JPS6178750A - キノン類の製造方法 - Google Patents
キノン類の製造方法Info
- Publication number
- JPS6178750A JPS6178750A JP20768985A JP20768985A JPS6178750A JP S6178750 A JPS6178750 A JP S6178750A JP 20768985 A JP20768985 A JP 20768985A JP 20768985 A JP20768985 A JP 20768985A JP S6178750 A JPS6178750 A JP S6178750A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- hydroperoxide
- aromatic alcohol
- hydrocarbyl
- quinone
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C46/00—Preparation of quinones
- C07C46/02—Preparation of quinones by oxidation giving rise to quinoid structures
- C07C46/06—Preparation of quinones by oxidation giving rise to quinoid structures of at least one hydroxy group on a six-membered aromatic ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はキノン類の製造方法に関する。更に詳細にはそ
れ自体がビタミンＥ活性を有する化合物の製造用に好適
な前駆体であるキノン類の製造に関する。
れ自体がビタミンＥ活性を有する化合物の製造用に好適
な前駆体であるキノン類の製造に関する。
ビタミンＥ活性を有する化合物は一般にトコフェロール
類と称される。かかる化合物は例えばとうもろこし油１
．小麦油及びサフラワー油中に天然産出するが、かかる
物質に対する世界的な要望はこれらの化合物を商業的に
大規模で製造することが可能であれば、それが望ましい
ということである。
類と称される。かかる化合物は例えばとうもろこし油１
．小麦油及びサフラワー油中に天然産出するが、かかる
物質に対する世界的な要望はこれらの化合物を商業的に
大規模で製造することが可能であれば、それが望ましい
ということである。
天然産出トコフェロール類の合成形態が開発されており
、例えば下記のα−トコフェロールの製造は商業的に操
作される。
、例えば下記のα−トコフェロールの製造は商業的に操
作される。
ＣＨ３ＣＨｉ ＣＨ３にＨ３
例えば、この化合物の合成中、アルケンイソフィトルを
液相生塩化亜鉛または三フッ化ホウ素の如き酸性触媒の
存在下でトリメチル−１，４−ベンゾキノンと縮合させ
る。上記トコフェロールを永住上（ａｑｕｅｏｕｓ ｗ
ｏｒｋ ｕｐ）で得る昏この方法の商業的開発に於ける
主な問題点はトリメチル−１，４−ベンゾキノンまたは
関連の２゜３．５−１−リメチルヒドロキノンのコスト
が相当高く、これがトコフェロールの最終価格に反映す
ることである。安価な出発物質から大規模で芳香族出発
物質を製造する簡単で選択的な方法が殆どないことから
、高コストになるのである。
液相生塩化亜鉛または三フッ化ホウ素の如き酸性触媒の
存在下でトリメチル−１，４−ベンゾキノンと縮合させ
