JPH0437060B2 - - Google Patents
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、液晶形成能を有する芳香族ポリエス
テル類の製造にそのモノマーとして利用される６
−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸の製造方法に関す
る。 従来の技術 従来、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸（以下
BON−６と称する）の製造方法として下記に示
すような方法が知られている。 β−ナフトールのカリウム塩を高温加圧下に
炭酸ガスと反応させる方法（米国特許第
1593816号、第4287357号、第4345095号、第
4329494号、第4345094号）、 β−ナフトールのカリウム塩を高沸点媒体中
で高温高圧下に炭酸ガスと反応させる方法（特
開昭57−95939号、特開昭58−99436号）、及び ６−ブロム−２−ナフトールをメタノール中
で高圧下に一酸化炭素と反応させる方法（特開
昭57−91955号）。 しかし、これらの方法は次に述べるような欠点
があり、BON−６の工業的製造方法としては必
ずしも好ましいものとはいえない。 すなわち、上記及びの方法によるとBON
−６のほかに、その異性体である２，３−体
【式】の副生が避けられ ず、したがつて、BON−６の収率も低い。例え
ば、の方法ではBON−６の収率は26.5％程度
であり、また、の方法では45％程度である。更
に、及びの方法によると、多量のβ−ナフト
ールが副生するので、その分離のための煩雑な工
程が必要となる。 また、上記の方法では、70Kg／cm2に達する高
圧が必要であるため製造装置上コスト高となり、
加うるにBON−６の収率も37％程度にすぎない。 一方、反応様式として、一般式 【式】 （式中Arは芳香環を、Ｘは−OOH又は−OH
を表す） で示される化合物を、一般式 Ar−OHで示される化合物に変換する方法とし
て次のような方法が知られている。 (i) 上記一般式においてＸが−OOHの場合に、
クメン法におけるクメンヒドロパーオキシドの
酸分解によりフエノールを製造する方法、及び (ii) 上記一般式においてＸが−OHの場合に、溶
媒中で強度の存在下に過酸化水素で酸化してフ
エノール型化合物に変換する方法（特開昭52−
5718号、特公昭35−7558号、英国特許第910735
号、角田、加藤「日化誌80(7)，689（1959）、M.
S.KHARASCH et al.，ジヤーナル・オブ・
オルガニツク・ケミストリイ（J.Org.Chem.）
15，748，775（1950）〕。 しかし、上記(i)の方法によると、Ｘが−OOH
である化合物を単独で反応させる場合には問題が
ないが、Ｘが−OHである化合物を反応させると
フエノール型化合物に変換されずに、一般式 【式】で示される化合物を経てハルツ 状物質を生成するので（特公昭51−29140号参
照）、ＸがOHである化合物又は該化合物とＸが
−OOHである化合物との混合物を反応させる場
合には適当な方法とは言えない。 また上記(ii)の方法は、上掲の各文献に記載され
ている反応様式は、２−ヒドロキシ−２−プロピ
ルベンゼン、ｐ−ジ（２−ヒドロキシ−２−プロ
ピル）ベンゼン並びにｐ−２−ヒドロキシ−２−
プロピル−２，2′ジメチルベンジルヒドロパーオ
キシド等をフエノールもしくはハイドロキノンに
変換する方法であつて、本発明が対象とするナフ
タレン骨格を有する化合物、特にナフトエ酸骨格
を有するカルビノール類をBON−６に変換する
方法については、上掲の各文献には見られない。 因に、先行文献中に記載されている溶媒中で本
発明の反応を行なおうとしても出発物質が該溶媒
に溶けないとか、原料が消失するにもかかわら
ず、BON−６が生成しないとか、溶媒自体が反
応するとか、反応速度が小さい等の理由でいずれ
も不適である。 発明が解決しようとする問題点 本発明は、上述したようなBON−６の製造上
の問題点に鑑み、BON−６の工業的に有利な製
造方法について検討した結果なされたものであつ
て、工業的に容易に入手し得る２，６ジイソプロ
