JPS60132929A - ｍ−ヒドロキシアセトフエノンの製造法 - Google Patents
ｍ−ヒドロキシアセトフエノンの製造法Info
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- JPS60132929A JPS60132929A JP58241600A JP24160083A JPS60132929A JP S60132929 A JPS60132929 A JP S60132929A JP 58241600 A JP58241600 A JP 58241600A JP 24160083 A JP24160083 A JP 24160083A JP S60132929 A JPS60132929 A JP S60132929A
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- C07C409/04—Peroxy compounds the —O—O— group being bound between a carbon atom, not further substituted by oxygen atoms, and hydrogen, i.e. hydroperoxides the carbon atom being acyclic
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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- C07C45/53—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition of hydroperoxides
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- C07C45/673—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by change of size of the carbon skeleton
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はｍ−ヒドロキシアセトフェノンの製造法に関す
る。
る。
ｍ−ヒドロキシアセトフェノンは医薬、農薬、染料等の
分野における重要な中間体であり、その製造法としても
アセトフェノンを出発原料としてニトロ化、還元、シア
；ノ化、加水分解による方法が知られている。
分野における重要な中間体であり、その製造法としても
アセトフェノンを出発原料としてニトロ化、還元、シア
；ノ化、加水分解による方法が知られている。
しかし、この方法は全収率が比較的低く、かつ反応工程
が多いため工業的に有利な方法とはスの発生を伴なうと
いう多くの欠点を有している。
が多いため工業的に有利な方法とはスの発生を伴なうと
いう多くの欠点を有している。
このようなことから、本発明者らは高い全収率で、しか
も工業的有利にｍ−ヒドロキシアセトフェノンを製造す
べく検討の結果、本発明を完成するに至った。
も工業的有利にｍ−ヒドロキシアセトフェノンを製造す
べく検討の結果、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、ｍ−（２−ヒドロキシ−２−プロピ
ル）アセトフェノンヲ、該化合物ニ対して１〜２０倍モ
ルの５〜９０重量％過酸化水素水および酸触媒の存在Ｆ
、８０〜９５℃にて反応させてｍ−（２−ヒドロペルオ
キシ−２−プロピル）アセトフェノンを得、次いで酸分
解を行うことを特徴とするｍ−ヒドロキシアセトフェノ
ンの製造法であり、また、この方法の原料化合物である
ｍ−（２−ヒドロキシ−２−プロビル）アセトフェノン
を得る方法として、ｍ −（２−ヒドロキシ−２−プロ