る。上記トコフェロールを永住上（ａｑｕｅｏｕｓ ｗ
ｏｒｋ ｕｐ）で得る昏この方法の商業的開発に於ける
主な問題点はトリメチル−１，４−ベンゾキノンまたは
関連の２゜３．５−１−リメチルヒドロキノンのコスト
が相当高く、これがトコフェロールの最終価格に反映す
ることである。安価な出発物質から大規模で芳香族出発
物質を製造する簡単で選択的な方法が殆どないことから
、高コストになるのである。
トリメチル−１，４−ベンゾキノンの可能な製造方法が
テトラヘドロンレター（ＴｅＬｒａｈｅｄｒｏｎＬｅＬ
ｔｅｒｓ ） ２４． ５２４９−５２５２ （１
９８３年）に記載されている。この論文によれば、２，
３゜６−ドリメチルフエノールの過酸化水素による酸化
はルテニウム触媒の存在下に起って相当するキノンを高
収率で、しかも更に重要なことに高選択的で生成する。
テトラヘドロンレター（ＴｅＬｒａｈｅｄｒｏｎＬｅＬ
ｔｅｒｓ ） ２４． ５２４９−５２５２ （１
９８３年）に記載されている。この論文によれば、２，
３゜６−ドリメチルフエノールの過酸化水素による酸化
はルテニウム触媒の存在下に起って相当するキノンを高
収率で、しかも更に重要なことに高選択的で生成する。
ついで生成キノンを公知の方法を用いて２，３．６−）
リメチルヒドロキノンに還元し得る。上記方法は、関連
の金属、例えばＦｅ、Ｃｕ及びＭｏが全て非選択的な酸
化へと導びくことから、ルテニウム触媒の使用に制限さ
れる。
リメチルヒドロキノンに還元し得る。上記方法は、関連
の金属、例えばＦｅ、Ｃｕ及びＭｏが全て非選択的な酸
化へと導びくことから、ルテニウム触媒の使用に制限さ
れる。
この文献に記載された方法は反応が極めて遅いという欠
点を有している。すなわち、キノンの９０％収率を反応
中に得ることが出来るが、滞留時間が５時間に達する。
点を有している。すなわち、キノンの９０％収率を反応
中に得ることが出来るが、滞留時間が５時間に達する。
芳香族アルコール、特に２．３．６−トリメチルフェノ
ールを、先行技術で得られるものよりも速い速度で相当
するキノンに選択的に酸化せしめるという、上記酸化方
法の改良が全見出された。
ールを、先行技術で得られるものよりも速い速度で相当
するキノンに選択的に酸化せしめるという、上記酸化方
法の改良が全見出された。
従って、本発明は酸化条件下で弱酸とルテニウム触媒の
存在で芳香族アルコールを酸化剤と接触することからな
り、上記酸化剤がヒドロカルビルヒドロペルオキシドで
あることを特徴とするキノン類の製造方法を提供するも
のである。
存在で芳香族アルコールを酸化剤と接触することからな
り、上記酸化剤がヒドロカルビルヒドロペルオキシドで
あることを特徴とするキノン類の製造方法を提供するも
のである。
芳香族アルコールは芳香環に直接結合されたヒドロキシ
ル基を有するアルコールと定義される。
ル基を有するアルコールと定義される。
使用し得る好適な芳香族アルコール類はフェノール類、
例えばフェノールそれ自体、異性体のクレゾール類、キ
シレノール類、ナフトール類等である。特に好ましい原
料はアルキル置換フェノール、最も好ましくは２，３．
６−トリメチルフェノールまたは２，３．５−トリメチ
ルフェノールである。従って、本発明の態様は２．３．
６−トリメチルフェノールまたは２，３．５−１−リメ
チルフェノール及び酸化剤を酸化条件下で弱酸及びルテ
ニウム触媒と接触させることからなり、酸化剤がヒドロ
カルビルヒドロペルオキシドであることを特徴とする、
２，３．６−トリメチルフェノールまたは２．３．５−
１−リメチルフェノールからキノンの製造方法からなる
