドの例としてはたとえば米国特許
第２４６７１７１号：同第２６１５００７号；同第２７
１６１２３号；同第３０３０３３６号：同第３０５３８
５５号および同３０７５９９計引こ開示されている。有
用なポリェポキシドは、ビスフエノールＡのようなボリ
フエノールのポリグリシジルェーテルである。これらは
、たとえばポリフエノールをエピクロルヒドリンまたは
ジクロルヒドリンでアルカリの存在下エーテル化するこ
とにより製造される。フェノール性化合物はビス（４−
ヒドロキシーフェニル）２・２−プロパン、４・４−ジ
ヒドロキシベンゾフエノン、ビス（４−ヒドロキシーフ
エニル）１．１ーエタン、ピス（４−ヒドロキシーフエ
ニル）１・１ーイソブタン、ビス（４ーヒドロキシーｔ
−ブチルーフエニル）２・２−プロパン、ビス（２一ヒ
ドロキシーナフチル）メタン、１．５ーヒドロキシーナ
フタレンなどである。別の有用なポリェポキシドはノボ
ラック樹脂または類似のポリフェノール樹脂から同様に
製造される。エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、１・２一プロピレングリ
コール、１１４−ブテレングリコール、１・５ーベンタ
ンジオール、１・２・６−へキサントリオール、グリセ
ロール、ビスー（４ーヒドロキシーシク。へキシル）２
・２ープロパンなどのような多価アルコールから誘導さ
れる多価アルコールのポリグリシジルェーテルもまた適
当である。ェピクロルヒドリンまたは類似のェポキシ化
合物とシュウ酸、コハク酸、グルタル酸、テレフタル酸
、２・６一ナフタレンジカルボン酸、二量化リノレン酸
などのような脂肪族または芳香族ポリカルポン酸との反
応によって製造されるポリカルポン酸のポリグリシジル
ェーテルもまた用いることができる。たとえばジグリシ
ジルアジベートおよびジグリシジルフタレートが挙げら
れる。オレフィン性不飽和脂環式化合物のェポキシ化か
ら誘導されたポリヱポキシドもまた有用である。部分的
に１つまたはそれ以上のモノェポキシドを含有するジェ
ポキシドも包含している。これらのポリエポキシドは非
フェノール性であり、たとえば酸素と適当な金属触媒、
過安息香酸、酸アルデヒドモノ過アセテートまたは過酢
酸等により脂環式オレフィンをェポキシ化することによ
り得られる。このポリェポキシＮこは当該技術でよく知
られているェポキシ脂環式エーテルおよびヱステルがあ
る。使用される他のェポキシドはェポキシ基およびヒド
ロキシ基を含有するアクリル酸重合体である。好ましく
は、これらのアクリル酸重合体は、たとえばグリシジル
アクリレートまたはメタクリレート、ヒドロキシ含有不
飽和単量体のような不飽和ェポキシ含有単量体と少くと
も１つの他の不飽和単量体との共重合化によって製造さ
れた重合体である。少くとも１つのＣＨ２−＜基を、好
まし他末端位に有する重合し得る単量体化合物を不飽和
グリシジル化合物と重合させてもよい。

このような単量体の例としては、フェニル化合物たとえ
ばスチレン、び−メチルスチレン、ビニルトルエンなど
のような芳香族化合物等がある。また、オレフィンカル
ポン酸およびェステルたとえばアクリル酸、メチルアク
リレート、エチルアクリレート、メチルメタクリレート
などのような脂肪族化合物を用いてもよい。重合化反応
を行うには、当該技術で良く知られた方法が用いられる
。

パーオキシゲン−タイプの触媒が普通使用されるが、ジ
アゾ化合物またはレドックス触媒系を使用してもよい。
好ましいヒドロキシ含有不飽和単量体はヒドロキシアル
キルアクリレートであって、たとえばヒドロキシエチル
アクリレートまたはメタクリレ−トまたはヒドロキシプ
ロピルアクリレートまたはメタクリレートが用いられる
。