ピル）キュメ・ンヒドロペルオキシドを、該化合□物に
対して０．００１〜１倍モルの鉄塩、該鉄塩に対して０
、″６１〜４倍モルの銅塩および鉱酸を含む水溶液の存
在ド、８０〜１００°にて反応させる方法を上記製造法
に組合わせてなるｍ−ヒドロキシアセトフェノン１１１
造法である。
ル）アセトフェノンヲ、該化合物ニ対して１〜２０倍モ
ルの５〜９０重量％過酸化水素水および酸触媒の存在Ｆ
、８０〜９５℃にて反応させてｍ−（２−ヒドロペルオ
キシ−２−プロピル）アセトフェノンを得、次いで酸分
解を行うことを特徴とするｍ−ヒドロキシアセトフェノ
ンの製造法であり、また、この方法の原料化合物である
ｍ−（２−ヒドロキシ−２−プロビル）アセトフェノン
を得る方法として、ｍ −（２−ヒドロキシ−２−プロ
ピル）キュメ・ンヒドロペルオキシドを、該化合□物に
対して０．００１〜１倍モルの鉄塩、該鉄塩に対して０
、″６１〜４倍モルの銅塩および鉱酸を含む水溶液の存
在ド、８０〜１００°にて反応させる方法を上記製造法
に組合わせてなるｍ−ヒドロキシアセトフェノン１１１
造法である。
ここで、ｍ−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）キュメ
ンヒドロペルオキシド（以Ｆ 、 Ｑ（ＰＯと称す）は
ｍ−ジイソプロピルベンゼンの液相空気酸化により容易
に得ることができる。
ンヒドロペルオキシド（以Ｆ 、 Ｑ（ＰＯと称す）は
ｍ−ジイソプロピルベンゼンの液相空気酸化により容易
に得ることができる。
ＣＨＰＯは必ずしも高純度である必要はなく、例えばｍ
−ジアセチルベンゼン、ｍ−アセチルキュメン、ｍ−ジ
イソプロピルベンゼン、ｍ−アセチルキュメンヒドロペ
ルオキシドなどが存在してもよい。
−ジアセチルベンゼン、ｍ−アセチルキュメン、ｍ−ジ
イソプロピルベンゼン、ｍ−アセチルキュメンヒドロペ
ルオキシドなどが存在してもよい。
本発明において、ＣＨＰＯはそのまま使用してもよいが
、操作上の点より適当な有機溶剤に溶解して用いるのが
好ましい。有機溶剤としては芳香族炭化水素、ケトン類
、エーテル類、脂肪族炭化水素等が使用でき、例えばベ
ンゼン、トルエン、キシレン１．シメン、メチルイソブ
チ□ルケトン、ｎ−ブチルエーテル、ｎ−ヘキサンなど
が挙げられる。
、操作上の点より適当な有機溶剤に溶解して用いるのが
好ましい。有機溶剤としては芳香族炭化水素、ケトン類
、エーテル類、脂肪族炭化水素等が使用でき、例えばベ
ンゼン、トルエン、キシレン１．シメン、メチルイソブ
チ□ルケトン、ｎ−ブチルエーテル、ｎ−ヘキサンなど
が挙げられる。
ＣＨＰＯからｍ −（２−ヒドロキシ−２−プロピル）
アセトフェノン（以下、ＡＰＣＡと称す）を得る反応に
おいて、触媒としてＣＨＰＯ１モルに対して０．００１
〜１モルの鉄塩および鉄塩４モルに対して０．０１〜４
モルの銅塩が用いられる 鉄塩としては硫酸鉄、塩酸鉄、硝酸鉄、クエン酸鉄、酸
化第二鉄−などの酸化鉄、水酸化第二鉄などの水酸化鉄
が例示され、銅塩としては硫酸鋼、塩化鋼、硝酸鋼、酢
酸銅、酸化銅、水酸化銅などが例示される。
アセトフェノン（以下、ＡＰＣＡと称す）を得る反応に
おいて、触媒としてＣＨＰＯ１モルに対して０．００１
〜１モルの鉄塩および鉄塩４モルに対して０．０１〜４
モルの銅塩が用いられる 鉄塩としては硫酸鉄、塩酸鉄、硝酸鉄、クエン酸鉄、酸
化第二鉄−などの酸化鉄、水酸化第二鉄などの水酸化鉄
が例示され、銅塩としては硫酸鋼、塩化鋼、硝酸鋼、酢
酸銅、酸化銅、水酸化銅などが例示される。
また、このような鉄塩および銅塩とともた、ＣＨＰＯに
対して０．０００５〜０．１倍モルの鉱酸、たとえば硫
酸、塩酸、硝酸な２が用いられ、こ・れらｉよ水溶液と
して使用される。 ′□このような鉄塩、銅塩および酸
を含む水溶液は、通常ＣＨＰＯを含む有機層１ｏｏｉｉ
量部に対して１０〜２００重量部用いられる。