ものである。
例えばフェノールそれ自体、異性体のクレゾール類、キ
シレノール類、ナフトール類等である。特に好ましい原
料はアルキル置換フェノール、最も好ましくは２，３．
６−トリメチルフェノールまたは２，３．５−トリメチ
ルフェノールである。従って、本発明の態様は２．３．
６−トリメチルフェノールまたは２，３．５−１−リメ
チルフェノール及び酸化剤を酸化条件下で弱酸及びルテ
ニウム触媒と接触させることからなり、酸化剤がヒドロ
カルビルヒドロペルオキシドであることを特徴とする、
２，３．６−トリメチルフェノールまたは２．３．５−
１−リメチルフェノールからキノンの製造方法からなる
ものである。
上記ヒドロカルビルヒドロペルオキシドに関し、これは
好適にはアルキル、シクロアルキル、アルカニルまたは
アリールヒドロペルオキシドである。
好適にはアルキル、シクロアルキル、アルカニルまたは
アリールヒドロペルオキシドである。
アルキル基とアリール基の両者を有するヒドロペルオキ
シドも使用し得る。好ましいヒドロペルオキシドはＬ−
ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド
、シクロへキシルヒドロペルオキシド等である。上記ヒ
ドロカルビルヒドロペルオキシドは希釈せずに使用出来
、あるいは水または反応条件下で実質的な酸化を受けな
い溶媒中の溶液として使用出来る。好ましい溶媒はター
シャリ−アルコール類、芳香族溶媒、例えばトルエン、
ベンゼン、キシレン及びクロロベンゼン及びＣｓ Ｃ
＋ｚアルカンを包含する。
シドも使用し得る。好ましいヒドロペルオキシドはＬ−
ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド
、シクロへキシルヒドロペルオキシド等である。上記ヒ
ドロカルビルヒドロペルオキシドは希釈せずに使用出来
、あるいは水または反応条件下で実質的な酸化を受けな
い溶媒中の溶液として使用出来る。好ましい溶媒はター
シャリ−アルコール類、芳香族溶媒、例えばトルエン、
ベンゼン、キシレン及びクロロベンゼン及びＣｓ Ｃ
＋ｚアルカンを包含する。
広範囲のヒドロペルオキシドの濃度が使用し得るが、上
記ヒドロカルビルヒドロペルオキシドは上記芳香族アル
コールに対し化学量論的に過剰に存在することが好まし
い。
記ヒドロカルビルヒドロペルオキシドは上記芳香族アル
コールに対し化学量論的に過剰に存在することが好まし
い。
キノンという用語は芳香環に結合された二つの水素原子
が二つの酸素原子で置換されている芳香族化合物を意味
する。上記の二つの酸素原子は一般に芳香環上で互いに
メタ−、オルト−またはバラ−に配置されている。
が二つの酸素原子で置換されている芳香族化合物を意味
する。上記の二つの酸素原子は一般に芳香環上で互いに
メタ−、オルト−またはバラ−に配置されている。
ヒドロキノンという用語は上記の二つの酸素原子がヒド
ロキシル基に変換されたキノンを意味する。
ロキシル基に変換されたキノンを意味する。
実質的な量の副生成物のないキノンを得るためルテニウ
ム触媒を使用することが重要である。上記触媒は反応媒
体に可溶性または不溶性のいずれのルテニウム源であっ
てもよいが、反応媒体に可溶性のものが好ましい。好適
なルテニウム触媒はハロゲン化物または酢酸塩の如き簡
単な無機塩及びアミン、ホスフィン、スチビン、アルシ
ン等の如き配位子とルテニウムとの配位錯体を包含する
。
ム触媒を使用することが重要である。上記触媒は反応媒
体に可溶性または不溶性のいずれのルテニウム源であっ
てもよいが、反応媒体に可溶性のものが好ましい。好適