本発明において使用されるアクリル系重合体を製造する
もう１つの方法は、ヒドロキシル基を含む反応基含有ア
クリル系重合体を、ェポキシ含有化合物、例えばビスフ
ェノールＡのジグリシジルェーテルまたは本明細書中の
他の場所で列挙した他のポリェポキシドと反応させ、ェ
ポキシ基含有ヒドロキシル基含有アクリル系重合体を得
ることである。

アルキルアリールポリエーテル部分を含有する有機アミ
ンは、ェポキシド部分と反応し開環して塩基性窒素含有
付加物を生成することのできる第２級アミンまたは第３
級アミン酸塩である。

第２級アミンの場合は、付加物は第３級アミン基を含有
し、第３級ァミン酸塩の場合は、第４級アンモニウム含
有付加物が生成する。第３級アミン含有付加物は普通水
に不溶であって酸と処理して可溶性にすることができる
。第３級アミン付加物を可溶性にするのに用いられる酸
および第４級アミン酸塩の酸は塩酸、硫酸、ホゥ酸のよ
うなｐＫａが５より小さい酸が好ましい。

好ましくは、この酸は酢酸および乳酸のような有機酸で
あり、乳酸が最も好ましい。前述の如く、有機アミンは
アルキルアリールポリエーテル部分を含有し、そのアル
キルアリールポリエーテル部分の代表的なものは次の構
造式で表わされるものである。

〔式中、Ｒは炭素数１〜３０のアルキル基、Ｒ′は水素
または炭素数１〜５の低級アルキルで刈ま３〜２０であ
る。

〕。好ましくはＲは第２級、第３級または第２級と第３
級の両方の炭素原子を有する分枝アルキル基である。

最も好ましい具体例はＲはオクチルである。上言己構造
式中、アリール基は総括してフェニル環で表わしている
がナフチル、フェナントリルおよびアナントリルのよう
な他のアリール基を用いることができることはもちろん
である。

本発明の一具体例では、アルキルアリールポリエーテル
部分を含有する有機アミンは、ヒドロキシルのような活
性水素を含有するアルキルアリールポリエーテルを有機
ジィソシアネートと反応させてハーフーキャップドィソ
シアネートを生成させ次いでヒドロキシル含有第３級ア
ミンのような活性水素を含有する有機アミンをハーフー
キャップドイソシアネートと反応させることにより得る
ことができる。

本発明の好ましい具体例では、トルェンジィソシアネー
トを次の構造式のオクチルフェノール−エチレンオキシ
ド付加物でハーフ−キャップする。〔式中、ｘは１２〜
１３を表わす。

〕。ハーフーキャツプド付加物をジメチルェタノールア
ミンで完全にキャップしてウレタン結合をも含有するア
ルキルアリールポリエーテル部分を含有する第３級アミ
ン付加物を生成させる。

本発明の重合生成物を製造するには、好ましくはアルキ
ルアリールポリエーテル部分を含有する有機モノアミン
２モルを有機ジェポキシド１モルと反応させて重合鎖末
端にアルキルアリールポリエーテル基が存在する付加物
を生成させる。

かくして最も望ましい顔料分散性を有する重合生成物が
得られる。反応は殆んどの場合室温で進行し、ある場合
には発熱的であるので、適度の冷却が必要である。ある
場合には適度に温度を上昇させるのが好ましい。代表的
には、反応は約５０〜１００ｏｏで行なわれる。反応は
所望により溶媒の存在下に行ってもよい。溶媒を洋いる
場合は、その溶媒が最終生成物の組成物に用い得るもの
であることが望ましい。たとえばアルコール類、ケトン
類およびグリコールェーテル類を用いてもよい。電着に
使用するのに通した顔料ペーストは、有機ポリェポキシ
ドおよびアルキルアリールポリエーテル部分含有有機ア
ミンの量を、最終重合生成物の塩基性窒素含量で樹脂１
夕当り約０．３〜１．５好まし〈は０．４〜０．７ミリ
当量となるように選択しなければならない。

樹脂１夕当りの塩基性窒素のミリ当量が低い、すなわち
０．３より低いと、樹脂の顔料湿潤性が弱いので望まし
くなく、一方樹脂１夕当り塩基性窒素のミリ当量が高い
、すなわち１．５より高いと、樹脂が水に溶解し過ぎる
ので望ましくない。本発明の顔料ペーストは、顔料を当
該技術において知られた方法で前記重合生成物中に分散
（ｇｒｉｎｄｉｎｇｏｒｄｉｓｐｅｒｓｅ）することに
より製造される。