対して０．０００５〜０．１倍モルの鉱酸、たとえば硫
酸、塩酸、硝酸な２が用いられ、こ・れらｉよ水溶液と
して使用される。 ′□このような鉄塩、銅塩および酸
を含む水溶液は、通常ＣＨＰＯを含む有機層１ｏｏｉｉ
量部に対して１０〜２００重量部用いられる。
ここで、鉄塩、銅塩および酸の使用量が上記の範囲を外
れると、反応速度、収率あるいは経済性等の点で好まし
くない。 □ 反応温度ｉよ通常８０〜１００℃である。反応終点はヒ
ドロペルオキシド基の減少により確認することができ、
通常は原料のＣＨＰＯが０．８ｗｔ％以Ｆとなるまで反
応が行われる。
れると、反応速度、収率あるいは経済性等の点で好まし
くない。 □ 反応温度ｉよ通常８０〜１００℃である。反応終点はヒ
ドロペルオキシド基の減少により確認することができ、
通常は原料のＣＨＰＯが０．８ｗｔ％以Ｆとなるまで反
応が行われる。
かくしてＡＰＣＡがＣＨＰＯに対して９５〜９９％の高
収率で得られる。
収率で得られる。
ＡＰＣＡからｍ−（２−ヒドロペルオキシ−２−プロピ
ル）アセトフェノン（以下、ＡＨＰＯと称す）を得る反
応は、ＡＰＣＡに対して１〜２０倍モルの５〜も０重量
％過酸化水素水および酸触媒の存在下、８０〜９５°Ｃ
にて行われる。
ル）アセトフェノン（以下、ＡＨＰＯと称す）を得る反
応は、ＡＰＣＡに対して１〜２０倍モルの５〜も０重量
％過酸化水素水および酸触媒の存在下、８０〜９５°Ｃ
にて行われる。
過酸化水素の使用量およびその水溶液濃度が上記範囲を
外れることは収率などの点で好ましくない。
外れることは収率などの点で好ましくない。
この反応において、ＡＰＣＡは必ずしも高純度である必
要はなく、過酸化水素と不活性な化合物の混入、存在は
差し支えない。
要はなく、過酸化水素と不活性な化合物の混入、存在は
差し支えない。
また、ＡＰＣＡはそのまま反応に使用してもよいが、操
作面より過酸化水素と不活性な有機溶剤に溶解して用い
るのが好ましい。かかる有機溶剤としては、たとえ番ｉ
ベンゼン、トルエン、キシレン、シメン、ジクロルエタ
ン、クロルベンゼン、ブロムベンゼン、メトキシベンゼ
ン、イソプロピルエーテル、ｎ−ブチルエーテル、ｎ−
ヘキサン等が挙げられ、これらはそれぞれ単独あるいは
２種以上の混合物として使用される。
作面より過酸化水素と不活性な有機溶剤に溶解して用い
るのが好ましい。かかる有機溶剤としては、たとえ番ｉ
ベンゼン、トルエン、キシレン、シメン、ジクロルエタ
ン、クロルベンゼン、ブロムベンゼン、メトキシベンゼ
ン、イソプロピルエーテル、ｎ−ブチルエーテル、ｎ−
ヘキサン等が挙げられ、これらはそれぞれ単独あるいは
２種以上の混合物として使用される。
酸触媒としては硫酸、塩酸、過塩素酸、リン酸などの鉱
酸が、過酸化水素水に対して０．０５〜１０モル／ｌの
濃度で使用される。
酸が、過酸化水素水に対して０．０５〜１０モル／ｌの
濃度で使用される。
反応温度は８０〜９５°Ｃであり、−反応圧力は大気圧
でも減圧Ｆでもよい。また、生成する水を留去させるこ
ともできる。
でも減圧Ｆでもよい。また、生成する水を留去させるこ
ともできる。
反応の終点はＡＰＣＡの転化率により確認することがで
きる。ＡＰＣＡの多量の残存はＡＨＰＯの収率低下とな
るのみならず、次工程のＡＨＰＯの酸分解反応の収率低
下の原因ともなるので、ＡＰＣＡは可能な限り減少させ
ることが望ましく、たとえばＡＰＣＡ量が生成したＡＨ
ＰＯＩモルに対して０，２モル以下となるまで反応させ
る必要がある。
きる。ＡＰＣＡの多量の残存はＡＨＰＯの収率低下とな
るのみならず、次工程のＡＨＰＯの酸分解反応の収率低
下の原因ともなるので、ＡＰＣＡは可能な限り減少させ
ることが望ましく、たとえばＡＰＣＡ量が生成したＡＨ
ＰＯＩモルに対して０，２モル以下となるまで反応させ
る必要がある。
と
かくして、ＡＨＰＯ，ｐＡＰｃＡに対して９６〜９８％
の高収率で得ることができる。