なルテニウム触媒はハロゲン化物または酢酸塩の如き簡
単な無機塩及びアミン、ホスフィン、スチビン、アルシ
ン等の如き配位子とルテニウムとの配位錯体を包含する
。
上記触媒は三塩化ルテニウムまたはトリス（アセトアセ
トネート）ルテニウム（Ｉ［Ｉ）のいずれかであること
が好ましい。上記触媒は使用したフェノールの１０重量
％までの量で添加することが好ましい。
トネート）ルテニウム（Ｉ［Ｉ）のいずれかであること
が好ましい。上記触媒は使用したフェノールの１０重量
％までの量で添加することが好ましい。
本発明の別の特徴は上記反応を弱酸の存在下に行なうこ
とである。弱酸は水中２５°Ｃで測定して０より大きい
ｐｋａを有する酸として定義される。
とである。弱酸は水中２５°Ｃで測定して０より大きい
ｐｋａを有する酸として定義される。
上記弱酸は有機酸、例えば０２〜０６脂肪族カルボン酸
もしくはジカルボン酸であることが好適である。好まし
い酸は酢酸、プロパン酸、コハク酸、リンゴ酸、ブタン
酸、トリフルオロ酢酸等を包含する。上記弱酸の役割は
ヒドロペルオキシドと組合さって高速度の反応を維持す
ることである。弱酸成分は少なくとも一つの反応体に対
しモル過剰であるような量で添加することが好ましい。
もしくはジカルボン酸であることが好適である。好まし
い酸は酢酸、プロパン酸、コハク酸、リンゴ酸、ブタン
酸、トリフルオロ酢酸等を包含する。上記弱酸の役割は
ヒドロペルオキシドと組合さって高速度の反応を維持す
ることである。弱酸成分は少なくとも一つの反応体に対
しモル過剰であるような量で添加することが好ましい。
上記芳香族アルコールから相当するキノンへの酸化は室
温で容易に起こるが、反応を更に促進するためより高温
を使用し得る。しかしながら、高温での操作に於いては
ヒドロペルオキシドの熱分解速度が増して酸化剤の一層
有効でない使用へと導（ことに留意すべきである。更に
副生成物の生成速度も一層重要になりキノンへの選択率
は減少する。これらの束縛を考慮して本性を１０〜２０
０℃、好ましくは２０〜１００℃の温度範囲で操作する
ことが好ましい。
温で容易に起こるが、反応を更に促進するためより高温
を使用し得る。しかしながら、高温での操作に於いては
ヒドロペルオキシドの熱分解速度が増して酸化剤の一層
有効でない使用へと導（ことに留意すべきである。更に
副生成物の生成速度も一層重要になりキノンへの選択率
は減少する。これらの束縛を考慮して本性を１０〜２０
０℃、好ましくは２０〜１００℃の温度範囲で操作する
ことが好ましい。
本性はバッチ式で操作し得るが、短かい反応時間のため
には連続式で操作し得る。
には連続式で操作し得る。
本性により製造されたキノンは例えば水中ナトリウムハ
イドロスルファイト、二酸化硫黄による還元、またはラ
ネーニッケルの如き触媒と水素による還元によりそのヒ
ドロキノンに変換し得る。
イドロスルファイト、二酸化硫黄による還元、またはラ
ネーニッケルの如き触媒と水素による還元によりそのヒ
ドロキノンに変換し得る。
このような方法は当業者によく知られている。それ故二
段階法を用いて芳香族アルコールをヒドロキノンに変換
することが可能である。
段階法を用いて芳香族アルコールをヒドロキノンに変換
することが可能である。
従って、本発明の局面において、
（ａｌ 第一段階で芳香族アルコールを有機酸及びル
テニウム触媒の存在下にヒドロカルビルヒドロベルオキ
シトによる酸化によりその相当するキノンに変換し、つ
いで ｔｂｌ 第二段階でキノンを還元剤を用いてヒドロキ
ノンに還元することを特徴とする、芳香族アルコールか