顔料ペーストは必須成分として本発明の塩基性窒素含有
付加物と少くとも１つの顔料からなるが、ペーストはこ
れに加えて適宜可塑剤、湿潤剤、界面活性剤または消泡
剤を含有してもよい。分散（ｇｒｉｎｄｉｎｇ）は普通
ボールミル、サンドミル、クロゥルス（Ｃｒｏｗｉｅｓ
）溶解機、連続分散機などを用いて、顔料を所望のサイ
ズに細かくし、好ましくは分散用ビヒクルによって湿潤
、分散（ｄｉｓｐｅｒｓｅ）する まで行われる。分散
（ｇｉｎｄｈｇ）後、顔料の粒子サイズは１０ミクロン
またはそれ以下、好ましくは出来るだけ細かくなければ
ならない。一般にへグマン・グラインド・ゲージ度数（
Ｈｅｇｍａｎ稗ｉｎｄｇａ増ｅｒｅａｄｉｎｇ）で約６
〜８が採用される。分散（ｇｉｎｄｍｇ）はビヒクルの
水性分散液（ｄ；ｓｐｅｒｓｊｏｎ）中で行うのが好ま
しい。

水性分散物（ｇｉｎｄ）中に存在する水の量は、連続的
な水層を生成するのに十分でなければならない。水性分
散物は普通（総固形分）約３０〜７０％を含有する。水
をより多く使用するとミルの有効能力を単に減少するだ
けであり、使用水量が少し、とそれだけ粘度が高くなっ
て問題を起こす場合がある。顔料ペーストは普通水の存
在下に調製されるが、水は絶対に必要ではなく、事実本
発明の顔料分散剤は非水性顔料ペーストを調製するのに
用いることができ、次いでこれは水を基礎にした組成物
に分散可能である。分散（ｇｒｉｎｄｉｎｇ）段階にお
ける顔料−結合剤比率は普通２／１〜７／１に保たれる
。

本発明を実施するのに使用される顔料は、当該技術にお
いてよく知られた顔料である。

一般に二酸化チタンが単独で、あるいは主要な白色顔料
として使用されるのが他の白色顔料および／または体質
顔料、なかんずく酸化アンチモン、酸化亜鉛、塩基性炭
酸鉛「塩基性硫酸鉛、炭酸バリウム、陶土、炭酸カルシ
ウム、アルミニウムシリカ、シリカ、炭酸マグネシウム
、マグネシウムシリカを包含する。有色顔料たとえばカ
ドミウム黄、カドミウム赤、カーボンブラック、フタロ
シアニン青、クロム黄、トルィジン赤、酸化鉄水和物を
用いてもよい。顔料の分散およびペイント調合の一般的
評価については、ディ・エッチ・パーカー（Ｄ．日．Ｐ
ａｒｋｅｒ）著、プリンシプルス・オブ・サーフエス・
コーテイング・テクノ ロジー（Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ
ｏｆ Ｓ川ねｃｅＣｏａｔｉｎｇＴｅｃｈｎｏｌｏｇ
ｙ）、イワターサイエンス・パブリツシヤーズ（ｌｎに
ｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐ地ーＳｈｅ岱）、ＮｅｗＹｏｒｋ
（１９６３手）、アール・エル・ヤーテス（Ｒ．Ｌ．Ｙ
ａｔｅｓ）、エレクトロベインテイング（Ｅｌｅｃｔｒ
ｏｐａｍｔ■ｇ）、。

パート・ドレイパー・リミツテツ（ＲｏｂｅれＤｒａｐ
ｅｒＬｔｄ．）、テツジングトン（Ｔｅｄｄｍｇのｎ）
、Ｅｎｇａｎｄ（１９６６年）、エッチ・エフ・ベイン
（日．Ｆ．ｐａｙｎｅ）、オーガニック・コーティング
・テクノロジー（仇舞ｎにＣｏａｔｉｎｇＴｅｃｈｎｏ
ｌｏｇｙ）、第２巻、ウィリー・エンド・サンズ（Ｗｏ
ｅｙａｎｄＳｏｎｓ）、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ（１９６１年
）等を参照されたい。