ピルナフタレンから誘導される２−（２−ヒドロ
キシ−２−プロピル）ナフタレン−６−カルボン
酸 もしくは該ナフタレン−６−カルボン酸と２−
（２−ヒドロパーオキシ−２−プロピル）ナフタ
レン−６−カルボン酸 との混合物を出発物質として用い、これらの出発
物質を特定な条件下に酸化することにより、液晶
形成能を有する、いわゆる液晶ポリマーの製造原
料として有用なBON−６を有利に製造し得る方
法を提供することを目的とする。 以下本発明を詳しく説明する。 発明の構成 本発明の特徴は、２−（２−ヒドロキシ−２−
プロピル）ナフタレン−６−カルボン酸もしくは
該ナフタレン−６−カルボン酸と２−（２−ヒド
ロパーオキシ−２−プロピル）ナフタレン−６−
カルボン酸との混合物を、アセトニトリル及び／
又はジオキサン中で無機酸の存在下に過酸化水素
により酸化して６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸
（BON−６）を得ることにある。 特に、本発明は、反応系の溶媒としてアセトニ
トリル又はジオキサンもしくは両者の混合物を用
いることが重要であつて、これらの溶媒を用いる
ことにより、２−（２−ヒドロキシ−２−プロピ
ル）ナフタレン−６−カルボン酸のみならず、該
ナフタレン−６−カルボン酸と２−（２−ヒドロ
パーオキシ−２−プロピル）ナフタレン−６−カ
ルボン酸との混合物からもBON−６を製造する
ことを可能としたものである。すなわち、これら
の出発物質からBON−６を製造するに当つては
使用する溶媒の種類により反応上の選択性が全く
異なるものであつて、前述した先行文献に示され
た溶媒、例えばアセトンはこの反応に対して不活
性ではなく、アセトン中でこの反応を行なうと
BON−６も一部生成するがそれ以外にアセトン
に由来する副生物が多量に生成する。また、エタ
ノール中の反応では反応速度が小さくBON−６
の収率も低い。次に酢酸中では、原料は消失する
がBON−６は殆んど生成せず副反応が優先する。
一方、炭化水素には本発明の原料は溶解しないの
で溶媒としては不適当である。 問題点を解決するための手段 本発明においては、まず、出発物質としての２
−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ナフタレン
−６−カルボン酸もしくは該ナフタレン−６−カ
ルボン酸と２−（２−ヒドロパーオキシ−２−プ
ロピル）ナフタレン−６−カルボン酸との混合物
を、溶媒としてのアセトニトリル又はジオキサン
もしくは両者の混合物に溶解し、この溶液に無機
酸及び過酸化水素を滴下して反応させる。 この場合、溶媒は出発物質に対して３〜30倍量
（vol／wt）用いる。過酸化水素は市販の30％水
溶液を使用するとよく、出発物質中の２−（２−
ヒドロキシ−２−プロピル）ナフタレン−６−カ
ルボン酸に対して１〜10倍モル用いる。 なお、出発物質に対する過酸化水素の量が少な
すぎると上記出発物質の転化率が低く、一方多す
ぎると反応生成物の着色が著しくなるので留意す
べきである。 また、無機酸としては硫酸又は過塩素酸を用い
るのが好ましく、硫酸は濃硫酸もしくは30％程度
の水分を含有するものでもよく、過塩素酸は70
％、60％並びに40％濃度の市販製品を用いるとよ
い。 これらの無機酸の使用量は出発物質に対して
0.5〜４倍量（wt）が好ましい。なお、無機酸の
使用量が少なすぎると反応が完結せず、一方多す
ぎると選択率が悪くなつて反応生成物の着色の原
因となる。 また、過酸化水素と無機酸を上述のようにして
出発物質へ添加するに際しては、両者の混合物を
加えるか、或は過酸化水素を加えた後に無機酸を
加えるようにして、常に無機酸は過酸化水素と共
存するように添加することが必要である。 本発明における反応温度は室温乃至80℃の範囲
で選択し得るが、好ましい範囲は30〜60℃であ
る。また、反応時間は、原料物質の仕込組成及び
反応温度により異なるも、通常10分〜３時間で反
応は完結する。 反応終了後は、反応混合物に苛性アルカリ、炭
酸ソーダ、重炭酸ソーダ等を添加して中和し、析
出した塩を濾別した後、溶媒を留去して、粗
BON−６を得る。このようにして得られた粗