の高収率で得ることができる。
反応終了後の水層は゛リサイクル使用しても差し支えな
い。
い。
かくして得られたＡＴ（ＰＯは次いで酸分解される。
酸分解に使用されるＡＨＰＯは必ずしも高純度である必
要はなく、酸分解反応を阻害しない化合物の混入は差し
支えないが、カルビノール基を有する化合物たとえばＡ
ＰＣＡ、ジイソプロピルベンゼンカルビノールなどの混
入は分解反応収率を低下させるため、カルビノール基を
有する化合物の混入量は、ＡＲＰ０１モルに対してカル
ビノール基が０．２モル以下であることが好ましい。
要はなく、酸分解反応を阻害しない化合物の混入は差し
支えないが、カルビノール基を有する化合物たとえばＡ
ＰＣＡ、ジイソプロピルベンゼンカルビノールなどの混
入は分解反応収率を低下させるため、カルビノール基を
有する化合物の混入量は、ＡＲＰ０１モルに対してカル
ビノール基が０．２モル以下であることが好ましい。
また、この反応は操作性などの点から、ＡＨＰＯは酸分
解反応を阻害しない有機溶剤に溶解して用いられる。
解反応を阻害しない有機溶剤に溶解して用いられる。
かかる有機溶剤としてはメチルイソブチルケトン、アセ
トン、トルエン、キシレン、シメン、場合によってはエ
ーテル類、ハロゲノ化炭化水素、脂肪族炭化水素などの
単独または２種以上の混合物が用いられる。
トン、トルエン、キシレン、シメン、場合によってはエ
ーテル類、ハロゲノ化炭化水素、脂肪族炭化水素などの
単独または２種以上の混合物が用いられる。
この反応において、酸触媒としては硫酸、塩酸、過塩素
酸、三弗化硼素、無水硫酸、トルエンスルホン酸などが
使用されるが、特に過塩素酸、三弗化硼素または無水硫
酸が好ましく、これらを使用する場合、全分解反応液に
対して５〜ｔ ｏ、ｏ ｏ ｏ ｐｐｍの酸濃度となる
ように用いるのが望ましい。多量の酸の使用は着色と分
解反応収率の低ドを生じる。また、全分解反応液中の水
分が多くなると反応がスムーズに進行しなくなるため、
全分解反応液中の水分は２ｗｔ％以下であることが望ま
れる。
酸、三弗化硼素、無水硫酸、トルエンスルホン酸などが
使用されるが、特に過塩素酸、三弗化硼素または無水硫
酸が好ましく、これらを使用する場合、全分解反応液に
対して５〜ｔ ｏ、ｏ ｏ ｏ ｐｐｍの酸濃度となる
ように用いるのが望ましい。多量の酸の使用は着色と分
解反応収率の低ドを生じる。また、全分解反応液中の水
分が多くなると反応がスムーズに進行しなくなるため、
全分解反応液中の水分は２ｗｔ％以下であることが望ま
れる。
反応温度は通常４０〜１００°Ｃであり、反応圧力は大
気圧丁でも減圧丁でもよい。
気圧丁でも減圧丁でもよい。
また、生成するアセトンや溶剤を留去させながら反応を
行ってもよい。
行ってもよい。
反応終点はＡＨＰＯの転化率によって確認でき、一般に
は残存ＡＨＰＯ量が０．２％以下となったところで終了
する。
は残存ＡＨＰＯ量が０．２％以下となったところで終了
する。
かかるＡＨＰＯの酸分解反応により、目的とするｍ−ヒ
ドロキシアセトフェノン（以ト、ＯＡＯと称す。）を９
６〜９９％の高収率で得ろことができる。
ドロキシアセトフェノン（以ト、ＯＡＯと称す。）を９
６〜９９％の高収率で得ろことができる。
ここで得た分解反応液から通常の方法、たとえば抽出、
酸析、再結晶、蒸留あるいは精留により高純度のＯＡＯ
とすることができる。
酸析、再結晶、蒸留あるいは精留により高純度のＯＡＯ
とすることができる。
以下、実施例により本発明を説明する。
実施例１
（１−ａ ） ＣＨＰ ０よりＡＰＣＡの合成２０ｗｔ
％のＣＨＰＯを含むメチルイソブチルケトン溶液４００
ｇ（ヒドロペルオキシ基０．５８ モルを含有）と、Ｆ
ｅＳＯ４０，０１モル、Ｃｕ５Ｏ４ｏ、ｏ Ｏ５８モル
オヨＵ硫酸０．００５８モルを溶解した水溶液２０Ｏｆ
をフラスコに仕込み、Ｎ２ シール下、攪拌しながら、