本発明の顔料ペーストは普通陰極電着の技術において知
られた陽イオン性電着樹脂、就中、アミン基含有樹脂ま
たは第４級アンモニウム基含有樹脂と組合せる。

これらの樹脂は、当該技術においてよく知られたもので
あり、詳細な説明を要しない。適当な樹脂の例としては
ゼうべック（Ｊｅｒａ戊ｋ）の米国特許第３７９９８５
４号およびボッソら（Ｂｏｓｓｏｅｔａｌ）の米国特許
第３８３９２５２号、特開昭４８一６９８９６号公報お
よびドイツ国公告特許第２２６１８０４号明細書に開示
されたものを包含する。

適当な露着可能な樹脂を開示しているこれらの文献の一
部を、こ）に引用した。最終の霞着用組成物（雷着可能
な樹脂と顔料ペースト）が雷着に必要な性質を有するに
十分な量の顔料ペーストを使用する。

殆んどの場合、最終の竜着用組成物の顔料対バインダー
（軍着可能な樹脂と顔料用分散剤の合計量）の比率は約
０．０５〜０．５である。霞着には、固形分、即ち顔料
と樹脂ビヒクル約５〜２５重量％を含有する格が普通用
いられる。

この水性組成物を次に電気回路中の導電陽極および導電
陰極に接触させる。被覆用組成物を含有する格に接触さ
せると、被覆用組成物の接着フィルムが陰極に沈着する
。霞着を行う条件は、一般に他のタイプの塗料の霞着に
用いるのと同様である。

用いる電圧は大きく変えてもよく、たとえば１ボルトま
たは数千ボルトを用いることができるが、代表的には５
０〜５００ボルトが普通用いられる。電流密度は普通平
方フート当り約０．２５〜１５アンペアであり、雷着中
に減少する傾向がある。本発明方法は、いかなる導電性
基材にも使用できるが特にスチール、アルミニウム、銅
などの金属被覆に適している。

沈着後、塗膜を適当な方法たとえば焼付オーブン中でま
たは赤外線熱ランプのバンクで高温で硬化させる。

最終の電着可能な組成物は、顔料用分散液および雷着樹
脂に加えて、架橋結合のためアミノプラスト樹脂のよう
な補助樹脂、溶媒、抗酸化剤、界面活性剤および竜着方
法で代表的に用いられる他の補助物を含有してもよい。

次に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明がその
詳述に限定されると解釈されるべきではない。実施例な
らびに本明細書を通じてすべての部および％は特に示さ
なければ重量による。実施例 １顔料分散用ビヒクルに
適した重合体は次の仕込みで製造される。

仕 込 重量部 固形分 エポン８２９（１） ４００ ３８３
．８ビスフエノーノレＡ １３６．８ １
３６．８アルキルアリール ７９２ ７９
２ポリエーテル部分を含有する有機アミン（２） 乳酸水溶液 ９６ ７２脱イオン水
１１３．７（１）エピクロルヒドリンと
ビスフエノールＡを反応させて製造したェポキシ樹脂溶
液で、ェポキシ当量が約１９３〜２０３。

シエル・ケミカル・カンパ二一くＳｈｅｌｌＣｈｅｍｉ
ｃａｌＣｏｍｐａｎｙ）から（２）市婆ら成分はしレエ
ンジイソシアネート１７４重量部と次の構造を有するア
ルキルアリールポリエーテル７２７重量部を反応容器に
仕込んで製造する。

こ）にｘは１２〜１３であってローム・アンド・ハース
社（Ｒｏｈｍ ａｎｄ 也ａｓ）からトリトン（ＴＲＩ
ＴＯＮ）Ｘ−１０２として市販されている。

反応は２時間縄拝して３０〜３守０に発熱させ、次にジ
メチルェタノールアミン８溝重量部を加える。反応混合
物を再び更に２時間発熱させ所望の反応生成物を生成さ
せる。ェポン８２６とビスフェノールＡを適当な反応容
器に仕込み１５５〜１６０℃に加熱し、１時間発熱させ
る。