らヒドロキノンの製造方法が提供される。
テニウム触媒の存在下にヒドロカルビルヒドロベルオキ
シトによる酸化によりその相当するキノンに変換し、つ
いで ｔｂｌ 第二段階でキノンを還元剤を用いてヒドロキ
ノンに還元することを特徴とする、芳香族アルコールか
らヒドロキノンの製造方法が提供される。
上記キノンは必要により第一段階の後に、例えば戻留ま
たは昇華により反応混合物から単離してもよく、あるい
はその場でヒドロキノンに還元してもよ（、このヒドロ
キノンそれ自体はひき続いて東離してもよく、またひき
続いて使用してもよい。
たは昇華により反応混合物から単離してもよく、あるい
はその場でヒドロキノンに還元してもよ（、このヒドロ
キノンそれ自体はひき続いて東離してもよく、またひき
続いて使用してもよい。
次に本発明を次の実施例により例示する。
実施例１〜４
２．３．６−ドリメチルフエノール（５ｇ１３５ミリモ
ル）をかきまぜながら酢酸（１００ａ＋Ｚ）に溶解した
。溶解後触媒を加え、反応物質を水浴（２０℃）中に浸
漬した。次いでこの混合物にｔ−ブタノール（ＴＢＡ）
中のむ一ブチルヒドロペルオキシド（ＴＢＨＰ） （
４，ｓＭｉ容ンｆｆ１）７．５ｍｆｆ１．２、１当量、
７８ミリモル）を室温で５分間にわたり滴加的に加えた
。次いでＴＬＣ（Ａｆ、０３゜ＣＨＩＣｌｌ）により出
発フェノールの消失について反応をモニターした。生成
物はフェノールの完全な消費後に分析し、結果は表１に
示される。
ル）をかきまぜながら酢酸（１００ａ＋Ｚ）に溶解した
。溶解後触媒を加え、反応物質を水浴（２０℃）中に浸
漬した。次いでこの混合物にｔ−ブタノール（ＴＢＡ）
中のむ一ブチルヒドロペルオキシド（ＴＢＨＰ） （
４，ｓＭｉ容ンｆｆ１）７．５ｍｆｆ１．２、１当量、
７８ミリモル）を室温で５分間にわたり滴加的に加えた
。次いでＴＬＣ（Ａｆ、０３゜ＣＨＩＣｌｌ）により出
発フェノールの消失について反応をモニターした。生成
物はフェノールの完全な消費後に分析し、結果は表１に
示される。
比較試験Ａ
酸化剤として過酸化水素（水性、１００容量）を用いた
ことを除いて上記方法を用いた。５時間後の収率は２２
％にすぎなかった。
ことを除いて上記方法を用いた。５時間後の収率は２２
％にすぎなかった。
実施例５〜７および比較試験Ｂ、ＣおよびＤ２．３．６
−トリメチルフェノール（５ｇ、３７ミリモル） 、Ｒ
ｕ （ａｃａｃ）ｚ （５０ｍｇ）および酸溶媒（１０
０ｍ＃）の室温におけるかくはん混合物にＴＢＡ中のＴ
ＢＨＰ（４，５Ｍ溶液１７．５ｍｆｆ、７８ミリモル、
２．１当量）を５分間にわたり滴加した。次いで反応を
ＴＬＣによりモニターした。
−トリメチルフェノール（５ｇ、３７ミリモル） 、Ｒ
ｕ （ａｃａｃ）ｚ （５０ｍｇ）および酸溶媒（１０
０ｍ＃）の室温におけるかくはん混合物にＴＢＡ中のＴ
ＢＨＰ（４，５Ｍ溶液１７．５ｍｆｆ、７８ミリモル、
２．１当量）を５分間にわたり滴加した。次いで反応を
ＴＬＣによりモニターした。
表２に要約した結果はギ酸も無機酸例えば塩酸も速やか
に反応を起させないことを示す。
に反応を起させないことを示す。
実施例８〜１２
触媒（５０ｍｇ） 、２，３．６−トリメチルフェノー
ル（５ｇ、３７ミリモル）および酢酸（１０ｍｌ）のか
くはん溶液に室温で、ＴＢＡ中のＴＢＨＰ（４，５Ｍ溶
液、１７．５ｍｆ、７０ミリモル、２゜１当量）を５分
間にわたり滴加した。フェノールの定量的消費後の収率
は表３に示される。
ル（５ｇ、３７ミリモル）および酢酸（１０ｍｌ）のか
くはん溶液に室温で、ＴＢＡ中のＴＢＨＰ（４，５Ｍ溶
液、１７．５ｍｆ、７０ミリモル、２゜１当量）を５分