８゜°Ｃにて６時間反応を行ったっ 反応終了後のヒドロベルオキシドの残存濃度はＱ、２ｗ
ｔ％以下であった。またＣＨＰＯに対するＡＰＣＡ収率
は９７．８％であった。
％のＣＨＰＯを含むメチルイソブチルケトン溶液４００
ｇ（ヒドロペルオキシ基０．５８ モルを含有）と、Ｆ
ｅＳＯ４０，０１モル、Ｃｕ５Ｏ４ｏ、ｏ Ｏ５８モル
オヨＵ硫酸０．００５８モルを溶解した水溶液２０Ｏｆ
をフラスコに仕込み、Ｎ２ シール下、攪拌しながら、
８゜°Ｃにて６時間反応を行ったっ 反応終了後のヒドロベルオキシドの残存濃度はＱ、２ｗ
ｔ％以下であった。またＣＨＰＯに対するＡＰＣＡ収率
は９７．８％であった。
（１−ｂ）ＡＰＣＡよりＡＨＰＯの合成（１−ａ）で得
たＡＰＣＡを含むメチルイソブチルケトン溶液よりメチ
ルイソブチルケトンを留去させ、５５ｗｔ％のＡＰＣＡ
を含むシメン溶液としｔこ。本溶液ｔｏｔ、５ｙ（ＡＰ
ＣＡＯ，８７０モル）と、ＡＰＣＡに対して８倍モルの
（ｉＱｗｔ％過酸化水素水と（ｉ Ｑ ｗｔ％過酸化水
素水に対して９．５ｗｔ％の硫酸とをフラスコに仕込み
、攪拌しながら８０°Ｃにて８時間反応を行った。
たＡＰＣＡを含むメチルイソブチルケトン溶液よりメチ
ルイソブチルケトンを留去させ、５５ｗｔ％のＡＰＣＡ
を含むシメン溶液としｔこ。本溶液ｔｏｔ、５ｙ（ＡＰ
ＣＡＯ，８７０モル）と、ＡＰＣＡに対して８倍モルの
（ｉＱｗｔ％過酸化水素水と（ｉ Ｑ ｗｔ％過酸化水
素水に対して９．５ｗｔ％の硫酸とをフラスコに仕込み
、攪拌しながら８０°Ｃにて８時間反応を行った。
その時のＡＰＣＡ転化率は９８％以上となった。室温ま
で冷却後、有機層と水層を分液分離した。その時のＡＰ
ＣＡに対するＡＨＰＯの収率は９６．８％であった。
で冷却後、有機層と水層を分液分離した。その時のＡＰ
ＣＡに対するＡＨＰＯの収率は９６．８％であった。
（１−Ｃ）ＡＨＰＯよりＯＡＯの合成
ｏ、ｏ４ｗｔ％ＨＣｔＯ４を含んだアセトン液８’ｌｌ
をフラスコに仕込み、攪拌しながら、５５℃まで昇温し
、（１−ｂ）で得た反応液を減圧脱水してシメンにて濃
度調整した２０ｗｔ％のＡＨＰＯシメン液８４８ ｆ
（ＡＨＰＯ′８０°Ｃにて保温しながら、ＡＨＰＯシメ
ン液の滴下を行い、滴ド終ｒ後、８０℃にて保温を２０
分間行った。その後の反応液のヒドロペルオキシドの残
存量は Ｑ、１ｗｔ ％以下であった。仕込みＡＨＰＯ
に対する生成０ＡＯへの分解反応収率は９７，４％で【
ｂっだ。
をフラスコに仕込み、攪拌しながら、５５℃まで昇温し
、（１−ｂ）で得た反応液を減圧脱水してシメンにて濃
度調整した２０ｗｔ％のＡＨＰＯシメン液８４８ ｆ
（ＡＨＰＯ′８０°Ｃにて保温しながら、ＡＨＰＯシメ
ン液の滴下を行い、滴ド終ｒ後、８０℃にて保温を２０
分間行った。その後の反応液のヒドロペルオキシドの残
存量は Ｑ、１ｗｔ ％以下であった。仕込みＡＨＰＯ
に対する生成０ＡＯへの分解反応収率は９７，４％で【
ｂっだ。
（１−８）から（１−１）までの全収率は９１．７％で
あった。
あった。
ここで、得たＯＡＯを含むシメン液よりアセトンを留去
し、１５ｗｔ％ＯＡＯを含むシメン液とし、本０ＡＯシ
メン液２９８ｆ（ＯＡｏ ０．８２８モル）に１５ｗｔ
％ＮａＯＨ水 １０６ｆ （ＮａＯＨ０，８９７モル）
ＩＣてＯＡＯを水層へ抽出し、７０°Ｃにて油水分液し
、そのアルカリ層を３Ｑｗｔ％硫酸水により、酸析し、
（５０°Ｏ，ｐＨ＝、８．０ ）１０°Ｃまで冷却後、
析出結晶を沖別した。ここで得た析出固型物を減圧下、
蒸留し、精製０ＡＯまた、ＯＡＯの抽出、酸析、蒸留Ｉ
こおける回収率は９８．５％であった。
し、１５ｗｔ％ＯＡＯを含むシメン液とし、本０ＡＯシ
メン液２９８ｆ（ＯＡｏ ０．８２８モル）に１５ｗｔ
％ＮａＯＨ水 １０６ｆ （ＮａＯＨ０，８９７モル）
ＩＣてＯＡＯを水層へ抽出し、７０°Ｃにて油水分液し
、そのアルカリ層を３Ｑｗｔ％硫酸水により、酸析し、