BON−６を適当な溶媒、例えばアセトニトリル、
酢酸等を用いて再結晶することにより、精製され
たBON−６を得ることができる。 なお、本発明において出発物質として用いる２
−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ナフタレン
−６−カルボン酸と２−（２−ヒドロパーオキシ
−２−プロピル）ナフタレン−６−カルボン酸と
の混合物は、本発明者がさきに開発した方法（特
願昭60−57147号）に従つて、２−イソプロピル
−６−ナフトエ酸を炭酸ソーダ水溶液中で過硫酸
塩の存在下に自動酸化することにより得ることが
でき、また、２−（２−ヒドロキシ−２−プロピ
ル）ナフタレン−６−カルボン酸は上記混合物を
適当な還元剤、例えば亜硫酸ソーダで還元するこ
とにより得ることができる。 発明の効果 叙上のとおり、本発明によると、工業的に容易
に入手し得る２，６−ジイソプロピルナフタレン
から２−イソプロピル−６−ナフトエ酸を経て誘
導される上記出発物質を用いて、液晶ポリマーの
原料として有用な６−ヒドロキシ−２−ナフトエ
酸（BON−６）を、下記実施例に示すように高
収率で有利に製造することが可能となる。 以下に実施例を示して本発明を更に具体的に説
明する。 実施例 １ ２−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ナフタ
レン−６−カルボン酸0.5ｇをアセトニトリル10
mlに溶解し、これに30％過酸化水素水１ｇと70％
過塩素酸１ｇとを順次的に加え、50℃で30分間撹
拌下に反応させた。 反応終了後、反応液を高速液体クロマトグラフ
イ（HPLC）で分析したところ、BON−６がほ
ぼ定量的に生成したことが確認された。ついで、
この反応液を20％炭酸ソーダ水溶液でPH３になる
まで中和した後、減圧下にアセトニトリルを留去
して析出するBON−６を濾別し、水洗し、乾燥
して0.4ｇの粗BON−６を得た。 収率はほぼ定量的であつた。 実施例 ２ ２−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ナフタ
レン−６−カルボン酸20重量％と２−（２−ヒド
ロパーオキシ−２−プロピル）ナフタレン−６−
カルボン酸80重量％とから成る混合物300ｇを、
アセトニトリル６に溶解し、これに30％過酸化
水素水120ｇと70％硫酸840ｇとの混合物を加え、
50℃で１時間撹拌下に反応させた。反応終了後、
反応液をHPLCで分析したところ、BON−６が
ほぼ定量的に生成したことが確認された。つい
で、この反応液を20％炭酸ソーダ水溶液でPH３に
なるまで中和した後、減圧下にアセトニトリルを
留去して析出するBON−６を濾別し、水洗し、
乾燥して225ｇの粗BON−６を得た。 得られた粗BON−６をアセトニトリルで再結
晶して純度99％以上の精製BON−６を得た。 実施例 ３ 実施例２で用いたと同様な混合物から成る出発
物質５ｇをジオキサン20ｇに溶解し、これに30％
過酸化水素水１ｇと90％硫酸2.5ｇを順次的に加
え、50℃で１時間撹拌下に反応させた。反応終了
後、反応液をHPLCで分析したところ、反応がほ
ぼ定量的に進行したことが確認されたので、この
反応液を20％炭酸ソーダ水溶液でPH３になるまで
中和し、ついで減圧下にジオキサンを留去した。
析出したBON−６を濾別し、水洗し、乾燥して
粗BON−６を3.75ｇ得た。 実施例 ４ 実施例３において、溶媒としてジオキサンに代
えてアセトニトリル／ジオキサン＝＝1/1容量の
混合溶媒を用いるほかは、実施例３に記載したと
同様の手順で反応を行なつた。その結果、粗
BON−６が3.8ｇ得られた。 実施例 ５ 実施例２で用いたと同様な混合物から成る出発
物質0.1ｇをアセトニトリル２ｇに溶解し、これ
に30％過酸化水素水0.1ｇと40％過塩素酸0.2ｇを
順次的に加え、50℃で２時間反応させた。得られ
た反応液をHPLCで分析したところ、BON−６
が収率96％で得られた。 次に比較例として、溶媒にアセトニトリル及び
ジオキサン以外のものを用いた場合を示す。 比較例 １ ２−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ナフタ