間にわたり滴加した。フェノールの定量的消費後の収率
は表３に示される。
実施例１３
２，３．６−ドリメチルフエノール（５ｇ、３７ミリモ
ル）をかきまぜながら酢酸（ｌｏＯｍｌ）に溶解した。
ル）をかきまぜながら酢酸（ｌｏＯｍｌ）に溶解した。
溶解後触媒、Ｒｕ（ａｃａｃ）＋（５０ｍｇ）を加え、
溶液を水溶（２５℃）中に浸漬した。次いでこの溶液に
水中のｔ−ブチルヒドロペルオキシド（ＴＢＨＰ）（５
，３５Ｍ溶液１５ｍｊ２．８０．２５ミリモル、２．２
当量）を室温で５分間にわたり滴加的に加えた。添加が
終わった後反応およびその温度をモニターした。１５分
間にわたり初期の鮮紅色溶液が徐々に黒化し、最後に暗
褐−緑色溶液を生じた０反応塩度はこの時間中に徐々に
６１ ’Ｃに上昇した。分析（ＣＨｚＣＺｚ、＾βｔＯ
１）は出発質がＴＢＨＰ溶液の添加終了１５分後に全く
消費されたことを示した。永住上し、ＣＨｌＣｌｔで抽
出すると暗褐色粗生成物が得られ、それはクロマトグラ
フィー（ＣＨｚＣｌ ｚ 、Ｓｉｎｇ）により、多くの
溶媒系中のＴＬＣにより均質な純トリメチル−１，４−
ベンゾキノン３．４２ｇ（添加フェノールを基にして６
２９Ａ収率）が得られた。
溶液を水溶（２５℃）中に浸漬した。次いでこの溶液に
水中のｔ−ブチルヒドロペルオキシド（ＴＢＨＰ）（５
，３５Ｍ溶液１５ｍｊ２．８０．２５ミリモル、２．２
当量）を室温で５分間にわたり滴加的に加えた。添加が
終わった後反応およびその温度をモニターした。１５分
間にわたり初期の鮮紅色溶液が徐々に黒化し、最後に暗
褐−緑色溶液を生じた０反応塩度はこの時間中に徐々に
６１ ’Ｃに上昇した。分析（ＣＨｚＣＺｚ、＾βｔＯ
１）は出発質がＴＢＨＰ溶液の添加終了１５分後に全く
消費されたことを示した。永住上し、ＣＨｌＣｌｔで抽
出すると暗褐色粗生成物が得られ、それはクロマトグラ
フィー（ＣＨｚＣｌ ｚ 、Ｓｉｎｇ）により、多くの
溶媒系中のＴＬＣにより均質な純トリメチル−１，４−
ベンゾキノン３．４２ｇ（添加フェノールを基にして６
２９Ａ収率）が得られた。
実施例１４
２．３．６−１−リメチルフェノール（５ｇ１３７ミリ
モル）をかきまぜながら酢酸（１００ｍｌ）中に溶解し
た。溶解後触媒、Ｒｕ （ａｃａｃ） ｓ （５０ｍｇ
）を加え、溶液を水溶（２５℃）中に浸漬した。次いで
この溶液に、トルエン中のむ一ブチルヒドロペルオキシ
ド（ＴＢＨＰ）（３Ｍ溶液２１ｍ１゜８１ミリモル、２
．２当量）を室温で５分間にわたり滴加的に加えた。添
加が終ると反応およびその温度をモニターした。５分間
にわたり初期の鮮紅色溶液が変化し最後に黒色溶液を生
じ、反応温度は５分間にわたり徐々に８１℃に上昇した
。ＴＬＣ分析（ＣＨｚ（ｔ！ｚ、ＡＪｉＯｚ）は出発物
質が、酸化剤の添加の終った５分後に完全に消費された
ことを示した。永住上し、ｃＨｚｃｌｚで抽出すると粗
生成物が得られ、それをクロマトグラフィー（ＣＨ，Ｃ
Ｎ□、５ｉｆｔ）により、多（の溶媒中のＴＬＣにより
均質な純トリメチル−１，４−ベンゾキノン２．６０ｇ
（フェノールを基にして４７％収率）が得られた。
モル）をかきまぜながら酢酸（１００ｍｌ）中に溶解し
た。溶解後触媒、Ｒｕ （ａｃａｃ） ｓ （５０ｍｇ
）を加え、溶液を水溶（２５℃）中に浸漬した。次いで
この溶液に、トルエン中のむ一ブチルヒドロペルオキシ
ド（ＴＢＨＰ）（３Ｍ溶液２１ｍ１゜８１ミリモル、２
．２当量）を室温で５分間にわたり滴加的に加えた。添
加が終ると反応およびその温度をモニターした。５分間
にわたり初期の鮮紅色溶液が変化し最後に黒色溶液を生