有機アミン、乳酸および脱イオン水を次に加え、反応混
合物を８０〜８５００に１時間保ち所望の反応生成物を
生成させる。実施例 ロ 実施例１の重合生成物を含有するへグマン（Ｈｅｇｍａ
ｎ）Ｎｏ．７に分散させた顔料ペーストを次の仕込みで
製造する。

仕 込 重量部 実施例１の樹脂 １２５．０
二酸化チタン ５９２．２
べんがら ２．５
カーボンブラック ５
．１ジブチル錫ジアセテート ７．
２脱イオン水 ３１５実施例
ｍ陽イオン性電着用樹脂は次の仕込みで製造される。

仕 込 重量部 固形分 エポン８２９ ５４２８ ５２０８
．３ビスフエノーノレＡ １７５２．３
１７５２．３２−エチルヘキシルーハー ３７０
５．５ ３７０５．５フキヤツプドトルエンジイソシ
アネート ＰＣＰ−ｏ２ｏｏ（１） １４２４．８ １４
２４．８テキサノール（２） １１６７．３ジ
メチルエタノールアミン ２５．８ ２５．
８乳酸水溶液 ５２．３ ３９．５
フエニルセロ・ノノレブ（３） １８３０．５エチ
ルセロソルブ（４） ８５７．ｏホーム．キル６
３９（５） ６６．５ ６６．５ジメチル
シクロヘキシルア １６００．７ １２００．５ミ
ン乳酸塩水溶液脱イオン水 ８５７．０ （１）ジェチレングリコールで開環した６−カプロラク
トンから生成した分子量５４０のポリカプロラクトンジ
オールでユニオン・カーバイド・コーポレイシヨン（Ｕ
ｎｉｏｎＯａｒｂｉｄｅＣｏｒｐｏｒａ‐ｔｉｏｎ）か
ら市販されている。

（２） ２，２，４−トリメチルベンタンジオール−１
，３−モノイソブチレート。

（３） エチレングリコールモノフエニルエーナルｏ（
４）エチレングリコ一ルモノエチルエーブノへ（５）炭
化水素油含有珪藻±界面活性剤。

樹脂はェポン８２６とビスフェノールＡを適当な反応容
器に仕込み、最高２１５ｑ０に加熱する。

反応を１時間１５０〜２１６０に制御し、反応混合物を
１２５℃に冷却し、ハーフキャップドトルェンジィテシ
アネートを仕込む。反応混合物を１時間１２０００に保
ち、次にＰＣＰ−０２００およびテキサノールを加える
。これらの成分を加えた後、ジメチルェタノールアミン
を加え、反応混合物をガードナー・ホルト（Ｇａｒｄｎ
ｅｒ−Ｈｏｌｄｔ）粘度が２９０でＭ＋になるまで１２
５〜１３０００に７時間保つ。乳酸、フェニルセロソル
ブ、エチルセロソルブおよびホーム・キル６３９を次に
３０分間で仕込み、次いでジメチルシクロヘキシルアミ
ン乳酸塩を加える。反応混合物を９０〜９５ｑｏで２時
間蒸解し、固体含量が４６．３％の本発明の樹脂生成物
を生成させ澄明にする。上記のビヒクルは実施例０の顔
料ペーストと脱イオン水と次の仕込割合に合わせて固形
分１０％の露着格を得る。

仕 込 重量部 樹脂固形物 顔料固形分陽イオン性
３５１．０ ２６３．２雷着用樹脂実施例ロの
１４５．０ １３．８ ８３．０顔料ペー
スト脱イオン水 ３１０４．０ リン酸亜鉛処理スチールパネルをこの格で２７℃、４０
０ボルトで９頂秒間塗装し連続したフィルムを得る。

実施例 Ｗ へグマン（Ｈｅｇｍａｎ）Ｎｏ．７に分散させた顔料ペ
ーストを次の仕込みで製造する。

仕 込 重量部 固形分 実施例１の顔料分散用ビヒ １２１．７ １００クル二
酸化チタン ４７２．２ ４７２．２
珪酸アルミニウム １２０．０ １２０．０
べんがら ２．５ ２．５
力−ポンプラック ５．１ ５．１脱
イオン水 ２８４．７実施例 Ｖ総
固形分１０％の雷着俗を実施例皿に開示した熱硬化陽イ
オン性組成物と実施例Ｗの顔料ペーストから次の仕込割
合で製造する。