レン−６−カルボン酸１ｇを酢酸20mlに溶解し、
これは30％過酸化水素水１ｇと70％過塩素酸２ｇ
を順次加え、50℃で30分間反応させた。反応終了
後、反応液をHPLCで分析したところ、上記出発
物質はほぼ消失したにもかかわらず、BON−６
の生成量は少量であつた。 比較例 ２ 比較例１において、酢酸に代えてエタノールを
用いる以外は比較例１に記載と同様の手順で反応
を行なつた。反応終了後、反応液をHPLCで分析
したところ、得られたBON−６の収率は10％で
あつた。 比較例 ３ 比較例１において、酢酸に代えてトルエンを用
いる以外は比較例１に記載と同様の手順で反応を
行なつたが、出発物質及び生成物は共にトルエン
に殆んど溶解せず、したがつてBON−６の収率
も16％と低かつた。 比較例 ４ ２−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ナフタ
レン−６−カルボン酸20重量％と２−（２−ヒド
ロパーオキシ−２−プロピル）ナフタレン−６−
カルボン酸80重量％とから成る混合物１ｇを、エ
タノール20ｇに溶解し、これに30％過酸化水素水
２ｇ及び70％過塩素酸２ｇを加えて50℃で30分間
反応を行なつたところ、得られたBON−６の収
率は10％で、残余は殆んど未反応物であつた。 比較例 ５ 比較例１において過塩素酸に代えて70％硫酸２
ｇを用いる以外は比較例１に記載と同様の手順で
反応を行なつた。反応に伴なつて出発原料は消失
したものの、BON−６は殆んど生成しなかつた。 参考例 アセトン20mlに、30％H2O21ｇと70％過塩素酸
２ｇとを加えて50℃で30分撹拌したところ、白色
の沈澱を生じた。この沈澱は、刺激臭を有し、ア
セトンの縮合物であると思われ、アセトンが本反
応系では不活性溶媒ではなく、反応溶媒として不
適当であることが判明した。
テル類の製造にそのモノマーとして利用される６
−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸の製造方法に関す
る。 従来の技術 従来、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸（以下
BON−６と称する）の製造方法として下記に示
すような方法が知られている。 β−ナフトールのカリウム塩を高温加圧下に
炭酸ガスと反応させる方法（米国特許第
1593816号、第4287357号、第4345095号、第
4329494号、第4345094号）、 β−ナフトールのカリウム塩を高沸点媒体中
で高温高圧下に炭酸ガスと反応させる方法（特
開昭57−95939号、特開昭58−99436号）、及び ６−ブロム−２−ナフトールをメタノール中
で高圧下に一酸化炭素と反応させる方法（特開
昭57−91955号）。 しかし、これらの方法は次に述べるような欠点
があり、BON−６の工業的製造方法としては必
ずしも好ましいものとはいえない。 すなわち、上記及びの方法によるとBON
−６のほかに、その異性体である２，３−体
【式】の副生が避けられ ず、したがつて、BON−６の収率も低い。例え
ば、の方法ではBON−６の収率は26.5％程度
であり、また、の方法では45％程度である。更
に、及びの方法によると、多量のβ−ナフト
ールが副生するので、その分離のための煩雑な工
程が必要となる。 また、上記の方法では、70Kg／cm2に達する高
圧が必要であるため製造装置上コスト高となり、
加うるにBON−６の収率も37％程度にすぎない。 一方、反応様式として、一般式 【式】 （式中Arは芳香環を、Ｘは−OOH又は−OH
を表す） で示される化合物を、一般式 Ar−OHで示される化合物に変換する方法とし
て次のような方法が知られている。 (i) 上記一般式においてＸが−OOHの場合に、
クメン法におけるクメンヒドロパーオキシドの
酸分解によりフエノールを製造する方法、及び (ii) 上記一般式においてＸが−OHの場合に、溶
媒中で強度の存在下に過酸化水素で酸化してフ
エノール型化合物に変換する方法（特開昭52−
5718号、特公昭35−7558号、英国特許第910735
号、角田、加藤「日化誌80(7)，689（1959）、M.