（５０°Ｏ，ｐＨ＝、８．０ ）１０°Ｃまで冷却後、
析出結晶を沖別した。ここで得た析出固型物を減圧下、
蒸留し、精製０ＡＯまた、ＯＡＯの抽出、酸析、蒸留Ｉ
こおける回収率は９８．５％であった。
実、雄側２
（２−ａ）ＡＰＣＡよりＡＨＰＯ（７）合成３９ｗｔ％
のＡＰＣＡを含むトルエン溶液２１９．９ ｆｉ （Ａ
ＰＣＡ ０．８７０モル）とＡＰＣＡに対して５倍当量
２Ｑｗｔ％過酸化水素水と２Ｑｗｔ％過酸化水素水に対
して１．９ｗｔ％の硫酸とをフラスコに仕込み攪拌しな
がら７０℃にて５時間反応を行った。
のＡＰＣＡを含むトルエン溶液２１９．９ ｆｉ （Ａ
ＰＣＡ ０．８７０モル）とＡＰＣＡに対して５倍当量
２Ｑｗｔ％過酸化水素水と２Ｑｗｔ％過酸化水素水に対
して１．９ｗｔ％の硫酸とをフラスコに仕込み攪拌しな
がら７０℃にて５時間反応を行った。
その時のＡＰＣＡ転化率は９８％以上となり、ＡＰＣＡ
に対するＡＨＰＯ収率は９７．６％であった。
に対するＡＨＰＯ収率は９７．６％であった。
室温まで冷却後、有機層と水層を分液分離したつ
（２−ｂ） ＡＨＰＯよりＯＡＯの合成０．０４１Ｆｔ
％５０ｇを含んだメチルイソブチルケトン液８７ＩＩを
フラスコに仕込み、攪拌しながら６５℃に昇温し、（２
−４）で得た反応液を減圧脱水留去させ、トルエンにて
濃度調整した’ｌＱｗｔ％のＡＨＰＯ）ルエノ液７０２
ｇ（ＡＨＰＯ０，８６１モル）を滴下した。
％５０ｇを含んだメチルイソブチルケトン液８７ＩＩを
フラスコに仕込み、攪拌しながら６５℃に昇温し、（２
−４）で得た反応液を減圧脱水留去させ、トルエンにて
濃度調整した’ｌＱｗｔ％のＡＨＰＯ）ルエノ液７０２
ｇ（ＡＨＰＯ０，８６１モル）を滴下した。
反応液温度が上昇し、分解反応が行われ、７０°Ｃに保
温しながらＡＨＰＯＩ−ルエン液を滴ドし、終了後、２
０分間７０℃にて保温した。反応後のヒドロペルオキシ
ドの残存量はＱ、１ｗｔ％以下であった。仕込みＡＨＰ
Ｏに対するＯＡＯへの分解反応収率は９８．０％であっ
た、 ここで得た分解反応液より、生成アセトンを留去し、１
（ｌｔ％０Ａ０トルエイ液として本溶液４８２９（ＯＡ
Ｏ０，８５８８モル）ＩＣｌ Ｓ ｗ ｔ ％ （７）
Ｎ、ａＯＨ水１０６．ｆ （ＮａＯＨ０，８９７モル
）にてアルカリ水へＯＡＯを抽出し、７０℃にて油水分
離し、そのアルカリ層を８０％硫酸水により、酸析し、
（５０℃ＰＨ＝６．０）メチルイソブチルケトン８００
ｆを仕込んで、ＯＡＯを抽出し、油水分離した。本０Ａ
Ｏメチルイソブチルケトン液を減圧下蒸留した。
温しながらＡＨＰＯＩ−ルエン液を滴ドし、終了後、２
０分間７０℃にて保温した。反応後のヒドロペルオキシ
ドの残存量はＱ、１ｗｔ％以下であった。仕込みＡＨＰ
Ｏに対するＯＡＯへの分解反応収率は９８．０％であっ
た、 ここで得た分解反応液より、生成アセトンを留去し、１
（ｌｔ％０Ａ０トルエイ液として本溶液４８２９（ＯＡ
Ｏ０，８５８８モル）ＩＣｌ Ｓ ｗ ｔ ％ （７）
Ｎ、ａＯＨ水１０６．ｆ （ＮａＯＨ０，８９７モル
）にてアルカリ水へＯＡＯを抽出し、７０℃にて油水分
離し、そのアルカリ層を８０％硫酸水により、酸析し、
（５０℃ＰＨ＝６．０）メチルイソブチルケトン８００
ｆを仕込んで、ＯＡＯを抽出し、油水分離した。本０Ａ
Ｏメチルイソブチルケトン液を減圧下蒸留した。
ここで得られたＯＡＯは９９．０％以上の純度であり、
ｍ、ｐ＝ ９５．６℃であった。分解反応液よりＯＡＯ
の回収率は９４％であった。
ｍ、ｐ＝ ９５．６℃であった。分解反応液よりＯＡＯ
の回収率は９４％であった。
実施例８
（Ｂ −ａ ） ＣＨＰ ０ ヨリＡＰＣＡの合成Ｆｅ
５０４．７Ｈ２０Ｑ、 Ｑ ５ モル、ＣｕＳ０４０
．０２モルおよび硫酸０．０１モルを溶解した水溶液２
００ｆを使用する以外は実施例１（１−８）と全く同様
の方法にて実施した。
５０４．７Ｈ２０Ｑ、 Ｑ ５ モル、ＣｕＳ０４０
．０２モルおよび硫酸０．０１モルを溶解した水溶液２