仕 込 重量部 樹脂固形分 顔料固形分実施例ｍ
の ７１７．６ ５０２陽イオン性 電着用樹脂 実施例Ｗの ３１２．８ ３１．１ １８６
．６顔料ペーストジブチル錫 ジアセテート ６．０ 脱イオン水 ６１６３．０ 露着俗を２７０で、３００ボルトで９０秒間、リン酸亜
鉛処理スチールパネルの塗装に用いた場合、１９６００
で２０分間硬化すると光沢のある硬いアセトン耐性の連
続したフィルムが得られる。

実施例 の 実施例１と同様な顔料分散用ビヒクルとして通した重合
生成物を次の仕込で製造する。

仕 込 重量部 固形分 エポン８２９ ４００ ３８３
．８ビスフエノーノレＡ １３６．８
１３６．８実施例１のアルキルアリー ６７３．４ ６
７３．４ルポリエーテル部分を含有する有機アミン 乳酸水溶液 ７８ ５８．５脱
イオン水 ６２．６メチルエチルケ
トン ２１４．８ェポン８２９とビスフェノー
ルＡを適当な反応容器に仕込み、１５６０に加熱し、１
時間保つ。

反応混合物を１００００に冷却しメチルエチルケトンを
加える。この反応混合物を燈拝し加熱還流させ、次にア
ミン、乳酸および脱イオン水を加える。反応混合物を更
に約１時間８０〜９０００に加熱し所望の反応生成物を
得る。実施例 肌 へグマン（Ｈｅｇｍａｎ）Ｎｏ．７に分散させ実施例の
の重合生成物を含有する顔料ペーストは次の仕込から製
造される。

仕 込 重量部 固形分 実施例のの樹脂 １２１．７ １００こ酸化チタ
ン ４７２．２ ４７２．２桂酸アルミニ
ウム １２０．０ １２０．０べんがら
２．５ ２．５カーボンブラック
５．１ ５．１脱イオン水 ３０
９．７実施例 肌 陽イオン性電着用樹脂を次の仕込から製造する。

仕 込 重量部 固形分 エポン８２９ １２０３．５ １１５７．
７ピスフエノーノレＡ ２０７．０ ２０
７．０ポリプロピレン ５４２．３ ５４
２．３グリコール（分子量＝６２５） ジメチルエタノールア ３．６ ３．５６ミン
７５重量％乳酸水溶液 ７．１ ６．０ホーム
・キル６３９ １２．６ １２．６テキサノ
ール ４０２．２インプロノぐノール
５５．０ ジメチルエタノ−ル ９６．０ ７１．９８
アミン乳酸塩（プロパノール中固形分７５％） 脱イオン水 ９２．０ ホウ酸 ５．０ ５．０脱イ
オン水 ２５５０ホウ酸
５．９ ５．９ＸＭ−１１２３（１）
３２６．２ ３２６．２イソプロパノール
６９．０ＭＥＴＨＬＹ。

Ｎ７５２ｏ２（２） １９７．０ １２８．０イソプ
ロ／ｆノール ５８．３（１）×Ｍ−１１２３
はペンゾグアナミンーホルムアルデヒド樹脂、アメリカ
ン・シアナミド．カンパニー（ＡｍｅｒｉｃａｎＣｙａ
ｎａｍ‐ｉｄＣｏｍｐａｎｙ）から市販。