S.KHARASCH et al.，ジヤーナル・オブ・
オルガニツク・ケミストリイ（J.Org.Chem.）
15，748，775（1950）〕。 しかし、上記(i)の方法によると、Ｘが−OOH
である化合物を単独で反応させる場合には問題が
ないが、Ｘが−OHである化合物を反応させると
フエノール型化合物に変換されずに、一般式 【式】で示される化合物を経てハルツ 状物質を生成するので（特公昭51−29140号参
照）、ＸがOHである化合物又は該化合物とＸが
−OOHである化合物との混合物を反応させる場
合には適当な方法とは言えない。 また上記(ii)の方法は、上掲の各文献に記載され
ている反応様式は、２−ヒドロキシ−２−プロピ
ルベンゼン、ｐ−ジ（２−ヒドロキシ−２−プロ
ピル）ベンゼン並びにｐ−２−ヒドロキシ−２−
プロピル−２，2′ジメチルベンジルヒドロパーオ
キシド等をフエノールもしくはハイドロキノンに
変換する方法であつて、本発明が対象とするナフ
タレン骨格を有する化合物、特にナフトエ酸骨格
を有するカルビノール類をBON−６に変換する
方法については、上掲の各文献には見られない。 因に、先行文献中に記載されている溶媒中で本
発明の反応を行なおうとしても出発物質が該溶媒
に溶けないとか、原料が消失するにもかかわら
ず、BON−６が生成しないとか、溶媒自体が反
応するとか、反応速度が小さい等の理由でいずれ
も不適である。 発明が解決しようとする問題点 本発明は、上述したようなBON−６の製造上
の問題点に鑑み、BON−６の工業的に有利な製
造方法について検討した結果なされたものであつ
て、工業的に容易に入手し得る２，６ジイソプロ
ピルナフタレンから誘導される２−（２−ヒドロ
キシ−２−プロピル）ナフタレン−６−カルボン
酸 もしくは該ナフタレン−６−カルボン酸と２−
（２−ヒドロパーオキシ−２−プロピル）ナフタ
レン−６−カルボン酸 との混合物を出発物質として用い、これらの出発
物質を特定な条件下に酸化することにより、液晶
形成能を有する、いわゆる液晶ポリマーの製造原
料として有用なBON−６を有利に製造し得る方
法を提供することを目的とする。 以下本発明を詳しく説明する。 発明の構成 本発明の特徴は、２−（２−ヒドロキシ−２−
プロピル）ナフタレン−６−カルボン酸もしくは
該ナフタレン−６−カルボン酸と２−（２−ヒド
ロパーオキシ−２−プロピル）ナフタレン−６−
カルボン酸との混合物を、アセトニトリル及び／
又はジオキサン中で無機酸の存在下に過酸化水素
により酸化して６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸
（BON−６）を得ることにある。 特に、本発明は、反応系の溶媒としてアセトニ
トリル又はジオキサンもしくは両者の混合物を用
いることが重要であつて、これらの溶媒を用いる
ことにより、２−（２−ヒドロキシ−２−プロピ
ル）ナフタレン−６−カルボン酸のみならず、該
ナフタレン−６−カルボン酸と２−（２−ヒドロ
パーオキシ−２−プロピル）ナフタレン−６−カ
ルボン酸との混合物からもBON−６を製造する
ことを可能としたものである。すなわち、これら
の出発物質からBON−６を製造するに当つては
使用する溶媒の種類により反応上の選択性が全く
異なるものであつて、前述した先行文献に示され
た溶媒、例えばアセトンはこの反応に対して不活
性ではなく、アセトン中でこの反応を行なうと
BON−６も一部生成するがそれ以外にアセトン
に由来する副生物が多量に生成する。また、エタ
ノール中の反応では反応速度が小さくBON−６
の収率も低い。次に酢酸中では、原料は消失する
がBON−６は殆んど生成せず副反応が優先する。
一方、炭化水素には本発明の原料は溶解しないの
で溶媒としては不適当である。 問題点を解決するための手段 本発明においては、まず、出発物質としての２
−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ナフタレン
−６−カルボン酸もしくは該ナフタレン−６−カ
ルボン酸と２−（２−ヒドロパーオキシ−２−プ
ロピル）ナフタレン−６−カルボン酸との混合物
を、溶媒としてのアセトニトリル又はジオキサン
もしくは両者の混合物に溶解し、この溶液に無機
酸及び過酸化水素を滴下して反応させる。 この場合、溶媒は出発物質に対して３〜30倍量
（vol／wt）用いる。過酸化水素は市販の30％水
溶液を使用するとよく、出発物質中の２−（２−
ヒドロキシ−２−プロピル）ナフタレン−６−カ
ルボン酸に対して１〜10倍モル用いる。 なお、出発物質に対する過酸化水素の量が少な
すぎると上記出発物質の転化率が低く、一方多す
ぎると反応生成物の着色が著しくなるので留意す