００ｆを使用する以外は実施例１（１−８）と全く同様
の方法にて実施した。
ＣＨＰＯに対するＡＰＣＡ収率は９８．０％であった。
以下、ここで得たＡＰＣＡを実施例１
（１−ｂ）と全く同様の方法にてＡＰＣＡよりＡＨＰＯ
となし、実施例１（１−ｅ）と全く同様の方法にてＡＨ
ＰＯよりＯＡＯとしてＯＡＯを得た。
となし、実施例１（１−ｅ）と全く同様の方法にてＡＨ
ＰＯよりＯＡＯとしてＯＡＯを得た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ＋ｌ）ｍ−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）アセトフ
ェノンを、該化合物に対して１〜２０倍モルの５〜９０
重量％過酸化水素水および酸触媒の存在Ｆ、８０〜９５
°Ｃにて反応させてｍ−（２−ヒドロペルオキシ−２−
プロピル）アセトフェノンを得、次いで酸分解を行うこ
とを特徴とするｍ−ヒドロキシアセトフェンの製造法 （２）ｍ−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）キュメン
ヒドロペルオキシドを、該化合物に対して０．００１〜
１倍モルの鉄塩、該鉄塩に対して０．０１〜４倍モルの
銅塩および鉱酸を含む水溶液の存在ド、３０〜１００゜
にて反応させてｍ−（２−ヒドロキシ−２−プロビル）
アセトフェノンを得、次いでよに／ＩノΔＩＪ＋＋ｗＪ
＋１＋イ＜ｎＡｈｈ−−■Δ１Ｐ／％１％重屋％過酸化
水素水および酸触媒の存在丁、８０−９５°Ｃにて反応
させてｍ−（２−ヒドロペルオキシ−２−プロピル）ア
セトフェノンを得、更に酸分解を行うことを特徴とする
ｍ−ヒドロキシフェノンの製造法
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58241600A JPS60132929A (ja) | 1983-12-20 | 1983-12-20 | ｍ−ヒドロキシアセトフエノンの製造法 |
| US06/681,314 US4568768A (en) | 1983-12-20 | 1984-12-13 | Process for producing m-hydroxyacetophenone |
| EP84115693A EP0149176B1 (en) | 1983-12-20 | 1984-12-18 | Process for producing m-hydroxyacetophenone |
| DE8484115693T DE3475299D1 (en) | 1983-12-20 | 1984-12-18 | Process for producing m-hydroxyacetophenone |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58241600A JPS60132929A (ja) | 1983-12-20 | 1983-12-20 | ｍ−ヒドロキシアセトフエノンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60132929A true JPS60132929A (ja) | 1985-07-16 |
| JPH0421653B2 JPH0421653B2 (ja) | 1992-04-13 |
Family
ID=17076724
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58241600A Granted JPS60132929A (ja) | 1983-12-20 | 1983-12-20 | ｍ−ヒドロキシアセトフエノンの製造法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4568768A (ja) |