（２） 不飽和メチロールフエノールエーテルで、ゼネ
ラル・エレクトリック・カンパニー（ＧｅｎｅｒａｌＥ
ｌｅｃｔｒｉｃＣｏｍｐａｎｙ）から市販。

ェポン８２９とビスフェノールＡを適当な反応容器に仕
込み、１５０ｑｏに加熱し、最高１６０℃であるように
発熱させる。

反応温度を１５０〜１６０ｑｏに１時間調節し、その後
ポリプロピレングリコールを反応容器に仕込み、次いで
ジメチルェタノールアミンを加える。ガードナー・ホル
ト粘度が２５ｑｏでＭ＋となるまで約６時間、反応温度
を約１３ｙｏに保つ。次に反応混合物にテキサノール・
ィソプロパノールおよびホーム・キルを仕込み、１１５
〜１３ぴ０で４５分間蒸解する。次に乳酸を仕込み、反
応混合物を９８℃に冷却し、次いでジメチルェタノール
アミン乳酸塩、脱イオン水およびホウ酸のはじめの部分
を加える。これらの成分を加え終った後、温度を９０〜
９５００に４５分間保ち、７０ｑｏに下げ、脱イオン水
およびホゥ酸の次の部分を加える。これを加えてから反
応混合物にＸＭ−１１２３およびィソプロパノールのは
じめの部分を仕込む。反応混合物を６５００で３０分間
蒸解し、次にＭＥＴＨＬＹＯＮおよびィソプロパノール
の次の部分を仕込む。反応混合物を更に５６〜６才Ｃで
４時間蒸解し反応生成物を澄明にする。最終生成物は７
１．２％の総固形分を含有しフルツクフイールド（Ｂｒ
ｏｏｋｆ２１ｄ）粘度は２２０００センチポイズ（Ｎｏ
．７スピンドル、２仇ｐｍ′ｓ）である。上記樹脂は実
施例Ｗの顔料ペーストと脱イオン水と合わせて固形分１
０％電着格を得る。この浴を生成する仕込割合は次のと
おりである。仕 込 重量部 樹脂固形分 顔料固形
分陽イオン性 ３７６．０ ２６３．２電着樹脂 実施例皿の １４２．５ １３．８ ８３．０顔
料ペースト脱イオン水 ３０８１．６ 上記の格を２００ボルトで９０秒間（格溢２７℃）リン
酸亜鉛処理スチールパネルの塗装に用いる場合は連続的
なフィルムを生成し、２４６℃で２０分間焼付けると厚
さ約０．７０ミルの堅いアセトン耐性のフイルムとなる
。

参考例 １ 実施例１の重合生成物を含有するへグマン（Ｈｅｇｍａ
ｎ）Ｎｏ．７に分散させた非水性顔料ペーストを、次の
仕込で製造する。

仕 込 重量部 実施例１の樹脂 ９７．４プ
チルセロソルブ【１｝ ２３０二酸
化チタン ３４２クロム黄顔
料 ３８．２黄鉛Ｇ顔料
９．５（１１ エチレ
ングリコ一ルモノブチルエーテル上記顔料ペーストは非
水系のスプレー塗装やロール塗装に使用できる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 酸で溶解化したポリアミン基含有樹脂または第４級
   アンモニウム基含有樹脂と顔料ペーストとを含む水性電
   着組成物に浸漬された陰極および陽極から構成される電
   気回路中で陰極として働く導電性表面に電着塗装する方
   法において、該顔料ペーストが（Ａ）（１） 有機ポリ
   エポキシドと （２） 活性水素含有アルキルアリールポリエーテルと
   有機ジイソシアネートとの反応物に活性水素含有有機第
   二級または第三級アミンを反応させることにより調製さ
   れるアルキルアリールポリエーテル部分含有有機アミン
   との反応生成物を含有する付加物および（Ｂ） 該付加
   物に分散した顔料 を含むことを特徴とする陰極導電表面の電着塗装方法。 ２ 顔料ペーストの顔料対付加物の比率が１〜２０：１
   の範囲内である第１項記載の方法。３ アルキルアリー
   ルポリエーテル部分が樹脂重合体の鎖の末端に位置する
   第１項記載の方法。 ４ 有機ポリエポキシドがポリフエノールのポリグリシ
   ジルエーテルである第１項記載の方法。 ５ アルキルアリールポリエーテル部分が次の構造式を
   有する第１項記載の方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは炭素数１〜３０のアルキル基、Ｒ′は水素
   または炭素数１〜４の低級アルキル、ｘは３〜２０を表
   わす。 〕。６ Ｒが分枝アルキル基である第５項記載の方法。