べきである。 また、無機酸としては硫酸又は過塩素酸を用い
るのが好ましく、硫酸は濃硫酸もしくは30％程度
の水分を含有するものでもよく、過塩素酸は70
％、60％並びに40％濃度の市販製品を用いるとよ
い。 これらの無機酸の使用量は出発物質に対して
0.5〜４倍量（wt）が好ましい。なお、無機酸の
使用量が少なすぎると反応が完結せず、一方多す
ぎると選択率が悪くなつて反応生成物の着色の原
因となる。 また、過酸化水素と無機酸を上述のようにして
出発物質へ添加するに際しては、両者の混合物を
加えるか、或は過酸化水素を加えた後に無機酸を
加えるようにして、常に無機酸は過酸化水素と共
存するように添加することが必要である。 本発明における反応温度は室温乃至80℃の範囲
で選択し得るが、好ましい範囲は30〜60℃であ
る。また、反応時間は、原料物質の仕込組成及び
反応温度により異なるも、通常10分〜３時間で反
応は完結する。 反応終了後は、反応混合物に苛性アルカリ、炭
酸ソーダ、重炭酸ソーダ等を添加して中和し、析
出した塩を濾別した後、溶媒を留去して、粗
BON−６を得る。このようにして得られた粗
BON−６を適当な溶媒、例えばアセトニトリル、
酢酸等を用いて再結晶することにより、精製され
たBON−６を得ることができる。 なお、本発明において出発物質として用いる２
−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ナフタレン
−６−カルボン酸と２−（２−ヒドロパーオキシ
−２−プロピル）ナフタレン−６−カルボン酸と
の混合物は、本発明者がさきに開発した方法（特
願昭60−57147号）に従つて、２−イソプロピル
−６−ナフトエ酸を炭酸ソーダ水溶液中で過硫酸
塩の存在下に自動酸化することにより得ることが
でき、また、２−（２−ヒドロキシ−２−プロピ
ル）ナフタレン−６−カルボン酸は上記混合物を
適当な還元剤、例えば亜硫酸ソーダで還元するこ
とにより得ることができる。 発明の効果 叙上のとおり、本発明によると、工業的に容易
に入手し得る２，６−ジイソプロピルナフタレン
から２−イソプロピル−６−ナフトエ酸を経て誘
導される上記出発物質を用いて、液晶ポリマーの
原料として有用な６−ヒドロキシ−２−ナフトエ
酸（BON−６）を、下記実施例に示すように高
収率で有利に製造することが可能となる。 以下に実施例を示して本発明を更に具体的に説
明する。 実施例 １ ２−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ナフタ
レン−６−カルボン酸0.5ｇをアセトニトリル10
mlに溶解し、これに30％過酸化水素水１ｇと70％
過塩素酸１ｇとを順次的に加え、50℃で30分間撹
拌下に反応させた。 反応終了後、反応液を高速液体クロマトグラフ
イ（HPLC）で分析したところ、BON−６がほ
ぼ定量的に生成したことが確認された。ついで、
この反応液を20％炭酸ソーダ水溶液でPH３になる
まで中和した後、減圧下にアセトニトリルを留去
して析出するBON−６を濾別し、水洗し、乾燥
して0.4ｇの粗BON−６を得た。 収率はほぼ定量的であつた。 実施例 ２ ２−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ナフタ
レン−６−カルボン酸20重量％と２−（２−ヒド
ロパーオキシ−２−プロピル）ナフタレン−６−
カルボン酸80重量％とから成る混合物300ｇを、
アセトニトリル６に溶解し、これに30％過酸化
水素水120ｇと70％硫酸840ｇとの混合物を加え、
50℃で１時間撹拌下に反応させた。反応終了後、
反応液をHPLCで分析したところ、BON−６が
ほぼ定量的に生成したことが確認された。つい
で、この反応液を20％炭酸ソーダ水溶液でPH３に
なるまで中和した後、減圧下にアセトニトリルを
留去して析出するBON−６を濾別し、水洗し、
乾燥して225ｇの粗BON−６を得た。 得られた粗BON−６をアセトニトリルで再結
晶して純度99％以上の精製BON−６を得た。 実施例 ３ 実施例２で用いたと同様な混合物から成る出発
物質５ｇをジオキサン20ｇに溶解し、これに30％
過酸化水素水１ｇと90％硫酸2.5ｇを順次的に加
え、50℃で１時間撹拌下に反応させた。反応終了
後、反応液をHPLCで分析したところ、反応がほ
ぼ定量的に進行したことが確認されたので、この
反応液を20％炭酸ソーダ水溶液でPH３になるまで
中和し、ついで減圧下にジオキサンを留去した。
析出したBON−６を濾別し、水洗し、乾燥して
粗BON−６を3.75ｇ得た。 実施例 ４ 実施例３において、溶媒としてジオキサンに代