| EP (1) | EP0149176B1 (ja) |
| JP (1) | JPS60132929A (ja) |
| DE (1) | DE3475299D1 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4103532B2 (ja) * | 2002-10-11 | 2008-06-18 | 住友化学株式会社 | ジヒドロキシベンゼンの製造方法 |
| JP7443684B2 (ja) | 2019-07-10 | 2024-03-06 | 東ソー株式会社 | 新規ゼオライト及びそれを含む芳香族炭化水素製造用触媒 |
| CN114195692B (zh) * | 2020-09-17 | 2024-01-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种3-(2-羟基-2-丙基)异丙苯过氧化氢及其制备方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB770622A (en) * | 1954-03-06 | 1957-03-20 | Distillers Co Yeast Ltd | Process for the production of aromatic ketone hydroperoxides |
| GB770623A (en) * | 1954-03-06 | 1957-03-20 | Distillers Co Yeast Ltd | Process for the production of keto-phenols |
| FR2231653B1 (ja) * | 1973-05-28 | 1976-11-12 | Rhone Poulenc Ind | |
| FR2231652B1 (ja) * | 1973-05-28 | 1976-04-23 | Rhone Poulenc Ind | |
| EP0084417B1 (en) * | 1982-01-07 | 1986-05-07 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Production of aromatic carbonyl compounds including novel acetophenones |
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-
1983
- 1983-12-20 JP JP58241600A patent/JPS60132929A/ja active Granted
-
1984
- 1984-12-13 US US06/681,314 patent/US4568768A/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-12-18 DE DE8484115693T patent/DE3475299D1/de not_active Expired
- 1984-12-18 EP EP84115693A patent/EP0149176B1/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0421653B2 (ja) | 1992-04-13 |
| EP0149176B1 (en) | 1988-11-23 |
| EP0149176A2 (en) | 1985-07-24 |
| US4568768A (en) | 1986-02-04 |
| DE3475299D1 (en) | 1988-12-29 |
| EP0149176A3 (en) | 1986-01-08 |
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