じ、反応温度は５分間にわたり徐々に８１℃に上昇した
。ＴＬＣ分析（ＣＨｚ（ｔ！ｚ、ＡＪｉＯｚ）は出発物
質が、酸化剤の添加の終った５分後に完全に消費された
ことを示した。永住上し、ｃＨｚｃｌｚで抽出すると粗
生成物が得られ、それをクロマトグラフィー（ＣＨ，Ｃ
Ｎ□、５ｉｆｔ）により、多（の溶媒中のＴＬＣにより
均質な純トリメチル−１，４−ベンゾキノン２．６０ｇ
（フェノールを基にして４７％収率）が得られた。
Claims (10)
- （１）芳香族アルコールを弱酸およびルテニウム触媒の
存在下に酸化剤に接触させることを含むキノン類を製造
する方法であって、酸化剤がヒドロカルビルヒドロペル
オキシドであることを特徴とする方法。 - （２）ヒドロカルビルヒドロペルオキシドが、アルキル
、シクロアルキル、アラルキルまたはアリールヒドロペ
ルオキシドである、特許請求の範囲第（１）項記載の方
法。 - （３）ヒドロカルビルヒドロペルオキシドがクメンヒド
ロペルオキシドまたはシクロヘキシルヒドロペルオキシ
ドである、特許請求の範囲第（２）項記載の方法。 - （４）ヒドロカルビルヒドロペルオキシドがｔ−ブチル
ヒドロペルオキシドである、特許請求の範囲第（２）項
記載の方法。 - （５）弱酸が酢酸である、特許請求の範囲第（１）項〜
第（４）項のいずれか一項に記載の方法。 - （６）弱酸がプロパン酸、ブタン酸、コハク酸、リンゴ
酸およびトリフルオロ酢酸から選ばれる、特許請求の範
囲第（１）項〜第（４）項のいずれか一項に記載の方法
。 - （７）芳香族アルコールがフェノール、クレゾール、キ
シレノールまたはナフトールである、特許請求の範囲第
（１）項〜第（６）項のいずれか一項に記載の方法。 - （８）芳香族アルコールがアルキル置換フェノールであ
る、特許請求の範囲第（７）項記載の方法。 - （９）芳香族アルコールが２，３，６−トリメチルフェ
ノールまたは２、３，５−トリメチルフェノールである
、特許請求の範囲第（８）項記載の方法。 - （１０）芳香族アルコールからヒドロキノンを製造する
方法であって、 （ａ）第１段階において芳香族アルコールを有機酸およ
びルテニウム触媒の存在下にヒドロカルビルヒドロペル
オキシドで酸化することによりその相当するキノンに転
化し、 （ｂ）第２段階において還元剤を用いてキノンをヒドロ
キノンに還元する、 ことを特徴とする方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB848423739A GB8423739D0 (en) | 1984-09-19 | 1984-09-19 | Preparations of quinones |
| GB8423739 | 1984-09-19 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6178750A true JPS6178750A (ja) | 1986-04-22 |
Family
ID=10566977
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20768985A Pending JPS6178750A (ja) | 1984-09-19 | 1985-09-19 | キノン類の製造方法 |
Country Status (3)
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Cited By (2)
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