えてアセトニトリル／ジオキサン＝＝1/1容量の
混合溶媒を用いるほかは、実施例３に記載したと
同様の手順で反応を行なつた。その結果、粗
BON−６が3.8ｇ得られた。 実施例 ５ 実施例２で用いたと同様な混合物から成る出発
物質0.1ｇをアセトニトリル２ｇに溶解し、これ
に30％過酸化水素水0.1ｇと40％過塩素酸0.2ｇを
順次的に加え、50℃で２時間反応させた。得られ
た反応液をHPLCで分析したところ、BON−６
が収率96％で得られた。 次に比較例として、溶媒にアセトニトリル及び
ジオキサン以外のものを用いた場合を示す。 比較例 １ ２−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ナフタ
レン−６−カルボン酸１ｇを酢酸20mlに溶解し、
これは30％過酸化水素水１ｇと70％過塩素酸２ｇ
を順次加え、50℃で30分間反応させた。反応終了
後、反応液をHPLCで分析したところ、上記出発
物質はほぼ消失したにもかかわらず、BON−６
の生成量は少量であつた。 比較例 ２ 比較例１において、酢酸に代えてエタノールを
用いる以外は比較例１に記載と同様の手順で反応
を行なつた。反応終了後、反応液をHPLCで分析
したところ、得られたBON−６の収率は10％で
あつた。 比較例 ３ 比較例１において、酢酸に代えてトルエンを用
いる以外は比較例１に記載と同様の手順で反応を
行なつたが、出発物質及び生成物は共にトルエン
に殆んど溶解せず、したがつてBON−６の収率
も16％と低かつた。 比較例 ４ ２−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ナフタ
レン−６−カルボン酸20重量％と２−（２−ヒド
ロパーオキシ−２−プロピル）ナフタレン−６−
カルボン酸80重量％とから成る混合物１ｇを、エ
タノール20ｇに溶解し、これに30％過酸化水素水
２ｇ及び70％過塩素酸２ｇを加えて50℃で30分間
反応を行なつたところ、得られたBON−６の収
率は10％で、残余は殆んど未反応物であつた。 比較例 ５ 比較例１において過塩素酸に代えて70％硫酸２
ｇを用いる以外は比較例１に記載と同様の手順で
反応を行なつた。反応に伴なつて出発原料は消失
したものの、BON−６は殆んど生成しなかつた。 参考例 アセトン20mlに、30％H2O21ｇと70％過塩素酸
２ｇとを加えて50℃で30分撹拌したところ、白色
の沈澱を生じた。この沈澱は、刺激臭を有し、ア
セトンの縮合物であると思われ、アセトンが本反
応系では不活性溶媒ではなく、反応溶媒として不
適当であることが判明した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ２−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ナフ
タレン−６−カルボン酸もしくは該ナフタレン−
６−カルボン酸と２−（２−ヒドロパーオキシ−
２−プロピル）ナフタレン−６−カルボン酸の混
合物を、アセトニトリル及び／又はジオキサン中
で無機酸の存在下に過酸化水素により酸化するこ
とを特徴とする６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸
の製造方法。 ２ 無機酸が硫酸又は過塩素酸である特許請求の
範囲第１項記載の製造方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9914285A JPS61257942A (ja) | 1985-05-10 | 1985-05-10 | ６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸の製造方法 |
| CA000508727A CA1267911A (en) | 1985-05-10 | 1986-05-08 | Process for producing 6-hydroxy-2-naphthoic acid |
| GB08611311A GB2174706B (en) | 1985-05-10 | 1986-05-09 | Process for producing 6-hydroxy-2-naphthoic acid |
| FR8606720A FR2581642B1 (fr) | 1985-05-10 | 1986-05-09 | Procede pour la production d'acide 6-hydroxy-2-naphtoique |
| DE19863615811 DE3615811A1 (de) | 1985-05-10 | 1986-05-10 | Verfahren zum herstellen von 6-hydroxy-2-naphthoesaeure |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9914285A JPS61257942A (ja) | 1985-05-10 | 1985-05-10 | ６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61257942A JPS61257942A (ja) | 1986-11-15 |
| JPH0437060B2 true JPH0437060B2 (ja) | 1992-06-18 |
Family
ID=14239449
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9914285A Granted JPS61257942A (ja) | 1985-05-10 | 1985-05-10 | ６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸の製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61257942A (ja) |
| CA (1) | CA1267911A (ja) |
| DE (1) | DE3615811A1 (ja) |
| FR (1) | FR2581642B1 (ja) |
| GB (1) | GB2174706B (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| DE3800989A1 (de) * | 1988-01-15 | 1989-07-27 | Hoechst Ag | Verfahren zur reinigung von 2-hydroxy-naphthalin-6-carbonsaeure |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1593816A (en) * | 1924-08-16 | 1926-07-27 | Grasselli Dyestuffs Corp | Making 2-hydroxy-naphthalene-6-carboxylic acid |
| BE608250A (ja) * | 1960-09-17 | |||
| US4345095A (en) * | 1980-03-06 | 1982-08-17 | American Cyanamid Company | Process for the production of 6-hydroxy-2-naphthoic acid |
| JPS60243063A (ja) * | 1984-05-17 | 1985-12-03 | Kureha Chem Ind Co Ltd | ２−（２−ハイドロパ−オキシ−２−プロピル）ナフタリン−６−カルボン酸メチルおよびその製造方法 |
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1985
- 1985-05-10 JP JP9914285A patent/JPS61257942A/ja active Granted
-
1986
- 1986-05-08 CA CA000508727A patent/CA1267911A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-05-09 FR FR8606720A patent/FR2581642B1/fr not_active Expired
- 1986-05-09 GB GB08611311A patent/GB2174706B/en not_active Expired
- 1986-05-10 DE DE19863615811 patent/DE3615811A1/de active Granted
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| GB2174706A (en) | 1986-11-12 |
| DE3615811A1 (de) | 1986-11-13 |
| JPS61257942A (ja) | 1986-11-15 |
| FR2581642B1 (fr) | 1989-06-02 |
| GB2174706B (en) | 1988-11-23 |
| GB8611311D0 (en) | 1986-06-18 |
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